Ácido Base

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marzo 2013
Universidad del Atln/co
Caracters/cas de los cidos y las bases

Los cidos: Las disoluciones de cidos y bases se denieron, inicialmente, teniendo en cuenta sus propiedades @sicas y qumicas de fcil iden/cacin. As, por ejemplo, las disoluciones cidas /enen sabor agrio, son corrosivos para la piel, enrojecen ciertos colorantes vegetales, disuelven sustancias, atacan a los metales desprendiendo H2, pierden sus propiedades al reaccionar con las bases. Las bases: Las disoluciones eran bsicas cuando, /enen sabor amargo, suaves al tacto, pero corrosivos con la piel, dan color azul a ciertos colorantes vegetales, precipitan sustancias disueltas por cidos, disuelven grasas, pierden sus propiedades al reaccionar con los cidos.
Lic. Evert Mendoza Colina Msc.
CIDO-BASE
cido-Base
Breve revisin de la teora de Arrhenius Teora de cidos y bases de Brnsted-Lowry La autoionizacin del agua y la escala de pH Fuerza de los cidos y las bases Disoluciones amortiguadoras Indicadores de cido-base Valoraciones de cido-base
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Caracters/cas de los cidos y las bases

Durante mucho /empo los qumicos haban clasicado a las sustancias en cidos y bases. Antoine Lavoisiur pens que el elemento comn a todos los cidos era el oxgeno, y este hecho se reeja en su nombre, ya que oxgeno en griego signica formador de cido. En 1810, Humphry Davy demostr que el elemento comn a todos los cidos era el hidrgeno. En 1884, Svante Arrhenius desarroll la teora de cidos y bases donde se destaca la estequiometra de las reacciones cido-base.
Denicin de Arrhenius
Publica 1887 su teora de disociacin inica, en la cual establece que una sustancia se considerar: cido, si en disolucin acuosa disocia ca/ones (H+), es decir se aumenta la concentracin de protones. AH H+(ac) + A(ac) HCl(g) H+(ac) + Cl-(ac) Base, si en disolucin acuosa disocia aniones (OH-), es decir aumenta la concentracin de oxidrilos. BOH B(ac) + OH-(ac) NaOH Na+(ac) + OH-(ac)
CIDO-BASE
CIDO-BASE
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Neutralizacin
Se produce al reaccionar un cido con una base por formacin de agua: H+ + OH H2O El anin que se disoci del cido y el ca/n que se disoci de la base quedan en disolucin inalterados (sal disociada): NaOH(ac) + HCl(ac) H2O(l) + Na+(ac) + Cl(ac)
Teora de Brnsted-Lowry.
En 1923, Johannes Brnsted y Thomas Lowry propusieron, en forma independiente, una teora ms amplia que postula que una reaccin cido-base implica una transferencia de protones. De acuerdo con sta teora, un cido es toda sustancia capaz de donar protones y una base es toda sustancia capaz de aceptar protones. Cuanto ms fuerte es el cido ms fcilmente dona protones y mientras ms fuerte sea la base ms fcil acepta protones. Para sta teora, los conceptos de cido y base son interdependientes; no puede haber reaccin del uno sin el otro.
CIDO-BASE
CIDO-BASE
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Par cido-base conjugado

Cuando un cido pierde H+ se convierte en su base conjugada y cuando una base captura H+ se convierte en su cido conjugado . HA + H2O A + H3O+
cido Base Base conjugada cido conjugado
Ejercicios
Indicar en las siguientes ecuaciones el cido, la base, el cido conjugado y la base conjugada. HClO2 + H2O ClO2- + H3O+ OCl- + H2O HOCl + OH- NH3 + H2PO4- NH4+ + HPO42- HCl + H2PO4- Cl- + H3PO4
CIDO-BASE
CIDO-BASE
Base
B + H2O BH+ + OH
cido cido conjugado
Base conjugada
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Fuerza rela/va de pares conjugados
La autoionizacin del agua

La experiencia demuestra que el agua /ene una pequea conduc/vidad elctrica lo que indica que est parcialmente disociado en iones: 2 H2O (l) H3O+(ac) + OH (ac) H O+ OH kc = 3 2 H2O Como (H2O) es constante por tratarse de un lquido, llamaremos Kw = Kc x (H2O)2 Kw = H3O+
CIDO-BASE
CIDO-BASE
OH
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conocido como producto inico del agua

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Concepto de pH
El valor de dicho producto inico del agua es: KW (25C) = 1,0 x 1014 M2 En el caso del agua pura: H3O+ = OH = x 1,0 x 1014 = H3O+ OH 1,0 x 1014 = x x 14 = x2 2 x = 1,0 x 107 14 1,0 x 1 0 x 1,0 x 10 =

Tipos de disoluciones
En todos los casos, las disoluciones sern: cidas: H3O+ > 107 M pH < 7 Bsicas: H3O+ < 107 M pH > 7 Neutras: H3O+ = 107 M pH = 7
CIDO-BASE
CIDO-BASE
Se denomina pH a: Para el caso de agua pura, como (H3O+) = 1,0 x 107 M: pH = log (1,0 x 107) pH = 7
pH = log H3O+
luego si H3O+ aumenta (disociacin de un cido), entonces OH debe disminuir para que el producto de ambas concentraciones con/ne valiendo 1,0 x 1014 M2. Kw = H3O+
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OH
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Grcas de pH en sustancias comunes

CIDO 1 2 3 4 5 6 7 8 9 BSICO
CIDO-BASE
Concepto de pOH
A veces se usa este otro concepto, casi idn/co al de pH: Como pOH = log OH
CIDO-BASE
10 11 12 13 14
Kw = H3O+
OH = 1,0 x 1014
Zumo de Agua mar Leche limn Cerveza Sangre Amoniaco Agua des/lada
Aplicando logaritmos y cambiando el signo tendramos: pH + pOH = 14 para una temperatura de 25C.
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Ejemplo
El pH de una disolucin acuosa es 12,6. Cual ser la (OH) y el pOH a la temperatura de 25C? pH = log (H3O+) = 12,6, de donde se deduce: (H3O+) = 10pH = 1012,6 M = 2,5 x 1013 M Como Kw = H3O+ OH = 1,0 x 1014 Kw 1,0 x 1014 entonces: OH = + = 0,04 M OH = H3O 2,5 x 1013 pOH = log (OH) = log 0,04 M = 1,4 Comprobamos como: pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14
Ejercicios
Una disolucin de cido sulfrico /ene una = 1,2 g/ml y una riqueza del 20 % en peso. a) Calcule su concentracin expresada en moles/litro y en gramos/litro. b) Calcule el pH de una disolucin preparada diluyendo mil veces la anterior. a) es decir que 1000 ml pesan 1200 g. Y como la riqueza es del 20% el soluto ser el 240 g. Como se trata de H2SO4 el peso molecular ser de 98 g/mol. w 240g sto M = 2,45 mol/L M = M = PMsto VDln 98 g/mol 1,0L M = 2,45 mol/L 98 g/mol
CIDO-BASE
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C = 240 g/L
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Ejercicios
b) el H2SO4 disocia 2 H+ por mol, entonces pH = log H3O+ pH = log 2 x (2,45 x 103M) pH = 2,31
CIDO-BASE
Electrolitos fuertes
Electrolitos fuertes: estn totalmente disociados. Ejemplo: HCl + H2O Cl(ac) + H3O+ NaOH + H2O Na+(ac) + OH(ac) Electrolitos dbiles: estn parcialmente disociados. Ejemplo: CH3COOH + H2O CH3COO(ac) + H3O+ NH3 + H2O NH4+(ac) + OH(ac)
CIDO-BASE
pH = log 0,0049 M
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Electrolitos fuertes
cido fuerte cido dbil
CIDO-BASE
Ejemplo
Jus/ca porqu el ion HCO3 acta como cido frente al NaOH y como base frente al HCl. El NaOH proporciona OH a la disolucin: NaOH + H2O Na+(ac) + OH(ac) por lo que HCO3 + OH CO32 + H2O es decir, el in HCO3 acta como cido. El HCl proporciona H+ a la disolucin: HCl + H2O H+(ac) + Cl(ac) por lo que HCO3 + H+ H2CO3 (CO2 + H2O) es decir, el in HCO3 acta como base.
CIDO-BASE
[HA]
[A]
[H+]
[HA]
[HA]
[A]
[H+]
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Fuerza de cidos
En disoluciones acuosas diluidas ( H2O constante) la fuerza de un cido HA depende de la constante de equilibrio: HA + H2O A + H3O+ kc = A
Fuerza de cidos
Segn el valor de Ka hablaremos de cidos fuertes o dbiles: Si Ka > 100 El cido es fuerte y estar disociado casi en su totalidad. Si Ka < 1 El cido es dbil y estar slo parcialmente disociado. Por ejemplo, el cido ac/co (CH3COOH) es un cido dbil ya que su Ka = 1,8 x 105 M
CIDO-BASE
CIDO-BASE
H3O+ H2O
HA
Kc H2O =
H3O+
HA A
Constante de disociacin (K acidez)
Ka =
H3O+
HA
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Ejemplo
Determine el pH de una disolucin de cido ac/co 0,100 M? Ka= 1,8 x 10-5 I C E CH3COOH + H2O CH3COO + H3O+ 0,100 0 0 x +x +x 0,100x x x
CIDO-BASE
Ejemplo
El pH de una disolucin de cido frmico (HCOOH) 0,100 M es 2,39. Cul es la Ka del cido?

pH = log H3O+ H3O+ = 102,39
H3O+ = 10pH H3O+ = 0,00407
CIDO-BASE
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+0,00407 C 0,00407 +0,00407 E 0,1000,00407 0,00407 0,00407 HCOO H3O+ (0,00407)2 Ka = 1,73 x 104 Ka = Ka = (0,1000,00407) HCOOH
HCOOH + H2O HCOO + H3O+ 0 0 I 0,100
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cidos polipr/cos
Son aquellos que pueden ceder ms de un H+. Por ejemplo el H2CO3 es dipr/co. Existen pues, tantos equilibrios como H+ disocie: H2CO3 + H2O HCO3 + H3O+ HCO3 + H2O CO32 + H3O+ Ka1 = HCO3
Ejemplo
Sabiendo que las constantes de acidez del cido fosfrico son: Ka1 = 7,5 x 103, Ka2 = 6,2 x 108 y Ka3 = 2,2 x 1013, calcular las concentraciones de los iones H3O+, H2PO4, HPO42 y PO43 en una disolucin de H3PO4 0,08M. I C E Ka1 = H3PO4 + H2O H2PO4 + H3O+ 0,08 0 0 x +x +x x x 0,08x H2PO4
CIDO-BASE
CIDO-BASE
H3O+
H2CO3
Ka2 =
CO32
H3O+
HCO3
H3O+
Ka1 = 4,5 x 107 M Ka2 = 5,7 x 1011 M
H3PO4
7,5x103 =
(x)2 (0,08 x)
La constantes sucesivas siempre van disminuyendo.

x = 0,021
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H2PO4 = H3O+ = 0,021M

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Ejemplo
H2PO4 + H2O HPO42 + H3O+ I 0,021 0 0,021 C y +y +y E 0,021 y y 0,021 + y Ka2 = HPO42
Ejemplo
I C E HPO42 + H2O PO43 + H3O+ 6,2x108 0 0,021 z +z +z z 0,021 + z 6,2x108 z PO43
CIDO-BASE
CIDO-BASE
H3O+
H2PO4
y(0,021 + y) 6,2x108 = (0,021 y) y = 6,2 x 108
Ka3 =
H3O+
HPO42 0,021z 6,2x108
2,2x1013 =
z(0,021 + z) (6,2x108 z)
0,021y 6,2 x 108 = 0,021
2,2 x 1013 =
z = 6,5 x 1019
HPO42 = 6,2 x 108M

PO43 = 6,5 x 1019M

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Fuerza de las bases

En disoluciones acuosas diluidas ( H2O constante) la fuerza de una base BOH depende de la constante de equilibrio: B + H2O BH+ + OH
+ " !$%+ # % !&%& # $ " $ ' " ! "$ & $ = "#$ % ! "&$ % = ' "# = " ( ! # # % % ! "#% "$ # $% ! "%'& # $ ! ! Constante de disociacin (K basicidad)
Fuerza de cidos y bases (pK)

Al igual que el pH, se denomina pK a: pKa= log Ka ; pKb= log Kb
CIDO-BASE CIDO-BASE
Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb mayor es la fuerza del cido o de la base. Igualmente, cuanto mayor es el valor de pKa o pKb menor es la fuerza del cido o de la base.
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Ejemplo
Determinar el pH y el pOH de una disolucin 0,2 M de NH3 sabiendo que Kb (25C) = 1,8 x 105 M. Equilibrio: NH3 + H2O NH4+ + OH co (mol x l-1): 0,2 0 0 ceq (mol x l-1): 0,2 x x x
* !$%+ # % !'%& # &$ " $ = ) = -,. % -+&/ 0 "# = " ! # +,* &) $% " ($ ! 3
Relacin entre Ka y Kb conjugada

Equilibrio de disociacin de un cido: HA + H2O A + H3O+ Reaccin de la base conjugada con el agua: A + H2O HA + OH
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CIDO-BASE
CIDO-BASE
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De donde se deduce que x = OH = 1,9 x 10 M pOH = log OH = log 1,9 x 103 = 2,72 pH = 14 pOH = 14 2,72 = 11,28
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Relacin entre Ka y Kb conjugada

En la prc/ca, esta relacin (Ka x Kb = KW) signica que: Si un cido es fuerte su base conjugada es dbil. Si un cido es dbil su base conjugada es rela/vamente fuerte. A la constante del cido o base conjugada en la reaccin con el agua se le suele llamar constante de hidrlisis (Kh).
Ejemplo
Calcular la Kb del KCN si sabemos que la Ka del HCN vale 4,9 x 1010 M. El HCN es un cido dbil (constante muy pequea). Por tanto, su base conjugada, el CN, ser una base rela/vamente fuerte. Su reaccin con el agua ser: CN + H2O HCN + OH
CIDO-BASE
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Ejercicio
En un laboratorio se /enen dos matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya concentracin es 0,05 M y el otro 15 ml de cido etanoico de concentracin 0,05 M a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) Qu can/dad de agua se deber aadir a la ms cida para que el pH de las dos disoluciones sea el mismo? Ka (cido etanoico) = 1,8 x 10-5 a) HCl es cido fuerte luego est totalmente disociado, por lo que[H3O+] = 0,05 M
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Ejercicio
CH3COOH es un cido dbil: Ka =1,8 10-5 CH3COOH + H2O CH3COO + H3O+ Ci 0,050 0 0 Cc 0,050 - x + x + x Ceq 0,050 - x x x
CIDO-BASE
CIDO-BASE
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Ejercicio
b) n (H3O+) en HCl = V x Molaridad n (H3O+) = 0,015 l x 0,05 mol/l n (H3O+) = 7,5 x 10-4 mol. Para que el pH sea 3,0 [H3O+] = 10-3 M que ser tambin la [HCl] ya que est totalmente disociado. El volumen en el que debern estar disueltos estos moles es: V = n/Molaridad = 7,5 x 10-4 mol/ 10-3 moll-1 = 0,75 litros Luego habr que aadir (0,75 0,015) litros = 735 ml
Disoluciones amor/guadoras
Son capaces de mantener el pH despus de aadir pequeas can/dades tanto de cido como de base. Estn formadas por: Disoluciones de cido dbil + sal de dicho cido dbil con ca/n neutro: Ejemplo: cido ac/co + acetato de sodio. Disoluciones de base dbil + sal de dicha base dbil con anin neutro: Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.
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Variacin del pH al aadir pequeas can/dades de NaOH o HCl
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Ejemplo
Calcular el pH de una disolucin tampn formada por una concentracin 0,2 M de cido ac/co y 0,2 M de acetato de sodio. Ka (CH3COOH) = 1,8 105 M. El acetato est totalmente disociado: CH3COONa CH3COO + Na+ El cido ac/co se encuentra en equilibrio con su base conjugada (acetato): CH3COOH + H2O CH3COO + H3O+ cin (M) 0,2 0,2 0 ceq (M) 0,2 x 0,2 + x x
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Ejemplo
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! +
Ecuacin de Henderson-hasselbalch
)&#* + %+)%(* + "#$%"&!' ( = )&#* ! %+( !
CIDO-BASE
De donde se deduce que:
Aunque podemos seguir u/lizando este formato, para resolver disoluciones reguladoras, suele ser /l describir una solucin reguladora mediante una ecuacin conocida como ecuacin de Henderson-Hasselbalch. Por ejemplo los bioqumicos y los bilogos moleculares u/lizan con frecuencia esta ecuacin. HA + H2O H3O+ + A-
CIDO-BASE
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Ecuacin de Henderson-hasselbalch
A con/nuacin tomamos el logaritmo cambiado de signo de cada miembro de esta ecuacin.
!
Ejemplo
Calcular el pH de una disolucin tampn formada por una concentracin 0,2 M de cido ac/co y 0,2 M de acetato de sodio. Ka (CH3COOH) = 1,8 105 M. CH3COOH + H2O CH3COO + H3O+ cin (M) 0,2 0,2 0 !*%+,!-(./0)%1%#
"* $ # % + $ ! "#$% & = ! "#$ " #'() % ! "#$ "'* $ # % ! ")! $ "*! $ "# $ = !"%! ! !&'( # % "# = !"$ % !&!!'() # % " " #%) $ % ##* $ % ! ! Si tenemos en cuenta que A- es la base conjugada del cido
dbil HA, podemos escribir la ecuacin ms general.
CIDO-BASE
CIDO-BASE
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Ejercicio
Cmo variar el pH de la disolucin anterior al aadir a un 1 litro de la misma : a) 0,01 moles de NaOH; b) 0,01 moles de HCl? a) Al aadir NaOH (Na+ + OH), se producir la neutralizacin del cido ac/co: CH3COOH + NaOH CH3COO + Na+ + H2O Suponiendo que la adicin de la base apenas afecta al volumen: [CH3COOH] = (0,2 0,01)/1 L = 0,19 M [CH3COO] = (0,2 + 0,01)/1 L = 0,21 M CH3COOH + H2O CH3COO + H3O+ cin (M) 0,19 0,21 0 ceq (M) 0,19 x 0,21 + x x
Ejercicio
)&#*" + %+)%(* + "#$%"&!' ( = )&#", ! %+( !
" = !# %+ # = &'($"&)%* + ! " $ $ + !$ " $ "# = ! $%& " ##'( % !"# = ! $%& #'()*+', % !"# = $%&' ! + b) Al aadir HCl, los H3O reaccionarn con los CH3COO: CH3COO+ HCl CH3COOH + Cl [CH3COOH] = (0,2 + 0,01) /1 M = 0,21 [CH3COO] = (0,2 0,01) /1 M = 0,19 M Repi/endo el proceso obtenemos que pH = 4,70
De donde se deduce que:
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Indicadores de pH (cido-base)
Son sustancias que cambian de color al pasar de la forma cida a la bsica: HIn + H2O In + H3O+ forma bsica El cambio de color se considera apreciable cuando [HIn] > 10[In] o [HIn]< 1/10[In]
!"'( # "$%! $ & "&'(+ $ % !"#$+ # = % & % " $ "# = # % # " $ !'(& # " " $ #&$% $ % ! ! pH = pKa + log (In) / (Hin) = pKa 1
Algunos indicadores de pH
forma cida
Violeta de Amarillo me/lo Rojo Congo Azul Rojo de Rojo me/lo Tornasol Rojo Fenolalena Incoloro
Indicador
Color forma cida
Color forma Zona de viraje bsica (pH) Violeta Rojo
Amarillo Azul
Fucsia
3-5 4-6 6-8 8-10

0-2
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Algunos indicadores de pH
Valoraciones cido-base
Valorar es medir la concentracin de un determinado cido o base a par/r del anlisis volumtrico de la base o cido u/lizado en la reaccin de neutralizacin. En una valoracin, la disolucin que se neutraliza se coloca en el matraz, junto con unas gotas de un indicador cido-base, la otra disolucin u/lizada en la valoracin se aade con la bureta, y se denomina valorante. El valorante se aade primero rpido y luego gota a gota hasta el punto de equivalencia.
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Curva de valoracin
Una curva de valoracin es un grco del pH de la disolucin frente al volumen del valorante.
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La neutralizacin de un cido/base con una base/cido de concentracin conocida se consigue cuando n(OH) = n(H3O+). La reaccin de neutralizacin puede escribirse: b HaA + a B(OH)b BaAb + ab H2O En realidad, la sal BaAb (aBb+ + bAa) se encuentra disociada, por lo que la nica reaccin es: H3O+ + OH 2 H2O n(cido) x a = n(base) x b
CIDO-BASE
pH Zona de viraje fenolalena
20 40 60 V NaOH(ml)
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Vcido x [cido] x a = Vbase x [base] x b
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Ejemplo
100 ml de una disolucin de H2SO4 se neutralizan con 25 ml de una disolucin 2M de Al(OH)3 Cul ser la [H2SO4]? 3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 3SO42 +2Al3+ + 6 H2O 25 ml x 2 M x 3 = 100 ml x Mcido x 2 De donde: %&'(!)!%"!)!* " = %&'()*+ "#$ = , +,,'(!)!% ! #$ ! Vcido x Ncido = Vbas x Nbase (Nbase= 3 x Mbase) 100 ml x Ncido = 25 ml x 6 N Ncido = 1,5 N Mcido= Ncido/2 = 0,75 M
Todava se usa mucho la concentracin expresada como Normalidad: Normalidad = Molaridad x n (H o OH) Vcido x Ncido = Vbase x Nbase En el caso de sales procedentes de cido o base dbiles debe u/lizarse un indicador que vire al pH de la sal resultante de la neutralizacin.
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12 marzo 2013
Ejercicio
Si 10,1 ml de vinagre han necesitado 50,5 ml de una base 0,2 N para su neutralizacin. a) Cul ser la normalidad del cido en el vinagre; b) Suponiendo que su acidez se debe al cido ac/co. Cul es el porcentaje en peso del cido ac/co si la densidad del vinagre es de 1,06 g/ml? %&'%()!*!&'+, a) Vcido x Ncido = Vbase x Nbase "#$ = = -, -&'-() ! b) Supongamos que tenemos un litro de vinagre: w(. ac/co) = Molaridad x Pm x V = 1 mol/L x 60 g/mol x 1 L = 60 g # #$% " = $%& ! *++ "= ! &$$ = '(## #'() &$#$% ! !
CIDO-BASE
55

Ácido Base

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Caracters/cas de los cidos y las bases

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Lic. Evert Mendoza Colina Msc.

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Par cido-base conjugado

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Fuerza rela/va de pares conjugados

La autoionizacin del agua

conocido como producto inico del agua

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Grcas de pH en sustancias comunes

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Constante de disociacin (K acidez)

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pH = log H3O+ H3O+ = 102,39

H3O+ = 10pH H3O+ = 0,00407

HCOOH + H2O HCOO + H3O+ 0 0 I 0,100

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Ka1 = 4,5 x 107 M Ka2 = 5,7 x 1011 M

La constantes sucesivas siempre van disminuyendo.

H2PO4 = H3O+ = 0,021M

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y(0,021 + y) 6,2x108 = (0,021 y) y = 6,2 x 108

HPO42 0,021z 6,2x108

0,021y 6,2 x 108 = 0,021

HPO42 = 6,2 x 108M

PO43 = 6,5 x 1019M

Fuerza de las bases

Fuerza de cidos y bases (pK)

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Relacin entre Ka y Kb conjugada

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Relacin entre Ka y Kb conjugada

" &'!&( )* "# = $ = = 2,0 x 105 M " % (+, " &'!&' ) !

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Lic. Evert Mendoza Colina Msc.

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