Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Metode de Caracterizare Optică A Straturilor Subțiri Semiconductoare
Metode de Caracterizare Optică A Straturilor Subțiri Semiconductoare
,
denumit regula de selecie a tranziiilor electronice. Astfel sunt posibile numai tranziii
directe (verticale) band-band. Dac ns, n interacia dintre un foton i un electron intervine
o a treia particul, apare i posibilitatea unor tranziii indirecte band-band, iar interaciunea
electron-foton va fi nsoit de emisia sau de absorbia unui foton [1].
4
Absorbia intrinsec la tranziii directe
Dac semiconductorul are benzile de conducie i de valen sferic-simetrice, i
vorbim despre tranziii directe, atunci trebuie respectat legea conservrii energiei.
+ (1)
2
2
(2)
2
2
(3)
Din (2) i (3) rezult: =
) =
2
2
(4)
(0)
=
1
= ()
(7)
=
1
, iar
este viteza luminii n vid.
Probabilitatea de absorbie a unui foton cu energia cuprins ntre i ( +)
este: () = ()
(9)
() este probabilitatea tranziiei electronului, iar
(10)
Densitatea de stri din banda de valen este:
2 / 1
2 / 3
2
*
) (
2
4 ) (
i v
p
i v
m
g c c t c
|
|
.
|
\
|
=
(11)
Din (2), (3) i (4) rezult:
5
*
2 / 1
2
) (
p
i v
m
k
= c c ; dk k
m
d
r
*
2
= e ; | |
2 / 1 *
) ( 2
1
g r
m k c e =
(12)
nlocuind n ecuaia (9) ecuaiile (10) (12) se obine:
2 / 1
2 2
2 / 3 *
) )( (
) 2 (
) (
g
r
P
m
g c e e
t
e =
(13)
Deoarece probabilitatea pentru tranziiile directe permise n vecintatea lui = 0 este
constant, coeficientul de absorbie poate fi scris sub forma:
2 / 1
) (
g dp
A c e o = (14)
unde A este o constant a crei expresie este: ) (
) 2 (
2 2
2 / 3 *
e
t
P
c
n m
A
r r
= (15)
Relaia (15) este valabil ntr-un interval limitat de valori (
) i exprim o
dependen liniar ntre
2
i energia a fotonului. Cnd funciile de und ale electronilor
din banda de valen sunt construite pe baza orbitalilor s ai atomilor liberi, iar funciile de
und ale electronilor din banda de conducie sunt construite pe baza orbitalilor p au loc
tranziii optice permise. Dac ns, funciile de und ale electronilor sunt construite cu ajutorul
orbitalilor atomici d, atunci tranziiile corespunztoare sunt interzise. La tranziii interzise,
pentru toi 0, avem: ) ( ) (
g
const P c e e = (16)
Coeficientul de absorbie n cazul tranziiilor directe interzise este dat de expresia:
2 / 3
) (
g di
B c e o = (17)
unde
2 * 5/ 2
2 2 * *
( ) 4
3
r
r n p
q m
B
cn m m t e
= .
Marginea absorbiei fundamentale, pentru tranziiile verticale, se determin pe baza
relaiilor
g
c
e = i
g
hc
c
= .
Experimental
=
1240
.
Figura 3. Reprezentarea schematic a tranziiilor directe i indirecte
Ambele procese posibile sunt caracterizate prin legile de conservare a energiei (18),
prima expresie fiind valabil n cazul emisiei unui fonon, iar a doua n cazul absorbiei:
fon i f a
fon i f e
c c c e
c c c e
=
+ =
(18)
Coeficientul de absorbie este proporional cu integrala dup toate perechile de stri
posibile dispuse ntre energiile
).
) ( e o ~
}
+
) (
0
2 / 1 2 / 1
) ( ) (
fon g
i i fon g i fon
d N P
c c e
c c c c e c
(19)
unde
1
1
(
(
=
T k
fon
B
fon
e N
c
este concentraia fononilor. Coeficientul de absorbie se poate scrie
astfel:
1
) (
) (
2
+
=
T k
fon g
a
B
fon
e
A
c
c c e
e o
, pentru
fon g
c c e > . (20)
Cum probabilitatea de emisie a fononului este proporional cu
+ 1, coeficientul de
absorbie n cazul tranziiilor cu emisia fononilor, este:
T k
fon g
e
B
fon
e
A
c
c c e
e o
+
=
1
) (
) (
2
(21)
Deoarece pentru
fon g
c c e + > sunt posibile procese att cu emisia ct i cu absorbia
fononilor, coeficientul de absorbie pentru tranziiile indirecte are doi termeni, corespunztori
absorbiei i emisiei fononului.
) ( ) ( ) ( e o e o e o
e a
+ = (22)
7
n cazul tranziiilor indirecte, care implic trei particule, electronul, fotonul i fononul,
coeficientul de absorbie a luminii este mai mic dect la tranziiile directe.
Exemple
Figura 4. Spectrul de absorbie pentru un strat subire de ITO/CdS
1,41 1,44 1,47 1,50 1,53 1,56 1,59
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
A
(
u
.
a
.
)
(eV)
Figura 5. Determinarea lrgimii benzii interzise pentru un strat subire de ITO/CdTe
Ambele spectre de absorbie au fost trasate cu spectrofotometrul UV/VIS PerkinElmer
Lambda 35. Domeniul spectral pentru care au fost realizate caracterizrile optice este 190
1100 nm. Pe axa Y este absorbana i deoarece este o mrire arbitrar este exprimat n uniti
arbitrare (u.a.), iar pe axa X regsim lungimea de und exprimat n nanometri (figura 4) i n
eV (figura 5).
8
Pentru a putea determina coeficientul de absorbie al celor dou probe este nevoie s
cunoatem grosimea stratului subire depus, ntre cele dou mrimi existnd o relaie direct:
=
\
|
= = A
c
c c c (23)
unde n = 1,2,3, . este numrul cuantic principal. Funcia de und ) (r
D
+ a strii donoare se
poate scrie ca o combinaie liniar a funciilor de und pentru strile din banda de conducie
( ) r
n
k
+ , iar componenta ei radial va avea forma:
n
a r
n
e a const r F
/ 2 / 3
) / ( ) (
= (24)
n care
2 *
0
) / ( n m m a a
n B n
c = este raza efectiv Bohr de ordinul n. Ca urmare, dependena de
coordonata r a funciei de und va fi:
) (r
D
+ ~ ) ( ) (
0
r F r
(25)
9
unde ) (
0
r
va fi
dat de relaia:
n
a
k
2
1
~ A (26)
Odat cu creterea numrului cuantic principal n, regiunea de localizare n spaiul
se va
micora, astfel c spectrul de absorbie va avea urmtoarea structur: picul mai larg din
domeniul energiilor mari ale fotonilor incideni corespunde tranziiilor de pe nivelul donor din
starea fundamental n banda de conducie, n timp ce pentru energii mai mici ale fotonilor se
observ picuri mai ascuite, care corespund strilor excitate.
Dac n semiconductor exist att impuriti donoare, ct i impuriti acceptoare,
poate avea loc fenomenul de compensare total sau parial a acestora, chiar la temperaturi
foarte coborte. Electronii pot trece de pe acceptorii ionizai pe donorii ionizai sub aciunea
fotonilor cu energie corespunztoare, att acceptorii, dar i donorii devenind astfel neutri.
Interaciunea coulombian donor ionizat-acceptor ionizat determin apariia unui spectru larg
de stri posibile. Spectrul de absorbie se va particulariza, picurile de absorbie se vor
suprapune formnd o band de absorbie pentru perechile donor-acceptor separate prin
distane mari, n vreme ce pentru perechile donor-acceptor separate prin distane mai mici
spectrul de absorbie va fi discret. n mod obinuit, absorbia extrinsec se cerceteaz la
concentraii ale impuritilor mai mari dect 10
15
atomi/cm
3
i la temperaturi joase, pentru a
preveni ionizarea termic a impuritilor.
n concluzie, coeficientul de absorbie extrinsec se poate scrie:
I ex
N
0
o o = (27)
fiind proporional cu concentraia atomilor de impuriti neionizate termic, dar care pot fi
ionizate ca urmare a absorbiei unui foton [1]. Factorul de proporionalitate
0
reprezint
seciunea transversal a absorbiei i depinde de tipul impuritii i de lungimea de und a
radiaiei absorbite.
Absorbia pe purttori de sarcin liberi
Purttorii de sarcin liberi se pot deplasa liber n interiorul unei benzi energetice i pot
fi influenai de aciunea unor factori externi. Absorbia prezint un spectru continuu,
coeficientul de absorbie fiind proporional cu
=
n
C N
n
C N
d (36)
Factorul 10 = C /nm permite exprimarea lungimilor de und n nm, iar grosimea
stratului n .
Exemplu
Figura 8. Spectrele de transmisie a unor probe de ZnO [2]
300 400 500 600 700 800 900 1000 1100
0
20
40
60
80
100
T
(
%
)
(nm)
ZnO_1
ZnO_2
12
Grosimea determinat experimental pentru ZnO_1 a fost de 513 nm, iar pentru ZnO_2 a fost
de 430 nm.
Sfera integratoare
Acest accesoriu (figura 9) se utilizeaz pentru a amplifica intensitatea radiaiei
reflectate dac aceasta este prea slab. Avnd un diametru de 50 mm, sfera integratoare are
rolul de a integra spaial fluxul radiant. Radiana suprafeei interioare a sferei se obine innd
cont de doi parametri: amplificarea i radiana medie.
Figura 9. Construcia sferei integratoare
Dac sunt considerate dou suprafee elementare care fac schimb de radiaie, factorul de
schimb,
2 1
d d
dF
, reprezentnd energia care pleac din dA
1
i ajunge n dA
2
este:
2 2
2 1
cos cos
2 1
dA
S
dF
d d
t
u u
=
(37)
unde:
1
u i
2
u sunt unghiurile msurate fa de normalele suprafeelor.
Figura 10. Elementele de arie din interiorul unei sfere cu suprafaa difuz
13
2 1
cos 2 cos 2 u u R R S = = de unde reiese c:
2
2
4
2 1
R
dA
dF
d d
t
=
(38)
Relaia (38) exprim faptul c fluxul de radiaie primit de suprafaa dA
2
, din orice punct al
sferei, este acelai oriunde ar fi localizat aceast arie pe suprafaa interioar a sferei.
Dac suprafaa infinitezimal dA
1
schimb radiaie cu o suprafa finit A
2
atunci ecuaia (38)
devine:
s A
A
A
R
A
dA
R
F
2
2
2
2
2
2 1
4 4
1
2
= = =
}
t t
(39)
Lumina incident pe o suprafa difuz creaz prin reflexie o surs de lumin virtual, iar
radiana suprafeei reprezint densitatea de flux energetic din unitatea de unghi solid. Pentru
obinerea radianei unei sfere integratoare iluminat intern se pleac de la expresia radianei,
L, a unei suprafee difuze pentru un flux incident
i
.
A
L
i
t
u
= (W/m
2
/sr) (40)
unde: este reflectana, A este aria iluminat i t unghiul solid proiectat de suprafa.
Pentru sfera integratoare, expresia radianei trebuie s in seama de reflexiile multiple ale
suprafeei i de pierderile prin orificiile de intrare i ieire ale fluxului luminos. Dac avem o
sfer cu portul de intrare de arie A
i
i cel de ieire A
e
, cantitatea de flux incident pe ntreaga
suprafa a sferei este:
|
|
.
|
\
|
u = u
s
e i s
i tot
A
A A A
(41)
Dac ( )
s e i
A A A f + = este fracia port atunci cantitatea de flux incident pe ntreaga
suprafaa a sferei, dup o singur reflexie, devine:
( ) f
i tot
u = u 1 (42)
iar dup a doua reflexie: ( )
2 2
1 f
i tot
u = u (43)
iar dup n reflexii: ( ) ( ) ( ) { }
1 1
1 ... 1 1 1
+ + + u = u
n n
i tot
f f f (44)
ceea ce reprezint o serie de puteri, care prin extindere la infinit i n ipoteza c ( ) 1 1 < f
duce la:
( )
( ) f
f
i
tot
u
= u
1 1
1
(45)
Ecuaia (45) indic faptul c datorit reflexiilor multiple n interiorul cavitii, fluxul incident
total pe suprafaa sferei este mai mare dect fluxul de intrare. Radiana suprafeei sferei este:
( )
( )
( ) ( )
1
1 1 1 1 1
i i i
s
s s s
f
L M
A f f A f A
t t t
u u u
= = =
(46)
Ecuaia (46) este utilizat la determinarea radianei sferei integratoare pentru un flux de
intrare dat, n funcie de diametrul sferei, reflectan i de fracia port. Se observ c radiana
descrete cu creterea diametrului sferei. Factorul adimensional M, se numete factor de
amplificare i modeleaz creterea radianei datorit reflexiilor multiple.
14
( ) f
M
=
1 1
(47)
n cazul unei sfere integratoare reale, distribuia radianei n interiorul acesteia va depinde de
distribuia fluxului incident, de detaliile geometrice ale modelului i de distribuia funciei
reflectan pe nveliul sferei, ca de altfel pe fiecare suprafa a fiecrui dispozitiv montat pe
deschiderea port sau n interiorul sferei.