1

Introducere n studiul chimiei organice

1 . Analiza elemental a substanelor organice

Dup verificarea puritii unei substane organice prin determinarea pc. de topire i de fierbere , densitatii , indicelui de refractie, e.t.c., se trece la analiza elemental care const n parcugerea a dou etape : 1.1. Analiza elemental calitativ identificarea elementelor organogene din substana organic supus analizei . 1.2 Analiza elemental cantitativ dozarea elementelor oganice identificate n prima etap pentru determinarea rapoartelor cantitative , exprimate procentual dintre atomii compusului organic cercetat . 1.1. Analiza elemental calitativ Identificarea elementelor organogene (speciilor de atomi care compun substana organic analizat ) , se realizeaz prin transformri chimice ale substanelor cercetate , n urma crora se formeaz substane greu solubile , colorate , gaze, e.t.c. . a) Identificarea carbonului i hidrogenului : substana organic supus analizei este ncalzit n amestec cu un agent oxidant , CuO ( solid negru ) ; carbonul din substant se oxideaz la CO2(care se identific prin barbotare cu o soluie de Ca(OH)2 CaCO3 , precipitat alb ) , iar hidrogenul este oxidat la ap ( care se pune n eviden prin condensare pe pereii reci ai eprubetei . sb.org. (C,H ) + CuO (s) ------- > CO2 + H2O + CuO negru CO2 + Ca(OH)2 ------- > CaCO3 rou armiu + H2O

b) Identificarea azotului , halogenilor i a sulfului : se pune n eviden utilizand testul Lassaigne : substana organic analizat este supus combustiei cu Na metatic ; se obine un reziduu solid care conine un amestec de compui anorganici . Prin dizolvarea reziduului n ap se formeaz soluia Lassaigne . Aadar , n urma mineralizrii sb. organice se formeaz din : - azot cianur de sodium , NaCN ; - halogeni halogenuri de sodium , NaX ; -sulf sulfur de sodium , Na2S .

Sau , sb.org.( C,H,N,X,S ) +Na ----- > NaCN + NaX + N2S . Identificarea azotului , sub forma anionului cianur , CN- , cnd se formeaz albastru de Berlin : 2NaCN + FeSO4 ----- > Fe(CN)2 + NaX + Na2SO4 ; Fe(CN)2 + 4NaCN ---- > Na4[Fe(CN)6] ferocianur de sodium 3Na4[Fe(CN)6] + 4FeCl3 ----- > Fe4[Fe(CN)6]3 + 12NaCl

Hexacinoferat de fier(III) sau Albastru de Berlin Obs. Deasemenea, la identificarea azotului din compui organici se folosete un amestec format din : acid sulfanilic , - naftalin i acid acetic . Ionul S2- se identific cu acetat de plumb , obinndu-se sulfura de plumb , PbS , pp. negru : Na2S + ( CH3COO)-2Pb2+ ------ > PbS + 2CH3COONa Obs . Deasemenea , prezena sulfului n compui organici poate fi pus n eviden prin oxidarea sb. organice cu apa oxigenat , H2O2 30% n prezen de Fe3+ i tratarea soluiei obtinute cu o soluie de clorur de bariu . Halogenii sunt pui n eviden prin tratarea unei probe de substane anorganice rezultat din mineralizarea sb. organice , cu o soluie de azotat de argint . Precipitatele astfel formate pot avea diferite culori : NaX + AgNO3 ----- > AgX + NaNO3 , atunci AgX : - AgCl pp. alb ; - AgBr pp. alb-galbui ; - AgI pp. galben . n general, oxigenul din compuii organici nu se identific direct , ca element organogen. 1.2. Analiza elemental cantitativ Are ca scop determinarea concentraiei procentuale a elementelor din molecula unui compus organic . Elementele organogene identificate se dozeaz gravimetric sau volumetric , cu excepia oxigenului , care se dozeaz prin diferen .

Dozarea carbonului i hidrogenului se face ntr-o instalaie de combustie , astfel nct , prin combustia sb. organice analizate se formeaz masele de bioxid de carbon (mCO2 =a gr.) i ap (mHOH= b gr. ) . Din mCO2 se calculeaz masa de carbon (mC ) , iar din mHOH se obine masa de hidrogen ( mH ) : CO2 = 44g/ mol i HOH = 18 g/mol 44 g CO2 .12g C ; 18 g HOH .. 2g H a g CO2... mC b g HOH mH mC = (3a/11) g mH = ( b /9 ) g Cu valorile mC i mH astfel obinute , compoziia procentual gravimetric (de mas) n cacbon i hidrogen : dac n s g sb. org. ... (3a/11) g C .. ( b /9 ) g H atunci n 100 g sb.org . CC . CH CC = ( 300a / 11 s ) % si CH = ( 100 b / 9 s ) % . Pentru dozarea azotului se folosete metoda utilizat de Dumas , n 1831 : o mas cantrit de s.o. se nclzete cu oxid de cupru , se degaj azotul molecular , N2, care se msoar n volume cu o biuret de gaz ( azometrul ) : Sb. org . (C,H,N ) + CuO ------- > CO2 + HOH + N2 Din volumul de azot masurat n c.n. se calculeaz procentul de mas n azot . Halogenii i sulful se dozeaz prin metode specific i complexe . Oxigenul se dozeaz , uneori , cu pirogalol . De obicei procentul de oxigen se calculeaz prin diferena dintre 100% i suma procentelor elementelor identificate i dozate .

Obs. Cunoscnd compoziia procentual a sb. org. analizate , se pot stabili formula brut i moleular , astfel ncat : - formula brut arat natura i raportul ( exprimat prin numere ntregi ) n care se gsesc atomii ntr-o molecul . - formula molecular este un multiplu ntreg al formulei brute ; indic felul i numrul atomilor din molecul. Uneori formula molecular se identific cu formula brut . Aadar , pentru compusul organic cu formula brut (CH2O )n se calculeaz din masa molar s.o. a substanei organice . Dac valoarea masei molare nu se cunoate , poate fi determinat prin calcul , tiind : a) cantitatea de compus organic exprimat n moli, s.o , respectiv grame , ms.o : din : s.o. = ( ms.o./ s.o. ) s.o. = ( ms.o./ s.o.) ; b) densitatea relativ a sb. org. gazoase , ds.o. , fat de un alt gaz cunoscut n c.n. : din relaia ds.o. = s.o / gaz s.o. = ds.o. gaz .

c) volumul de substant organic , Vs.o. , msurat n c.n. ( 00C si 1 atm ) : din rel . s.o.= ( ms.o./ s.o. ) = ( Vs.o./ Vm ) s.o. = ( ms.o Vm / Vs.o. ) , unde Vm = 22,4 L/mol (Vm - volumul unui mol de gaz prefect n c.n.= volumul molar ) d ) volumul de sb. org. n condiiile precizate ( diferite de c.n. ): din ecuaia general de stare ( ec. Clapeyron Mendeleev ) : P V = ( ms.o./ s.o. ) R T s.o. = ms.o. R T / P Vs.o. , unde R = constanta general a gazului perfect R = 0,082 atm L / mol K . Obs. Cunoscnd formula procentual a unei substane i masa ei moleccular ,se poate cacula direct numrul de atomi pentru fiecare element , astfel : Pt. sb. org. CXHYOZ i masa molar , s.o. =( 12x +y + 16z )= .. g/ mol s.o. 12x g C y g H . 16z g O 100% .. CC . CH .. CO , atunci : x = s.o. CC / 1200 ; y = s.o CH / 100 ; z = s.o CO / 1600 , .a.m.d. .

Obs. Cunoscnd formula molecular se pot determina formulele de structur posibile ; substanele care au aceeai formul molecular , ns formule de structur i proprieti diferite se numesc izomeri .

Prin structura unei substane se nelege modul de legare al atomilor n molecul, pozitia relativ a atomilor n spaiul tridimensional precum i interaciunile reciproce ale grupelor funcionale .
Concluzie : sb. org . imp. - purificare -- > sb.org.pur- analiza calit . -- > s.o analizat-- --anal.cant (dozarea elem).--- > fr. proc. ----- > fr. brut --- +--- > fr. molec. ----> fr. de structur posibile ( izomerii corespunztori ) . Fiecare substan oganic are o structur bine definit , cunoscnd structura se pot stabili proprietie i invers .