Controlul calitii apelor naturale prin determinarea continutului de CO2 liber din apa

Introducere Gazele dizolvate reprezint o grup important de componeni ai apelor naturale. Solubilitaea gazelor n ap se calculeaz cu Legea lui Henry care arat ca solubilitatea unui gaz intr-un lichid este proportionala cu presiunea partiala a gazului in contact cu lichidul. Fie un gaz aflat in contact cu apa, si X g fractia molara a gazului in aer iar Xaq fractia sa molara in apa; intre faza gazoasa si gazul dizolvat exista un echilibru dinamic Xg Legea lui Henry a gazului Xaq = KPx in care: Px este presiunea partiala a gazului, iar K este constanta lui Henry. Xaq

exprima corelaia dintre dintre forma gazoas i dizolvat

Dintre gazele dizolvate n apele naturale cele mai importante att ca influen asupra ecosistemului acvatic ct i ca pondere sunt oxigenul i dioxidului de carbon. Dioxidul de carbon este anhidrida acidului carbonic un acid slab cu constant de aciditate mic. De aceea concentratia CO 2 reactiv este mai dificil de calculat decit concentratia gazelor inerte fata de apa ca O 2, N2 deoarece CO2 reactioneaza cu apa formnd acidul carbonic. Aerul atmosferic contine aproximativ 0.035% in volume CO2 care se afla in echilibru cu CO2 dizolvat; CO2 aq CO2 atm

CO2 aq + H2O

H2CO3 aq acid carbonic

Constanta de aciditate a acidului carbonic este de 2 x 10 -3 la 25C deci daca cantitatea de CO2 este mica el se gaseste sub forma de acid carbonic. Acidul carbonic fiind un acid dibazic poate forma doua tipuri de saruri: carbonati CO3-2 si bicarbonati HCO3-1 . Sistemul CO2 / HCO3-1 / CO3-2 in apa contine cu precadere o anumita specie in functie de valoarea pH-lui astfel, la pH < 6 in apa predomina CO2 neionizat la pH = 6-10 in apele naturale predomina HCO 3-1 la pH > 10 predomina CO3-2. Dioxidul de carbon din apa influenteaza negativ viata animalelor adica respiratia si, pozitiv viata organismelor autotrofe prin fotosinteza. Dizolva piatra de calcar fromind grote. CaCO3 + H2O + CO2 aq = Ca+2 + 2HCO3-1

Calcar insolubil in apa

Bicarbonati solubili

Dioxidul de carbon se poate gsi n ap sub trei forme: liber, agresiv i legat sub form de bicarbonai i carbonai.

1. Determinarea dioxidului de carbon liber 1.1 Principiul metodei Prin dioxidul de carbon liber se nelege dioxidul de carbon dizolvat n ap; el se gsete n echilibru cu acidul carbonic (H 2CO3) care se formeaz prin reacie cu apa:

CO2+HOH H2CO3 Determinarea coninutului de dioxidul de carbon liber se face prin titrarea cu NaOH 0,05N, in prezena fenolftaleinei ca indicator i a tartratului dublu de sodium i potasiu (sarea Seignette) soluie 50%. In prima faz, dioxidul de carbon actioneaz asupra tartratului dublu de sodiu i potasiu sub form de H2CO3 , cu formarea tartratului acid de potasiu i carbonatului acid de sodiu: KOOC-(CHOH)2-COONa+H2CO3=KOOC-(CHOH)2-COOH+NaHCO3 In faza a II-a, tartratul acid de potasiu format reacioneaz cu NaOH, cu reformarea tartratului dublu de sodium i potasiu, conform reaciei: KCOO-(CHOH)2 COOH+NaOH=KOO-(CHOH)2-COONa+H2O 1.2 Materiale i mod de lucru Materiale -hidroxid de sodiu 0,05N, -acid clorhidric 0,05N -fenolftalein, soluie alcoolic1% -tartrat de sodiu i potasiu, soluie 50%. 1.3 Mod de lucru Se face nti o determinare orientativ, punnd 200ml ap de analizat ntr-un vas Erlenmayer, la care se adaug cteva picturi de tartrat dublu de sodiu i potasiu 50% i 1ml soluie alcoolic de fenolftalein 1%. Se titreaz cu NaOH 0,05N pn se obine o coloraie slab roz care s persiste 2-3minute.

Pentru determinarea dioxidului de carbon liber, se introduc ntr-un vas Erlenmayer cu dop, de 500 ml, o cantitate de NaOH cu 1-2 ml n exces, fa de cantitatea folosit la determinarea orientativ, cteva picturi de tartrat dublu de sodium i potasiu, 1ml soluie de fenolftalein i se completeaz pn la volumul de 10ml cu ap distilat fiart i rcit (lipsit de CO 2). In acest vas se introduc apoi 200 ml de ap de analizat. Se astup vasul cu dop i se agit uor pentru omogenizare. Se adaug apoi 2-3 picturi de fenolftalein i se titreaz soluia cu HCl 0,05N de la rou pna la incolor.

1.3.1 Calculul dioxidului de carbon liber Dioxidul de carbon liber se calculeaz cu relaia:

CO2 liber =

(Vxf

V 1xf 1) x 2,2 x1000 =11 (Vxf V 1xf 1) , mg/l 200

Unde: V- volumul de Na OH 0,05N adugat n exces, ml f-factorul soluiei de Na OH 0,05N V1-volumul de HCl 0,05N folosit pentru titrare, ml f1- factorul soluiei de HCl 0,05N 2,2 este cantitatea de dioxid de carbon, n mg, corespunztoare la 1 ml NaOH 0,05N. 2. Determinarea dioxidului de carbon total

2.1 Principiul metodei Dioxidul de carbon total reprezint suma dioxidului de carbon liber i a dioxidului de carbon legat sub forma de bicarbonai sau carbonai. Acesta se

determin prin descompunerea acestora cu acid clorhidric n prezen de fenolftalein pentru carbonai sau n prezen de metiloranj pentru bicarbonai. 2.2 Materiale i mod de lucru -acid clorhidric 0,1N -acid clorhidric 0,05N -fenolftalein, soluie alcoolic1% -metiloranj, 0,1% Mod de lucru 2.2.1 Determinarea dioxidului de carbon legat sub form de carbonat (CO32-) Intr-un vas Erlenmayer se introduc 100 ml ap de analizat, cteva picturi de fenolftalein i se titreaz cu soluie de HCl 0,05N pn cnd culoarea vireaz de la rou la roz pal, (preferabil titrarea s se fac la temperatur sczut, pentru a evita hidroliza carbonatului alcalin din ap). Dac soluia rmne incolor nseamn c apa nu conine carbonai. Calculul dioxidului de carbon legat sub form de carbonat se calculeaz cu relaia:

(CO32-)=

( 2,2 xVxfx1000 )
100

= 22 xVxf (mg/l)

Unde:V- volumul de acid clorhidric 0,05N folosit la titrare, ml f- factorul soluiei de acid clorhidric 0,05N 2,2- cantitatea de dioxid de carbon corespunztoare la 1 ml acid clorhidric 0,05N, mg

2.2.2. Determinarea dioxidului de carbon legat sub form de bicarbonai (HCO3-) Intr-un vas Erlenmayer se introduc 100 ml ap de analizat, cteva picturi de soluie metiloranj i se titreaz cu HCl 0,1 N n prezen pn ce culoarea soluiei vireaz de la galben la galben rocat. Calculul dioxidului de carbon legat sub form de bicarbonai se calculeaz cu relaiile:

( CO2) = (HCO3-) = Unde:

( 4,4 xVxfx1000)
100 100

= 4,4 xVxf = 6,1xVxf

(mg/l) (mg/l)

( 6,1xVxfx1000 )

V- volumul de acid clorhidric 0,1N folosit la titrare, ml f- factorul soluiei de acid clorhidric 0,1N 4,4 cantitatea de dioxid de carbon ( CO 2), corespunztoare la 1 ml HCl 0,1N, n mg 6,1- cantitatea de dioxid de carbon (HCO 3-), corespunztoare la 1 ml HCl 0,1N, n mg In cazul n care n ap sunt prezeni i carbonai i bicarbonai, calculul se face dup relaiile urmtoare:
V 1xf 1 V 1xf 1 4,4 xVxf x1000 x 44 (mg/l) = Vxf 2 2 100

( CO2-2) =

V 1xf 1 V 1xf 1 6,1xVxf x1000 x61 (HCO3 ) = = Vxf 2 2 100

-

(mg/l)

Unde: V- volumul de acid clorhidric 0,1N folosit la titrare n prezen de metiloranj, ml f- factorul soluiei de acid clorhidric 0,1N V1-volumul de acid clorhidric 0,05N folosit la titrare n prezen de fenolftalein, ml f1- factorul soluiei de acid clorhidric 0,05N 4,4 cantitatea de dioxid de carbon ( CO 2), corespunztoare la 1 ml HCl 0,1N, n mg 6,1- cantitatea de dioxid de carbon (HCO 3-), corespunztoare la 1 ml HCl 0,1N, n mg

Prelucrarea rezultatelor Rezultatele obtinute se trec intr-un tabel de forma Data Tipul apei analizate * Concentraie CO2 liber gL-1 Concentraie (HCO3-) gL-1 Concentraie ( CO2-2) gL-1

(potabila, industriala, rezidual, natural de r u etc..)

Interpretarea rezultatelor obinute se face innd cont de agresivitatea CO2