Sunteți pe pagina 1din 4

HIDROCARBURILE NESATURATE CU DUBL LEGTUR (ALCHENE SAU OLEFINE)

Numele hidrocarburilor nesaturate, cu o dubl legtur, deriv de la numele alcanilor corespunztori, prin modificarea sufixului an sau en. De la etan deriv astfel etena, de la pentan, pentena. Metode de preparare. Cele mai multe dintre reaciile prin care se formeaz alchenele sunt reacii de eliminare; acestea pot fi considerate ca inversele unor reacii de adiie. 1. Prin eliminarea unei molecule de ap din molecula unui alcool se formeaz o alchen. Din alcool etilic se obine etena, din alcoolii propilici, propena: CH3CH2OH CH2=CH2+H2O CH3CH2CH2OH CH3CH=CH2 CHOHCH3 Eliminarea apei din alcooli se poate efectua prin ncalzire cu un acid tare, ca de exemplu acid sulphuric, acid fosforic, sulfat acid de potasiu. Acidul formeaz cu alcoolul un ester, n cazul alcoolului etilic sulfatul acid de etil, care. La cca. 170 0, se descompune: CH3CH2OH+HOSO3H H2O+CH3CH2OSO3H CH3CH2OSO3H H2SO4+CH2=CH2 Astfel, acidul sulfuric se regenereaz i poate reaciona cu o noua molecul de alcool. Se poate, de asemenea, elimina ap din alcooli prin cataliz heterogen. Alcoolii se trec n stare de vapori, la 300-400 0, peste oxid de aluminiu, silicat de aluminium sau oxid de toriu. Ultimul d alchene-1 aproape pure, primii doi dau amestecuri n care predomin alchene-2. Randamentul se apropie de cele teoretice. C6H5CHOHCH3 H2O+C6H5CH=CH2 2. Compuii halogenai, n special cei teriari, elimin o molecul de hidracid cnd sunt tratai la cald cu baze puternice, cum este hidroxidul de potasiu dizolvat n alcool, sau cu amine ca anilina, piridina i chinolina: H3C Br H3C H3C CH3 H3C
Bromur de ter-butil Izobuten

3. Compuii 1,2-dihalogenai elimin halogenul cnd sunt tratai cu zinc, n soluii de alcool sau de acid acetic: BrCH2CH2Br+Zn CH2=CH2+ZnBr2

4. Decarboxilarea acizilor nesaturai se face mai uor dect a celor saturai, prin nclzire; din acid cinamic, se formeaz stiren; din acid ciclohexilidenacetic, metilencicclohexan: C6H5CH=CHCOOH CO2+C6H5CH=CH2 5. In industrie se obin alchene din dehidrogenarea alcanilor. Drept catalizator se folosete trioxidul de crom, la 4500. Mai puin activ, dar mult mai puin sensibil, este trioxidul de crom (10%) depus pe oxid de aliminiu (temperatur de lucru 5006000). Din n-butan se obin astfel n-butene, din i-butan, I-buten: CH3CH2CH2CH3 CH3CH=CHCH3+H2 6. Se formeaz alchene prin descompunerea termic a alcanilor i a altor hidrocarburi, n aa numita reacie de cracare. De asemenea se formeaz alchene prin descompunerea termic a esterilor alcoolici i acizilor superiori, de exemplu: C15H31COOC12H25 C15H31COOH+C12H24
Palmitat de dodecil Acid palmitic Dodecen

7. Alchenele sufer izomerizare cnd sunt nclzite singure sau n prezen de catalizatori. Astfel butena-1 se transform n buten-2 cnd este trecut printr-un tub de cuar gol la 5500, peste oxid de aluminiu activat sau silicat de aluminiu la 4000, sau peste acid fosforic la 2500. Peste aceiai catalizatori, la temperatur mai nalt, butena-2 trece parial n izobuten. Ciclohexena se izomerizeaz, n mod asemntor, peste oxid de aluminiu, la 4800: Izomerizri sismilare se obin i cu catalizatori bazici, cum este benzilsodiul, la 0 25 . Propieti fizice. Propietile fizice ale alchenelor se deosebesc puin de ale alcanilor. Primii trei termini ai seriei sunt gaze, la temperatura obinuit; termenii din mijloc sunt substane lichide, cei superiori solide. Dup cum se vede, punctele de fierbere ale alchenelor sunt apropiate de ale alcanilor cu acelai numr de atomi de carbon. Densitile sunt mai mari. Propieti chimice. Caracteristicile pentru alchene sunt reaciile de adiie la dubla legtur: 1. Hidrogenarea catalitic. Prin adiia hidrogenului la dubla legtur a alchenelor se obin hidrocarburile saturate corespunztoare. Din eten se formeaz etan: CH2=CH2+H2 CH3CH3 2. Halogenii se adiioneaz uor la legtura dubl a alchelelor i formeaz dihalogeno-alcani, n care cei doi atomi de halogen sunt legai de doi atomi de carbon vecini. Din eten se obine dibrometanul: CH2=CH2+Br2 BrCH2CH2Br Cel mai uor se adiioneaz clorul, cel mai greu, iodul(numai la lumin). Reacia aceasta servete i n chimia analitic fie calitativ, pentru identificarea dublei legturi (decolorarea apei de brom), fie cantitativ, pentru titrarea ei cu soluii de brom. 3. Hidracizii se adiioneaz la dubla legtur formnd monohalogenoalcani:

CH2=CH2+HI CH3CH2I In cazul acesta reacioneaz cel mai uor acidul iodhidric, cel mai greu acidul clorhidric (catalizatori: FeCl3, BiCl3). 4. Prin tratarea alchenelor cu soluii de clor sau brom n ap se obin halohidrine. Se admite, de obicei, c reactantul activ este acidul hipohalogenos, ce se formeaz n soluie. Din eten i ap de clor se obine etilenlorhidrina: CH2=CH2+HOCl HOCH2CH2Cl 5. Acidul sufuric are propietatea de a absorbi alchenele i a da sulfaii acizii ai alcoolilor. Din eten i acid sulphuric se obine sulfatul acid de etil: CH2=CH2+HOSO3H CH3CH2OSO3H Reacia servete n analiza gazelor, pentru a separa alchenele gazoase din amestecul lor cu alte gaze, i la prepararea alcoolilor. 6.Trioxidul de azot, hipoazotida si clorura de nitrozil se aditioneaza uor la dubla legatura, obindu-se nitrozite, nitrozate i nitrozocloruri. 7.Oxidarea alchenelor. Hidrocarburile care conin duble legturi sunt mult mai sensibile fa de oxidare dect hidrocarburile saturate. Condiiile n care are loc oxidarea alchenelor pot fi mult variate; produii de reacie difer cu condiiile de lucru i cu natura reaciilor. Vom descrie nti reaciile de oxidare la dubla legatur. a)Oxidarea cu ageni oxidani. Sub aciunea permanganatului de potasiu, n soluie apoas alcalin, se adiioneaz la dubla legatur, n aparen, dou grupe hidroxil i se formeaz un 1,2-diol: RCH=CHR+2[HO]RCHCHR | | OH OH b) Acidul cromic este mult utilizat pentru oxidarea dublei legturi alchenice, fie sub forma de soluie de CrO 3 n acid concentrat, cu sau far adaos de acid sulfuric fie sub form de soluie apoas de dicromat de sodiu sau potasiu, acid sulfuric. Prin aceast reacie de degradare oxdativa se poate determina locul dublei legturi n molecul. Formarea unei cetone dovedete prezenta grupei R 2C=, iar a unui acid carboxilic, prezenta grupei RCH=: R2C=CHR+3[O]R2C=O+HOOCR 8. Reacii de substituie n poziie alilic. In afar de reacii de adiie la dubla legatur a alchenelor, descrie mai sus, au fost observate, n timpul din urm, i unele reacii n care se pstreaz dubla legatur i se substituie un atom de hidrogen de la grupa CH2 din poziia fa de ea, numit i pozitia aliliac CH2CH=CH

Polimerizarea Alchenelor
Moleculele alchenelor i ale altor substane nesaturate au proprietatea de a se uni ntre ele cu ajutorul dublelor legturi i de a forma polimeri: nA=An

Polimerizri prin reacii nlnuite. Unele alchene au o tendina deosebit de mare de a polimeriza prin reacii nlnuite, formnd macromolecule. Reacioneaz astfel compusi care conin grupa H2C=CH, numit grupa vinil, sau compui cu formula general H2C=CR2, de ex : H2C=CHCL H2C=CHOCOH3 clorura de vinil acetat de vinil (ester) Stuctura polimerilor. In reacia de polimerizare, moleculele monomerului se unesc n numr mare, prin covalene. Polimerizari prin mecanism radicalic. Ca n orice reacie nlniut se disting, n toate reaciile de polimerizare, trei stadii principale: 1. Reacia de iniiere, n care se produce un radical liber iniial, X (o molecul cu un electron impar la unul din atomii ei). 2. Reacia de propagare sau de cretere, n care radicalul se combin cu moleculele de monomer, spre a forma noi radicali din ce n ce mai mari: R R | | X + H2C=CH XCH2CH R R R R | | | | XCH2CH+H2C=CH XCH2CHCH2CH etc. 3.Reacia de ntrerupere sau de ncetare, n care radicalul polimer pierde starea sa de radical, devenind un polimer mort, adic o macromolecul.