LaregladelasfasesdeGibbs

El potencial termodinmico Gibbs describe la coexistencia en equilibrio, de n fases de

sistemasmulticomponentesdekespeciesqumicasquenoreaccionanentrescuandose
tienecomovariablesindependientesalapresinylatemperatura:
0 = 0(I, P, n
1
, n
2
, , n
k
)
J0 = -SJI +IJP +p

Jn

k
=1

J0 = -SJI +IJP +p

p
Jn

p
p=1
k
=1

(k -1)
la fase como hay se tendrn que determinar n(k -1) +2 s pa
nerencuent
uacin
En las sustancias puras con dos fases, las condiciones de equilibrio trmico, mecnico y
1
I
1
Enformadiferencial:
Como cada componente puede estar en diferentes fases, es necesario introducir otro
ndiceparatenerencuentaquecadacomponentetipoipuedeestarenlafasetipop:
n
Paradescribirelsistemaesnecesarioconocerelnmerodemolesde especiesen
p y n fases variable ra
especificarelestadodelsistema.Sehaagregadoun2parate aTyP.Delask
especies, solo hay que especificar (k -1) porque al ser cerrado el sistema, el nmero
total de moles es constante y esa ec de conservacin permite poner los moles de
uncomponenteenfuncindelosrestantes.
=
1
I
2
=
1
I
qumicoseexpresansegn:

P
1
I
1
=
P
2
I
2
=
P
I

p
1
I
1
=
p
2
I
2

Como e pot ncial qumico es funcin de ltima igualdad implica una reduccin
cocx
= f(T)
l e
1

P y T, la
en el nmero de grados de libertad ya que permite, por ejemplo, poner la presin de
coexistenciaenfuncindelatemperatura:
P
2

Cuando hay fases (p

1
(I, P) = p
2
(I, P) = p
3
(I, P)) un punto de coexistencia es el
puntotriple.
rlaregladelasfasesengeneral,bastaconencontrarelnmerodegrados
de libertad del sistema formado por y species con el que se comenz este
P
1
= = = = P
p
1
1
= p
1
2
= = p
1
n


p
k
1
= p
k
2
= = p
k
n

El decondicionessobrelospotencialesqumicosdecadaespecieencadafasese
obtienemultiplicandolaskfilasporn -1igualdades,estoesk(n -1).As,elnmerode
tadesigualal aentreelnmerodevariablesyel
nmerodecondiciones:
= 2 +nk -n -kn +k
= 2 +k -n
EstaltimaexpresinseconocecomolaregladelasfasesdeGibbs.
Aplicacindelaregla lasfasesasistemaspuros
Ensistemaspuros(k = 1 elnmeromnimodegradosdelibertadescero( = u),por
tres
Paraencontra
n fases k e
anlisis.Enelsistemaencuestinlascondicionesdeequilibrioson:
I
1
= I
2
= = I
n
= I
P
2
P
n
nmero
condicionesesk(n -1)quenecesariamentetienequesermenorqueelnmerototalde
variablesquedeterminamos(n(k -1) +2),esdecir:
k(n -1) n(k -1) +2
Elnmerodegradosdeliber adiferenci
= 2 +n(k -1) -k(n -1)
Transformando:
de
),
lotanto,aplicandolaregladelasfases:
u = 2 +1 -n
smpI]cundo
===========n = S
Loquesignificaqueelnmeromximodefasesquepuedecoexistirestres.