Influena sistemului de cristalizare asupra proprietilor materialelor metalice Pentru cele mai multe dintre metalele obinuite exist

trei variante, care sunt relativ simple i uor de descris, ale structurilor lor cristaline: 1. Cub cu fee centrate, CFC (The Face-Centered Cubic Crystal Structure, FCC) Celula de baz este cubic, avnd atomii plasai cte unul n fiecare col al cubului, respectiv n centrul tuturor feelor lui. Este caracteristic pentru multe metale uzuale cupru, plumb, nichel, aluminiu, dar i argint, platin i aur. Fiecare atom de col este partajat cu alte 7 celule elementare, n vreme ce atomii de pe fee aparin fiecare la dou celule vecine: sunt deci 8 optimi de atom la coluri i ase jumti pe fee, ceea ce conduce la un total de 4 atomi ntregi care ar reveni unei celule elementare. Gradul de compactare (the atomic packing factor) care corespunde acestei structuri este de 0.74, reprezentnd valoarea maxim posibil a compactrii pentru particule de form sferic avnd un acelai diametru. 2. Cub cu volum centrat, CVC (The Body-Centered Cubic Crystal Structure, BCC) Pentru aceast structur, ntlnit la crom, fier (de tip ), molibden, tantal i wolfram, celula de baz seamn cu cea de mai sus, dar nu mai are atomi dispui pe feele cubului, ci unul singur aezat n centru. Prin urmare, fiecrei celule i revin cte doi atomi ntregi, iar gradul de compactare este ceva mai mic dect la modelul de mai sus, n valoare numeric de 0.68. 3. Prism hexagonal compact, PHC (The Hexagonal Close-Packed Crystal Structure, HCP) Aceast structur (valabil pentru cadmiu, cobalt, magneziu, titan i zinc) implic o aezare ceva mai complex a atomilor: feele de sus i de jos ale prismei conin cte 6 atomi aezai n vrfurile hexagonului regulat, n jurul unui atom aflat n centrul hexagonului. ntre cele dou fee exist un alt plan, pe care se gsesc nc 3 atomi, n poziii intercalate fa de planele verticalele formate de atomii din colurile hexagoanelor mpreun cu cei aflai n centrele acestora. Aadar, fiecare celul conine echivalentul a 6 atomi ntregi: a asea parte din fiecare atom (din cei 12) din colurile feelor hexagonale, cte o jumtate din atomii din mijlocul celor dou hexagoane, plus cei 3 atomi din planul intermediar. Factorul de compactare rezult la fel ca la CFC, adic 0.74. Proprietile fizice ale unui metal (rezisten mecanic, duritate, punct de topire, conductivitate electric i termic) depind n mod direct de structura lui cristalin, iar aceasta capt modificri atunci cnd metalul intr n amestecuri cu alte substane, de exemplu pentru realizarea unui aliaj. Prin urmare aliajele vor avea, n principiu, structuri diferite de ale componentelor care le alctuiesc, deci i proprieti fizice i mecanice diferite. Aspecte interesante sunt de precizat n legtur cu capacitatea materialelor de a rezista la impact (care se studiaz prin ncercri dinamice de tip Charpy sau Izod) i modul cum aceasta variaz la temperaturi de lucru ridicate. Astfel, metalele cu rezistene mecanice relativ joase i cu structuri de tip CFC (aa cum sunt aliajele de aluminiu i de cupru), precum i cele mai multe dintre metalele cu structuri HCP nu au un punct de tranziie de la ductil la fragil, adic dovedesc aproximativ aceleai caliti de a absorbi energie de impact (proprietate numit tenacitate), att la temperaturi ridicate, ct i la temperatura mediului. Pentru materialele cu rezistene nalte, cum sunt oelurile aliate sau aliajele de titan, capacitatea de preluare a energiilor de impact este de asemenea prea puin sensibil la modificarea temperaturii, n sensul c ea rmne la niveluri joase, caracteristice materialelor fragile. Pe de alt parte, oelurile de rezistene joase, cu structuri cristaline de tip CVC, prezint n mod tipic (atunci cnd temperatura de lucru scade) tranziia de la comportarea ductil la cea fragil, la praguri (de fapt intervale) de temperatur care le sunt specifice: acestea depind att de compoziia oelului, ct i de microstructura lui. De exemplu, prin micorarea dimensiunilor medii ale grunilor (rafinarea structurii), temperatura de tranziie scade. Prin urmare, dac unui oel i se

rafineaz structura el devine mai rezistent, dar i mai tenace! Nu la fel se ntmpl la creterea coninutului de carbon dintr-un oel, care duce la creterea rezistenei lui mecanice, dar i la accentuarea rapid a fragilitii sale! O parte dintre metale, dar i dintre nemetale se pot prezenta n mai multe forme de structuri cristaline, fenomen numit polimorfism sau, dac este ntlnit la elemente chimice aflate n stare solid la temperatura mediului ambiant, alotropie. Structura cristalin predominant este determinat de nivelul temperaturii i presiunii la care se produce cristalizarea: un exemplu elocvent este cel al carbonului grafitul este forma stabil n mediu obinuit, iar diamantul cea care se produce la presiuni extrem de mari. n mod analog, fierul pur cristalizeaz CVC (BCC) la temperatura camerei, dar n sistem CFC (FCC) la temperatura de 912C. De obicei transformarea polimorfic este nsoit de modificri ale densitii, dar i ale altor proprieti fizice ale materialului. Un alt metal uzual care prezint o transformare alotropic important este staniul (Tin), care cunoate dou varieti: staniul alb (numit i ) are structur cristalin tetragonal cu volum centrat; dac temperatura scade sub 13.2C se produce transformarea lui n staniu cenuiu (sau ), avnd o structur asemntoare cu a diamantului. Procesul are loc de obicei extrem de lent, dar cu ct temperatura este mai sczut, sub pragul citat, cu att crete i viteza transformrii. Trebuie spus c schimbarea structurii cristaline este nsoit de o cretere important de volum (27%), care face ca densitatea materialului s scad (de la 7.3 la 5.77 g/cm 3). Important i periculos este fenomenul determinat de creterea volumului dezintegrarea staniului alb n pulbere de staniu cenuiu! Este totui de precizat c scderile obinuite de temperatur din mediul ambient nu sunt periculoase pentru obiectele fcute din staniu (cositor), datorit vitezei foarte mici cu care se dezvolt procesul de degradare. n schimb, cel puin o dat n istorie s-au semnalat efecte dramatice ale acestui fenomen: astfel, iarna anului 1850 a fost n Rusia extrem de friguroas, pentru multe sptmni la rnd. Pe atunci uniformele soldailor rui aveau nasturi din cositor, iar acetia se dezintegrau pe scar larg. La fel se ntmpla i cu multe dintre tuburile subiri de org din biserici. De atunci aceast transformare polimorf a rmas cunoscut drept ciuma staniului. Fierul pur, atunci cnd este nclzit, trece prin dou schimbri ale structurii cristaline nainte s se topeasc. La temperatura ambiant forma stabil, numit ferit, sau Fe , are structur de tip BCC i ajunge s sufere o transformare polimorfic n Fe , numit austenit (cu structur FCC), dac este nclzit la 912C. Dac se continu creterea temperaturii, aceast faz persist pn la 1394C, nivel la care austenita FCC se transform ntr-o nou faz cu structur BCC, numit ferit , care n final se topete, la 1538C. Toate aceste schimbri de faze sunt observabile atunci cnd se parcurge, ncepnd din origine, axa vertical din stnga a diagramei de solubilitate Fe-C. Aceast binecunoscut diagram stabilete tocmai fazele care se formeaz atunci cnd fierul conine mai mult sau mai puin carbon. Acesta apare ca impuritate interstiial n fier i formeaz soluii solide cu feritele respectiv , dar i cu austenita, ceea ce apare pe diagrama Fe-C sub forma cmpurilor uni-fazice , i . n ferita cu structur BCC, doar cantiti mici de carbon sunt solubile (max. 0.022%, care se obine la 727C). Solubilitatea limitat se explic prin forma i mrimea poziiilor interstiiale din structura BCC, care fac dificil adaptarea atomilor de carbon la acele poziii. Dei prezent n concentraii relativ mici, carbonul influeneaz n mod semnificativ proprietile mecanice ale feritei. Aceast faz este relativ moale, poate fi fcut magnetic la temperaturi mai mici de 768C i are densitatea de 7.88g/cm3. Austenita, sau faza a fierului, dac este aliat numai cu carbon, atunci nu este stabil la temperaturi mai mici de 727C. Solubilitatea maxim a carbonului n austenit este de 2.14% i se produce la 1147C. Aceast solubilitate este de aproximativ 100 de ori mai mare dect cea maxim de la ferita BCC, ntruct poziiile interstiiale ale structurii FCC sunt mai mari, iar deformaiile impuse atomilor de fier din jur n urma apariiei n structur a atomilor de carbon sunt mult mai mici. Transformrile de faz n care este implicat austenita sunt foarte importante n tratamentele termice aplicate oelurilor. Mai trebuie spus i c aceast faz este non-magnetic.

n fine, ferita este practic aceeai cu ferita , dar exist i este stabil numai la un nivel de temperatur foarte nalt, care face ca aceast faz s nu prezinte nici o importan tehnologic.
O mic sintez

Diagrama de solubilitate Fe-C este una din cele mai importante, sub aspect tehnologic. Dezvoltarea microstructurii n multe aliaje, inclusiv n oeluri depinde de reacia eutectoid n care austenita, faz FCC de compoziie masic de 0.76%C se transform izoterm n ferit (cu structur cristalin BCC i coninut de 0.022%C) i compusul intermetalic numit cementit (Fe 3C). Produsul microstructural al unui aliaj fier-carbon de compoziie eutectoid este perlita, microconstituent alctuit din straturi alternate de ferit i cementit. O alt faz important n discuiile despre proprietile oelurilor este martensita, microconstituent ce se formeaz atunci cnd oelurile austenitice sunt rcite rapid pn la temperaturi relativ joase (apropiate de cea ambiant). Este o structur unifazic de non-echilibru (de aceea nu apare figurat pe diagrama Fe-C) ce rezult dintr-o transformare fr difuzie a austenitei, fiind n competiie cu perlita i bainita (adic aceste tipuri structurale se exclud reciproc, ocupnd n structura final proporii date de traseul urmat de aliaj pe parcursul rcirii). Transformarea martensitic are loc atunci cnd rcirea este suficient de rapid pentru a nu permite difuzia carbonului. Difuzia care totui se produce are ca rezultat apariia celorlalte dou faze cementita i ferita. Transformarea martensitic nu este pe deplin neleas, dar n principiu este vorba despre un numr mare de atomi care se mic n mod coordonat, astfel nct fiecare atom capt deplasri mici n raport cu atomii vecini. Aceste fenomene se produc astfel nct austenita FCC trece printr-o transformare polimorfic ctre martensita cu structur tetragonal cu volum centrat (body-centered tetragonal BCT), a crei celul elementar este un cub care a fost alungit pe una dintre dimensiuni. Rezult o structur complet deosebit de cea a feritei BCC. Toi atomii de carbon rmn ca impuriti interstiiale n martensit, constituind astfel o soluie solid suprasaturat; aceasta este capabil s se transforme rapid n alte structuri, atunci cnd este nclzit la temperaturi la care vitezele de difuzie devin apreciabile. Totui, multe oeluri i pstreaz structura martensitic pe durate practic nelimitate, la temperatura camerei. Pe de alt parte, transformarea martensitic nu este proprie doar aliajelor fier-carbon, ea se produce i n alte sisteme (de faze), fiind caracterizat n principiu prin transformri fr difuzie. Pe aceast baz, aceast transformare se produce aproape instantaneu: grunii de martensit apar i se dezvolt cu viteze foarte mari de fapt viteza sunetului n matricea austenitic respectiv. Este deci de reinut c transformarea martensitic, n orice aplicaie practic, nu este dependent de timp. Cel mai obinuit aliaj de cupru este alama, la care zincul, ca impuritate de substituie, este elementul de aliere predominant. Pe diagrama de solubilitate se observ c faza este stabil pentru concentraii masice de pn la 35%Zn. Aceast faz are structur cristalin FCC, iar alama de tip este relativ moale, ductil, uor deformabil la rece. Alamele cu un coninut mai mare de zinc au n structur, la temperatura ambiant, att faz ct i . Aceasta din urm are structur cristalin ordonat BCC, astfel c este mai dur i mai rezistent dect faza , iar alamele care le includ pe amndou sunt prelucrabile doar la cald. Tot datorit structurii cristaline a metalului de baz, multe dintre aliajele de aluminiu au ductilitate excelent i sunt foarte uor de prelucrat prin deformare plastic, lucru evideniat de foile subiri de aluminiu folosite ca ambalaje de protecie n diverse aplicaii. Deoarece aluminiul are structur cristalin de tip CFC, el i pstreaz caracterul ductil, din motive similare celor artate la oelurile cu aceast structur, chiar pn la temperaturi foarte sczute.