NOIUNI ELEMENTARE

DE TERMODINAMIC
- CONTINUARE -
SISTEME TERMODINAMICE = SISTEME STATISTICE
NUMR MARE DE COMPONENTE Molul conine: N
A
=
6.022 x 10
23
particule
Presiunea
Viteza termic
Energia cinetic medie
Parcursul liber mediu = distana medie pe care o
parcurge o molecul de aer pn ntlnete alt
molecul:
l = 3.34 x 10
-9
m
2
v v
T
=
2
2
v m
c
= c
2 3
2
2
v m
n p =
SEMNIFICAIA STATISTIC A ENTROPIEI
Probabilitatea termodinamic (P)
= numrul de configuratii energetice
distincte.

RELAIA LUI BOLTZMANN

S = k log P

k = 1.3810
-23
J/K.
S K
n
N
n
N
i i
i
=

log
S K p p
i i
i
=

log
N numrul total de particule din sistem
i nivel de energie; i = 1 P
n
i
numrul de particule aflate pe nivelul i
de energie

dac N atunci:
p
i
probabilitatea matematic de
ocupare a nivelului i
i
i
n
p
N
=
Dac aranjamentele pe nivele energetice sunt echiprobabile, , atunci:
1
1 1 1 1
( log ) log ( ) log
P
S K K P K P
P P P P
= = =

1
i
p
P
=
SURSA DE ENTROPIE
Sursa de entropie (o) = entropia produs n unitatea de timp i n
unitatea de volum:



unde X
i
reprezint fore termodinamice, cauza proceselor ireversibile
(gradieni de temperatur, concentraie etc.), iar J
i
sunt fluxuri
termodinamice, efectele proceselor ireversibile.
Viteza de variaie a entropiei totale ntr-un sistem reprezint:

o =

viteza schimbului de entropie cu mediul exterior + viteza
producerii de entropie n interiorul sistemului (transformare
ireversibil).
o =
=

X J
i i
i
n
1
A
A
A
A
A
A
S
t
S
t
S
t
e i
= +
i e t
o o o + =
STAREA STAIONAR = STARE DE ECHILIBRU DINAMIC
Cantitatea de entropie produs n unitatea de timp, o,
scade, dar nu poate deveni egal cu zero, deoarece
sistemul nu atinge starea de echilibru termodinamic
fluxurile i forele termodinamice capt valori constante
(parametrii intensivi sunt constani n timp, dar difer
dintr-un loc n altul al sistemului)

este o stare de echilibru dinamic:
o
T
= 0
A A
e
t
i
t
S S =
FUNCIA DE DISIPARE
(u) = viteza de scdere a energiei libere a sistemului (F),
prin consumarea ei n cursul proceselor ireversibile:




Calculul fiecreia din contribuiile X
i
J
i
la u permite s se
precizeze modul n care evolueaz n timp sistemul n
starea staionar:
1. toate procesele pentru care XJ > 0
2. pentru procese (antientropice) XJ < 0
S
S
t
F
t
S T
T
i i
A
A
=
A
A
= = u
o =
=

X J
i i
i
n
1
F
F
TERMODINAMICA PROCESELOR IREVERSIBILE
Termodinamica clasic:
sisteme n stare de echilibru termodinamic
transformri reversibile
Formularea local a principiului II = desfurarea unui proces
ireversibil ntr-un loc dat al sistemului este legat totdeauna de
producerea de entropie n acel loc. Q
T
Q
T
S sau S S S
e i
+ = + = A A A A
A A A A
i i i i
n
S S S S = + + + >
1 2
0
Proces ireversibil:
productor de entropie = proces cuplant (AS > 0)
consumator de entropie = proces cuplat (AS < 0)
Pentru mai multe procese care se
desfoar simultan n acelai loc:
PROCES
CUPLANT
(entropic)
disipativ
PROCES
CUPLAT
(antientropic)
structurant
SISTEM
DE
CUPLARE
CATABOLISM ANABOLISM
TERMODINAMICA SISTEMELOR BIOLOGICE
Rspunde la urmtoarele ntrebri:
- cum se desfoar conversiile de energie din
materia vie?
- n ce fel energia obinut din exterior permite
structurarea intern proprie sistemelor vii?
Conversia de energie la nivelul sistemelor biologice
se realizeaz pe seama reaciilor biochimice:
TAS = G
R
G
P
Dac G
R
> G
P
, atunci AS > 0 = reacie exergonic

Dac G
R
< G
P
, atunci AS < 0 = reacie endergonic

Procesele metabolice implic desfurarea de
reacii chimice care genereaz energie (reacii
exergonice) cuplate cu reacii care consum
energie (reacii endergonice).
G
exergonic
G
RANDAMENTUL PROCESELOR
METABOLICE CICLICE
In general, raportul dintre lucrul efectuat i energia
consumat pentru realizarea acelui lucru (travaliu) :
q = L
util
/ Q
consumat
randamentul biochimic unui sistem metabolic este :
q = G
stocat
/ G
consumat
unde G
stocat
reprezint entalpia liber a compuilor macroergici
sintetizai (rezervorul energetic al proceselor biologice), iar
G
consumat
reprezint entalpia liber a reactanilor implicai n sinteza
compuilor macroergici
Randamentul proceselor biochimice metabolice cunoscute
este n medie de aprox. 20 %, ceea ce arat nivelul ridicat
al proceselor disipative din sistemele vii.
ETAPELE TRANSFORMRII DE ENERGIE
N BIOSFER
I. Fotosinteza: captarea energiei radiante solare i
stocarea ei sub form de energie chimic. Se
desfoar n cloroplaste (plante)
II. Fosforilarea oxidativ: metabolismul energetic al
organismului animal, eliberarea energiei chimice din
alimente (compui cu grad mare de ordine, entropie
scazut) i nmagazinarea ei tot ca energie chimic
direct utilizabil = legturile chimice macroergice din
compui de tipul adenozin-trifosfatului (ATP).
III. Hidroliza compuilor macroergici: hidroliza ATP
degajare de energie efectuarea diferitelor forme de
travaliu. Celula funcioneaz ca traductor de energie.
PROCES
CUPLANT
(entropic)
disipativ
PROCES
CUPLAT
(antientropic)
structurant
SISTEM
DE
CUPLARE
CATABOLISM ANABOLISM
NIVELE TROFICE LA NIVELUL BIOSFEREI
FOTOSINTEZA
captarea energiei radiante solare i stocarea ei sub
form de energie chimic. Are loc n cloroplaste la
nivelul pigmenilor clorofilieni.
Procesul cuplant (crete S) = absorbia energiei radiante i
degradarea unei pri a ei n cldur.
Procesul cuplat (scade S) = asamblarea compuilor
micromoleculari pentru a forma biomasa vegetal.
Fotosinteza are ca reacie fundamental:


Prin sinteza glucozei din CO
2
i H
2
O, energia liber a
sistemului crete cu AG = 686 Kcal/mol de glucoz
sintetizat, iar entropia scade cu AS = 43,6 cal/molK

6 6 6
2 2 6 12 6 2
CO H O h C H O O + + + u
FAZELE FOTOSINTEZEI
I. Faza fotolitic:
Fotosistemul I captarea energiei radiante pe dou ci:
1. transport neciclic de electroni:
2 Clorofila A + 2 hv (700 nm) 2 Clorofila A + NADPH + ATP + H
2
O
2. transport ciclic de electroni:
2 Clorofila A + 2 hv (700 nm) 2 Clorofila A + ATP + H
2
O
Fotosistemul II fotoliza apei:
H
2
O + 2 hv (680 nm) + 2 Clorofila B 2 Clorofila B + O
2
+ 2 H
+
II. Faza de sintez (Ciclul Calvin):
6 CO
2
+ 12 NADPH + 18 ATP + 12 H
2
O C
6
H
12
O
6

BILANUL GENERAL:
6 CO
2
+ 24 H
2
O + 60 hv C
6
H
12
O
6
+ 6 O
2
+ 18 H
2
O
FOSFORILAREA OXIDATIV
(respiraie celular)
respiraie celular const din arderea glucozei pn la
formarea de ap i CO
2
.
Energia liber creat n cursul fotosintezei de glucoz
este astfel convertit n energie metabolic biologic:
C
6
H
12
O
6
+ 6O
2
6CO
2
+ 6H
2
O
AG = - 686 kcal/mol
printr-o succesiune de etape intermediare, energia este
stocat n legturile chimice tip fosfat (macroergice) ale
compuilor de tipul adenozin-trifosfatului (ATP)
ETAPELE RESPIRAIEI CELULARE
1. Glicoliza aerob:
C
6
H
12
O
6
+ 2 NAD
+
+ 2 ADP 2 piruvat +2 NADH + 2 ATP
2. Sinteza AcetilCoA:
piruvat + NAD
+
AcetilCoA + NADH + CO
2

3. Ciclul acizilor tricarboxilici (ciclul Krebs):
AcetilCoA 3 NADH + FADH
2
+ ATP + 2CO
2
4. Lanul respirator (transportul de electroni):
NADH + H
+
+ O
2
NAD
+
+ 3 ATP
FADH
2
+ O
2
FAD + 3 H
2
O + 2 ATP
5. Pompa de protoni integrat pe calea lanului respirator:
Este utilizat pentru a crete concentraia de protoni din mitocondrie.
Gradientul de protoni reprezint sursa de energie pentru sinteza ATP
Bilanul general al procesului de respiraie celular este:
C
6
H
12
O
6
+ 6O
2
6CO
2
+ 6H
2
O + 36 ATP
AG = - 423.2 kcal/mol ; AS = 1.36 kcal/molK ; q = 38 %
MITOCONDRIA centrala energetic a celulei
Gradientul de protoni este realizat prin
oxidarea NADH ceea ce introduce electroni n
lanul respirator
Carbohydrates
Hexoses
Pyruvate
Fats
Fatty acids
Proteins
Amino acids
o-keto acids
Acetate
Krebs
cycle
CO
2
NADH
FADH
2
O
2
ADP ATP
DIAGRAMA SINTEZEI DE ATP
HIDROLIZA COMPUILOR MACROERGICI
procesul care duce la degajarea de energie utilizabil pentru
efectuarea diferitelor forme de travaliu (chimic, electric, osmotic,
mecnic)
celula funcioneaz ca traductor de energie.
surse de energie metabolic (reacii exergonice = procese cuplante) :
ATP + H
2
O ADP + P
i
AG = -7.3 kcal/mol
NADH + H
+
+ O
2
NAD
+
+ H
2
O AG = -52.4 kcal/mol
(nicotinamid adenin dinucleotid)
Reacia de reducere a NAD
+
nseamn ctig de electroni; se produce
creterea energiei interne a moleculei:
NAD
+
+ H
2
NADH + H
+

Reacia de oxidare a NADH nseamn pierdere de electroni; se
elibereaz energia acumulat prin reacia de reducere.
NADH + H
+
+ O
2
NAD
+
+ H
2
O
NUTRIIA
- asigurarea energiei necesare vieii;
- asigurarea creterii i rennoirii esuturilor;
- asigurarea substanelor necesare reglrii proceselor vitale
ase categorii de substane nutritive:
1. Glucidele,
2. Lipidele
3. Protidele
Catabolismul = arderea izobar a diferitelor substane biochimice.
- glicocol AH = 3,12 Kcal/g,
- glucoz AH = 3,74 Kcal/g,
- tripalmitin AH = 9,3 Kcal/g.
Valoarea caloric este cantitatea de energie care se degaj la
metabolizarea unui gram de substan.
Bilanul energetic al organismului
Variaia rezervelor = Energia chimic - Cldura - Lucrul mecanic
organismului din alimente degajat efectuat
4. Vitaminele
5. Srurile minerale.
6. Apa
METABOLISMUL BAZAL
Metabolismul bazal reprezint travaliul
energetic realizat la nivel celular pentru
meninerea funciilor metabolice n
condiii de repaus.
2/3 sunt utilizate pentru pomparea
ionilor mpotriva gradienilor ionici
transmembranari.
Exist o relaie logaritmic ntre rata
metabolismul bazal, M, i greutatea
corporal, G, a organismului respectiv:
log M = a log G + b
unde a i b sunt mrimi constante
caracteristice.
log G
log M
unicelulare
poikiloterme
homeoterme
METABOLISMUL BAZAL
IN LOC DE FINAL ...
Evoluia organismului viu contravine principiului II al termodinamicii?
Organismele vii evit creterea entropiei prelund din mediul extern
entropie negativ (negentropie) (E. Schrodinger).
Organismele vii heterotrofe iau din mediul extern substane organice
cu entropie sczut i elimin substane cu entropie ridicat.
Prin respiraia celular, o parte din energia produs, este degradat
(disipat) ireversibil n cldur.
Metabolismul se desfoar mai intens n perioada de cretere, cnd
predomin procesele anabolice, structurante
n perioada de maturitate a organismului, procesele anabolice
compenseaz producerea de entropie = stare de stabilitate entropic.
mbtrnirea presupune consumarea treptat a mecanismelor de
cuplaj antientropic la nivel celular, nu se mai poate asigura stabilitatea
entropic.
Moartea biologic, degradarea structurilor organismului reprezint
tocmai restabilirea echilibrului entropic ntre organism i mediu.

Viaa reprezint tocmai proprietatea sistemelor materiale de a
putea cupla procese catabolice, ca procese cuplante, cu procese
anabolice ca proces cuplate, astfel nct s se mpiedice
degradarea entropic.