UNIVERSITATEA TEHNIC GHEORGHE ASACHI DIN IAI FACULTATEA DE INGINERIE CHIMIC I PROTECIA MEDIULUI SPECIALIZAREA: INGINERIA PROCEDEELOR NEPOLUANTE

Efectele asupra mediului si organismelor umane a unor cationi din baile de depuneri electrolitice

Masterand: biolog Maria Bombea Coordonator: ef lucrri dr. chim. Gabriela Apostolescu
IASI Aprilie 2013

Cuprins
Electroliza Considerente generale Aplicaii Cationi din bile de depuneri electrolitice: efectele asupra organismelor umane i metode de identificare
Ag+ Au3+ Cr3+ Cu2+ Ni2+ Zn2+

Concluzii
Maria Bombea
Efectele asupra mediului si organismelor umane a unor cationi din baile de depuneri electrolitice

Electroliza
Electroliza este procesul de trecere a curentului electric prin soluia sau topitura unui electrolit i const n dirijarea ionilor spre electrozi, neutralizarea acestora i obinerea de produi noi.

Aplicaiile electrolizei
Procesele de electroliza si-au gasit o larga intrebuintare in multe ramuri ale economiei nationale. In industria chimica electroliza se aplica pentru obtinerea substantelor pretioase: hidrogenului, oxigenului (prin electroliza solutiei hidroxidului de sodiu); clorului si hidroxidului de sodiu- din solutia clorurii de sodiu; fluorulu din topitura KF*HF; multor oxidanti ca Na2S2O8, KClO4, H2O2 etc., unor substante organice, de exemplu, anilinei din nitrobenzen; apei grele D2O etc. Galvanoplastia are aplicare la fabricarea schemelor de radio imprimate pentru aparatele de radio miniaturale (depunerea desenelor metalice pe semiconductori si pe dielectrici). Decaparea electrochimica are unele avantaje fata de decaparea chimica: procesul de decapare devine dirijat, viteza lui creste cionsiderabil si, mai ales, poate fi aplicat la otelurile aliate, care nu se supun decaparii chimice. Lustruirea electrochimica poate fi folosita ca metoda de prelucrare cu precizie a pieselor, mai ales a celor cu profil complicat si, de asemenea la studierea proprietalilor optice, magnetice, electrice, rezistentei la coroziune si altor proprietati ale suprafetelor metalice. Oxidarea anodica (a aluminiului, otelului, aliajelor cuprului) este folosita pentru protectia contra coroziunii si cu scopuri decorative.

Depuneri electolitice - electroplacarea

Depunerea electrolitica consta in aplicarea unui start fin, ornamental si protector al unui metal pe altul. Este o tehnica comuna utilizata pentru a imbunatati aparenta si durabilitatea unor obiecte metalice. Cuprare Nichelare Aurire Argintare Cadmiere Cromare Sunt efectiv sute de aplicatii sau domenii in care placarea cu aur isi dovedeste utilitatea : tunning auto, bijuterii, instalatii sanitare, arme, echipament medical, numismatica, contacte electrice, etc... Instalatiile de placare fac fata practic oricarui domeniu de aplicare; ramane la alegerea dumneavoastra sa eficientizati aceasta activitate.

Procesul prin care un metal este invelit cu un strat subtire din alt metal (de obicei superior) folosind curentul electric este cunoscut ca electroplacare. Nichelul, care este un metal dur, este deseori plasat intre argint si metalul cu care acesta se placheaza pentru ca faciliteaza aderenta celui din urma si confera stralucire produsului finit. Problema este insa ca la depunerile de pe bijuterii poate cauza iritatii severe celor care au sensibilitate sau alergie la nichel. Rhodium-ul este un metal dur, durabil, de culoare argintie care se poate alia cu platina la temperaturi inalte si este apoi folosit la placarea altor metale formand pe suprafata acestora un strat foarte rezistent la coroziune. Rhodium-ul face parte din grupul platinilor si se extrage din minereurile de platina. Este un metal mai scump decat aurul si se gaseste in cantitati foarte mici pe planeta. Bijuteriile din argint Sterling placate cu rhodium sunt rezistente la zgariere, abraziune si coroziune. Argintul din bijuterii are tendinta de a se matui destul de repede; contactul cu pielea, cu parfumurile si cosmeticele pe care le folosim poate de asemeni sa-i modifice culoarea si aspectul. Din aceasta cauza bijuteriile si obiectele din argint trebuiesc frecvent curatate si lustruite. Dar pentru ca rhodiumul are o rezistenta mult mai ridicata la contactul cu acizi si alte chimicale, acest lucru nu este necesar la bijuterii din argint placate cu rhodium. In plus, prin placarea cu rhodium bijuteriile de argint primesc un aspect lucios si nobil, de aur alb.

Procesul de cromare
Pentru a intelege cu adevarat volumul de munca depus la o piesa ce trebuie restaurata si recromata trebuie sa stiti ca: in prima faza trebuie cromul dat jos de pe piesa, trebuie curatat si nichelul, trebuie polisata piesa pentru a elimina orice urma (deoarece orice zgarietura ar fi vizibila dupa placare), trebuie curatata bine si degresata pentru a elimina orice impuritati (in unele cazuri, pentru curatare, se utilizeaza si acid sulfuric sau alti astfel de acizi puternici). De asemenea, mai sunt efectuate si alte pre-tratamente asupra obiectului, dupa care se trece la procesul propriu-zis de cromare.
Procesul de placare, in sine, consta in mai multe etape, intre fiecare dintre acestea obiectul fiind curatat. upa ce piesa este curatata de zgarieturi si impuritati, iar suprafata este neteda, aceasta este introdusa intr-o cuva cu o solutie ce ajuta la incalzirea metalului (obiectului). Elementul ce trebuie placat este incalzit pana ajunge la o temperatura ce asigura o acoperire uniforma a cromului pe suprafata. Odata terminata aceasta etapa, piesa este introdusa intr-o cuva unde piesa este placata cu nichel. Doar in combinatie cu nichelul, obiectele cromate capata aspectul argintiu puternic. In plus, nichelul protejeaza metalul impotriva elementelor externe si impotriva coroziunii. Aceasta etapa este repetata cu doua, trei tipuri de nichel. Abia dupa ce este terminat procesul de placare cu nichel, se trece la cel cu crom, obiectul fiind introdus intr-o alta cuva cu o solutie ce contine crom. Atat la placarea cu nichel, cat si la cea cu crom, se foloseste electroplacarea. Pentru finalizare, piesa este polisa

Cromul rolul lui in organism

Cromul este un mineral indispensabil pentru procesele metabolice ale organismului nostru, avand un rol important in functionarea normala a sistemelor si aparatelor corpului uman. De exemplu: Pentru diabetici cromul este foarte important, mai ales pentru cei care necesita administrare de insulina. Beneficiile aduse acestor pacienti se datoreaza faptului ca glucoza din sange este transportata in celule prin mecanisme dependente de crom. Rolul cromului in metabolismul glucidelor este deosebit de important, avand influente benefice asupra evolutiei bolii diabetice. Cromul participa in metabolismul grasimilor si al proteinelor. Mobilizeaza depozitele de grasimi, ducand la eliminarea acestora si la pierderea surplusului de kilograme. Protejeaza impotriva cresterii colesterolului, avand efecte anticolesterolemiante, fiind util in preventia bolilor cardiovasculare si arteriosclerozei. Suplimentele de crom sunt recomandate celor care au nevoie de o crestere a masei musculare. Protejeaza impotriva glaucomului si a altor afectiuni oculare. Cromul scade pierderile de calciu, fiind util spre exemplu femeilor aflate la menopauza, ca metoda de preventie a osteoporozei. Cromul din alimente este bine tolerat de organism si de asemenea mesele obisnuite asigura o cantitate optima de crom. Totusi, in cazul celor care fac exces in administrarea supimentelor de crom pot sa apara unele efecte adverse, rare, cum ar fi: Afectarea rinichilor, ficatului, inimii (deregleaza ritmul cardiac aritmii), sistemului nervos. Expunerea profesionala la crom pe cale inhalatorie si nu numai creste riscul de aparitie a cancerului pulmonar. Poate scadea glicemia prin introducerea in exces a glucozei in celule. Creste riscul afectiunilor cutanate.

Argintarea
Dac dorim s argintm o lingur aceasta va constitui catodul celulei de electroliz. Anodul este o bar de argint i electrolitul este o sare de argint. Ecuatiile proceselor redox care au loc la electrozi sunt: Se realizeaz astfel acoperirea cu argint metalic.

Argintul antibiotic si antioxidant

Argintului in organismul uman - un sistem imunitar secundar. argintul are capacitatea extraordinara de a distruge in 6 minute peste 650 de categorii de microorganisme patogene, virusuri, bacterii, paraziti si fungi.

Ca antibiotic natural, argintul lupta cu bacilul dizenteriei, cu Salmonela, Escherichia coli, streptococul Pneuminiae, streptococul Mutans (cauzatorul principal al cariilor dentare) si alte microorganisme daunatoare. S-a mai constatat ca argintul este un puternic antioxidant natural, distrugand radicalii liberi (cei ce cauzeaza peste 60 de boli, printre care si cancerul sau Alzheimer).

S-a demonstrat ca argintul este si imuno-modulator, adica poate ajuta la cresterea imunoglobinei din clasa A, M, G ca si a limfocitelor T. Argintul este folosit si in chirurgie, la efectuarea metodei Heingenheim (unirea vaselor cerebrale sau inchiderea defectelor de pe suprafata craniului uman). Argintul a fost de asemenea folosit la filtrele mastilor celor care se ocupau cu dezinfectarea in timpul epidemiei de gripa aviara.

Metode de identificare si recperare a argintului din materiale uzate - Identificarea prin reacii chimice - Identificarea prin metode spectale

Reactii de identificare a ionului de

Ag

1.Clorurile solubile i acidul clorhidric precipit ionii Ag+. Precipitatul alb este solubil n surplus de amoniac. Expus la lumin, clorura de argint se nnegrete (se formeaz argint metalic). AgNO3 + KCl = AgCl + KNO3 AgCl + 2NH4OH = [Ag(NH3)2]Cl + 2H2O 2.Cromatii solubili formeaz cu ionii de argint un precipitat brun, solubil n acid azotic i n amoniac, dar insolubil n soluii de baze alcaline. 2AgNO3 + K2CrO4 = Ag2CrO4 + 2KNO3

Cuprul Cu2+

Funciile Cuprului n organismul uman:

este important pentru integritatea oaselor i esutului conjunctiv

cuprul este necesar pentru producerea energiei la nivelul celulelor, n etapele finale ale ciclului Krebs. rspunsul imunitar al organismului depinde de echilibrul zinc-cupru
sistemul glandular, n special tiroida i glandele suprarenale (adrenale) sunt foarte sensibile la cupru. n dezechilibrele cuprului apar probleme precum hipotiroidia sistemul reproductor se cunoate relaia dintre cupru i metabolismul estrogenilor. Cuprul este necesar pentru fertilitatea feminin i meninerea sarcinii

Excesul de Cu2+ cauzeaza

Excesul de cupru este rar intalnit, deoarece, in conditii fiziologice normale, acest mineral se absoarbe si se depoziteaza in cantitate mici, iar toleranta la cupru este ridicata. Intoxicatii cu cupru pot aparea in cazul persoanelor care lucreaza in mine sau la prelucrarea mineralului, al celor care lucreaza cu sulfat de cupru si al celor care folosesc pentru prepararea alimentelor vase de cupru. Antidotul in caz de intoxicatie cu cupru este zincul. Manifestarile intoxicatiei sunt: - alterarea starii generale, anemie, astenie, colici intestinale, diaree, greata - hipertensiune arteriala, iritabilitate psihica, varsaturi - cancer pulmonar, ciroza hepatica, febra, cresterea anabolismului, urmata de obezitate, pletora, reumatism, diabet, litiaze, afectiuni cutanate - degenerescenta cerebrala, tulburari de vedere, migrene, inflamatii - flebita, alergii, inflamatii pulmonare, hipertiroidie, afonie -polineuropatie, artrita, bulimie, mialgii, hiperaciditate instalarea Alzheimer-ului, a diabetului sau bolilor de inima - osteomalacie, dispepsie, eczeme, tenesme, pielonefrite, cistite In sfera psihica, supraincarcarea determina: - emotivitate crescuta - stare de efeminare - exuberanta sentimentala pe fond de excitatie psihica - halucinatii.

Reactii de identificare a ionului de

Cu

1. Bazele alcaline formeaz cu ionii Cu2+ un precipitat de culoare albastrdeschis, partial solubil n exces de alcalii (fapt ce mpiedic identificarea cationilor din grupa a treia) i solubil n solutie de amoniac cu care formeaz un compus complex de culoare albastr intens, care se descompune n mediu acid. CuSO4 + 2NaOH = Cu(OH)2 + Na2SO4 Cu(OH)2 + 4NH3H2O = [Cu(NH3)4](OH)2 + 4H2O 2. Hexacianoferatul(II) de potasiu formeaz cu ionii de cupru(II) un precipitat de culoare brun-roietic. 2CuSO4 + K4[Fe(CN)6] = Cu2[Fe(CN)6] + 2K2SO4 3. Iodurile solubile formeaz cu ionii de cupru(II) un precipitat de culoare alb i elimin iod liber, care coloreaz solutia n galben-oranj. 2CuSO4 + 4KI = 2CuI + I2 + 2K2SO4 4. Aluminiul sau fierul metalic reduc ionii de cupru(II) pn la cupru metalic. Fe + CuSO4 = FeSO4 + Cu

Nichelarea
Este un procedeu de galvanizare care se folosete mai ales pentru scopuri decorativ-protectoare. Stratul de nichel are plasticitate redus, duritatea lui o poate atinge pe aceea a oelului clit, se polizeaz uor i este rezistent la aciunea chimic a diferiilor ageni. Nichelarea pieselor din oel reclam mai nti aplicarea unui strat de cupru. La nichelare procesul de electroliz este foarte sensibil; el reclam un mare grad de puritate i respectarea strict(continu) a regimului de lucru;orice abatere de la regimul de lucru conducnd la exfolierea stratului depus.

Nichelul in organismul uman

Nichelul este unul dintre acele metale care intr n componena organismului nostru n cantiti att de mici (1,2 4, 6 micrograme/litru de snge), nct s-ar putea crede c nici nu conteaz. Cu toate astea, studiile medicale arat c prezena sa este indispensabil bunei funcionri a organismului. Att carena, ct i supradozarea (intoxicaia) sunt resimite acut. Sub limita inferioar, de 1, 2 micrograme/litru de snge, poate fi asociat cu afeciuni precum ciroza hepatic sau uremia crescut (creterea cantitii de uree n snge). Intoxicaia cu nichel, adic depirea limitei superioare de 4, 6 micrograme/litru de snge, poate avea urmri dintre cele mai grave: infarct miocardic, afeciuni ale esutului pulmonar, cu dezvoltare lent a unor formaiuni maligne, afeciuni ale rinichilor,ale cavitatii nazale si ale gatului.
Procese organice n care conteaz: - nichelul intervine n procesul de reglare a glicemiei; - intervine n metabolismul lipidelor i favorizeaz digestia amidonului, activnd anumite enzime gsite n saliv i n pancreas; - reduce tensiunea arterial i combate strile de nervozitate; - faciliteaza absorbtia fierului.

Reactii de identificare a cationilor Reactii de identificare a ionului de Ni

2

1.Bazele alcaline formeaza cu ionii de nichel(II) un precipitat de culoare verde, insolubil in alcalii, dar solubil in acizi minerali si in solutie de amoniac cu formare a compusului complex: NiSO4 + 2NaOH = Ni(OH)2 + Na2SO4 Ni(OH)2 + 6NH4OH = [Ni(NH3)6](OH)2 + 6H2O 2. Reactivul lui Ciugaev (dimetilglioxima) 2C4H8N2O2 + Ni(NO3)2 = (C4H7N2O2)2Ni + 2HNO3

3.Hidrogenofosfatul de sodiu formeaza cu ionii Ni2+ un precipitat verde, solubil in acizi si in hidroxid de amoniu, dar insolubil in alcalii. 2Na2HPO4 + 3Ni(NO3)2 = Ni3(PO4)2 + 4NaNO3 + 2HNO3

Cadmiul in organism
Un element chimic extrem de periculos pentru sntatea uman este prezent n jurul nostru, la serviciu, acas i nu de puine ori, chiar n farfuriile noastre.
Cadmiul poate fi gsit n principal n scoara terestr. Se gsete ntotdeauna n combinaie cu zincul. Cadmiul se regsete, de asemenea, n industrie, ca un produs secundar inevitabil al procesului de extracie al zincului, plumbului si cuprului. Ajunge n mediu n principal prin intermediul solului deoarece poate fi gsit n ngrminte i pesticide. Efecte asupra sntii cauzate de cadmiu sunt: diareea, dureri stomacale i vomri severe; avorturi involuntare i chiar infertilitate; distruge sistemul nervos central; distruge sistemul imunitar; dereglri psihologice; posibil distrugtor de ADN sau dezvolt cancerul; fracturi de oase. Cu toate acestea, toxicitatea cadmiului din alimentaie este foarte rar i are loc in urma polurii mediului sau consumarea alimentelor cu un coninut ridicat de cadmiu.

Aurul in organism
In organism, aurul coordoneaza activitatea sistemului neurovegetativ, stimuleaza secretia de adrenalina si de cortizon de la nivelul glandelor suprarenale, stimuleaza sistemul reticuloendotelial, favorizeaza procesele de oxidare, stimuleaza diviziunea celulara si cresterea, impiedica coagularea sangelui. In organism, aurul coordoneaza activitatea sistemului neurovegetativ, stimuleaza secretia de adrenalina si de cortizon de la nivelul glandelor suprarenale, stimuleaza sistemul reticuloendotelial, favorizeaza procesele de oxidare, stimuleaza diviziunea celulara si cresterea, impiedica coagularea sangelui. Aurul mentine echilibrul activitilor celorlalte metale in organism. Atunci cand se produc perturbari in cazul proceselor dinamice ale metalelor, dar si in ceea ce priveste controlul lor, ele se manifesta prin afectiuni specifice. Sintetizand, aurul actioneaza in principal astfel: - stimuleaza hematopoieza - regleaza ritmul cardiac - are rol in activitatea neuronala - stabilizeaza structura colagenului - stimuleaza functia sexuala (asociat cu zincul si cu cuprul) - stimuleaza activitatea celulara - antibiotic