EQUILIBRIO LQUIDO- LQUIDO DEL SISTEMA TERNARIO TOLUENO-CIDO ACTICO-AGUA Arley Noguera, Jess Anaya Laboratorio de Fisicoqumica (Seccin:

68) Escuela de Ingeniera Qumica Universidad de Carabobo Profesor: Auxilia Mallia Preparadores: David Ferrer, Jess Mendoza RESUMEN Esta prctica tuvo como objetivo principal la construccin del diagrama de equilibrio lquido-lquido del sistema ternario tolueno-cido actico-agua, a temperatura y presin constante, a partir de datos experimentales. Para ello, se mezclaron cantidades conocidas de dos componentes miscibles entre s y se agregaron porciones del tercero hasta que el sistema se volviera heterogneo (mtodo del punto de niebla); las composiciones obtenidas para cada caso correspondieron a un punto sobre la curva binodal del diagrama. Tambin se prepararon dos mezclas de las soluciones anteriores y se separ la fase orgnica de la acuosa mediante decantacin, obtenindose un extracto y un refinado, cuyas concentraciones se determinaron mediante titulacin con hidrxido de sodio acuoso y orgnico, segn corresponda, con la finalidad de obtener las lneas de reparto de cada mezcla. Se determinaron los coeficientes de reparto de cada lnea; y estos fueron y Palabras clave: coeficiente de reparto, diagrama, equilibrio, lquido, sistema ternario. INTRODUCCIN La representacin ms simple de un sistema ternario a presin y temperatura constantes, es mediante un diagrama triangular, donde los dos disolventes implicados son inmiscibles o parcialmente miscibles entre s, y la presencia de un soluto modifica la solubilidad entre ellos [1]. Estos diagramas presentan una curva de equilibrio que delimita el campo de existencia de los sistemas heterogneos, conocida como curva binodal. Las mezclas cuya composicin se encuentra dentro de la curva binodal, se separan en dos fases lquidas; estas se encuentran unidas por una lnea de reparto, cuyos extremos sobre la curva indican la concentracin de cada fase. La relacin entre fases se denomina coeficiente de reparto [2]. METODOLOGA Se prepararon cuatro soluciones de 20 mL cada una, de cido actico-agua cuyas concentraciones variaban de 10 a 60% en peso de cido actico, aadiendo en fiolas, previamente lavadas y secadas en una estufa, los volmenes correspondientes mediante el uso de buretas, y se identificaron como A1, A2, A3 y A4. A las soluciones anteriores, se les agreg tolueno gota a gota con la bureta, agitando vigorosamente despus de cada adicin hasta que se observ una turbidez (coloracin blanca), y se tom nota del volumen aadido; se identificaron estas mezclas ternarias obtenidas como A1, A2, A3 y A4. De igual manera se prepararon cuatro soluciones de cido actico-tolueno, se identific cada una de ellas como C1, C2, C3 y C4, se les aadi poco a poco agua hasta el punto de turbidez y se renombraron como C1, C2, C3 y C4, respectivamente. Luego se mezclaron en un embudo de separacin las soluciones A1, A2, C1 y C2 (mezcla 1), y en otro las soluciones A3, A4, C3 y C4 (mezcla 2). Se dej decantar y se separaron las fases de cada mezcla en cuatro

vasos de precipitados, y se identificaron; se desech la interfase. Se midieron 5 mL de cada fase de cada mezcla, mediante buretas y se vertieron en fiolas, las cuales se pesaron previamente vacas en la balanza analtica, as como tambin llenas. Se aadieron tres gotas de fenolftalena en cada fiola y se titularon con hidrxido de sodio (NaOH) acuoso y orgnico segn la naturaleza de cada solucin y se tom nota del volumen gastado de titulante. Se realizaron tres titulaciones por cada fase de cada mezcla. RESULTADOS Y DISCUSIN En el sistema en estudio, el par de lquidos parcialmente miscibles entre s son el agua y el tolueno, esto debido a que el agua es una sustancia polar y el tolueno no lo es. El soluto es el cido actico; este es soluble tanto en agua como en tolueno. El cido actico tiene una parte hidroflica (polar) y otra orgnica (no polar), que le permite ser miscible en ambos medios; sin embargo, este es ms soluble en agua (mayor afinidad), ya que con esta puede formar puentes de hidrgeno e interacciones del tipo dipolodipolo que, a diferencia del tolueno (con quien forma nicamente fuerzas de Vander Vaals, las cuales pueden ocasionar un dipolo inducido en la molcula de cido actico), le proporcionan mayor estabilidad, por lo que el agua es el solvente extractor. De all que los pares totalmente miscibles estn representados por cido actico y agua y la mezcla de cido actico y tolueno. De esta miscibilidad entre pares, se basa el mtodo empleado durante esta prctica, el cual es denominado punto de niebla, que consiste en aadir uno de los componentes a una mezcla formada por una pareja totalmente miscible de los otros dos. Si se adiciona el componente poco a poco llega el momento en que aparece una neblina o turbidez que indica que ya no se disuelve ms de ese componente; esa situacin corresponde a un punto sobre la curva binodal del diagrama triangular [3]. Durante la experiencia

prctica, a las soluciones de cido actico y agua (A1, A2, A3 y A4), se les aadi poco a poco tolueno; y las mezclas de cido actico y tolueno (C1, C2, C3 y C4), se les agreg agua hasta observar el punto de turbidez; estos resultados se encuentran registrados en la Tabla 1.
Tabla 1. Proporciones de cada componente del sistema ternario en el punto de turbidez. Volumen (V 0,03) mL Solucin Agua cido actico Tolueno A1 18,10 1,90 0,10 A2 14,20 5,80 0,20 A3 12,20 7,80 0,30 A4 8,20 11,80 0,70 C1 0,10 1,70 18,30 C2 0,20 5,20 14,80 C3 0,40 7,10 12,90 C4 1,35 11,10 8,90

El comportamiento de un sistema ternario a presin y temperatura constantes, puede representarse mediante un diagrama triangular [1]. En este diagrama, los vrtices representan los componentes puros, y pueden distinguirse claramente dos zonas: una en la cual coexisten los tres componentes y otra zona donde se representa la miscibilidad parcial de los disolventes (all se sitan las fases orgnica y acuosa); la delimitacin entre ambas zonas es conocida como curva binodal. Dicha curva es la mejor representacin de los tres componentes coexistiendo en equilibrio debido a la saturacin de la mezcla, es decir, ya se han agregado las mximas cantidades de las sustancias que la componen [2].
Tabla 2. Concentraciones msica de cada componente del sistema ternario correspondientes a la curva binodal del diagrama. Porcentaje peso-peso (p/p 0,1) % Solucin Agua cido actico Tolueno A1 89,7 9,9 0,4 A2 69,4 29,8 0,8 A3 59,1 39,7 1,3 A4 38,7 58,5 2,9 C1 0,6 10,0 89,4 C2 1,1 29,5 69,4 C3 2,1 39,1 58,8 C4 6,5 56,2 37,3

Experimentalmente, se parte de los datos de volumen obtenidos (Tabla 1) para determinar la composicin msica de cada componente, expresada en porcentaje peso-peso (%p/p), las cuales representaban un punto sobre la curva binodal. Dichas composiciones obtenidas experimentalmente se encuentran registradas en la Tabla 2. Luego, se procedi a ubicar dichos puntos dentro del triangulo equiltero obtenindose el diagrama del equilibrio lquido-lquido del sistema ternario cido actico-agua-tolueno (Figura 1).

entre las dos capas, y su funcin es promover una mayor miscibilidad entre el agua y el tolueno. El aumento de la miscibilidad efectuado por el cido actico depende de la cantidad que se agregue de este y de las cantidades de agua y tolueno presentes. Si se introduce suficiente cido, las dos capas se pueden cambiar a una sola solucin compuesta de los tres lquidos, es decir, sobrepasar la curva binodal [1]. Posteriormente, se realizaron mezclas de las soluciones anteriores dentro de dos embudos de separacin y se identificaron: A1, A2, C1 y C2 para la mezcla 1, y A3, A4, C3 y C4 para la mezcla 2. Se observ en cada embudo, la formacin de dos fases, una acuosa y la otra orgnica. Se dej decantar cada lquido, por diferencia de densidades, y se extrajo la fase acuosa (extracto) por debajo y la orgnica (refinado) por arriba; se desech la interfase ya que no era de inters su estudio, ms s lo era el de las dos fases ya mencionadas, debido a que se pretenda conocer la concentracin de cido actico en cada una de ellas mediante una titulacin cido-base. Para ello, se tomaron alcuotas de cada fase de cada mezcla y se titularon con solucin de NaOH. La fase acuosa, se titul con NaOH alcohlico 2,3889 N y la fase orgnica con NaOH orgnico 1,5041 N; esto con el objeto de evitar separaciones de fases al momento de la titulacin, ya que de lo contrario se estara adicionando compuesto de la fase que ya se habra logrado separar en una gran cantidad, y de esta manera se estara asegurando que exista un mayor contacto entre la base (NaOH) y el cido actico, de quien se desea obtener la concentracin. Durante la titulacin se llev a cabo la reaccin 1.
CH3COOH NaOH CH3COONa H2O (1)

Presin: (717,52 0,05) mmHg Temperatura: (28,0 0,5) C

Figura 1. Diagrama del equilibrio lquido-lquido del sistema ternario cido actico-agua-tolueno.

Puede observarse en la Figura 1 que el rango donde el agua y el tolueno son medianamente miscibles en realmente muy pequeo, por lo que se consideran lquidos inmiscibles. Otra observacin que puede obtenerse, es que la curva binodal es bastante pronunciada, esto debido al efecto que tiene la temperatura sobre la solubilidad entre los componentes del sistema, ya que, por lo general, a mayor temperatura mayor solubilidad, y la temperatura a la que llev a cabo la experiencia prctica fue alta. Puede notarse que cuando estn en solucin los tres componentes, el cido actico se distribuye

Se realizaron tres titulaciones por cada fase de cada mezcla. Se pes cada fiola llena y vaca, con el fin de determinar la masa de cada solucin. Los valores obtenidos se encuentran en la Tabla 3 para las soluciones en fase acuosa, y en la Tabla 4 para las fases orgnicas.

Tabla 3. Cantidad de hidrxido de sodio aadido para la titulacin de la fase acuosa de las mezclas ternarias preparadas. Masa de la Masa de la Volumen de Mezcla fiola vaca fiola llena titulante
( 0,001) g ( 0,001) g
( 0,05) mL

79,283 57,080 57,074 62,854 57,238 79,296

84,415 68,176 68,179 68,101 62,496 84,539

11,70 11,90 11,80 25,60 25,70 25,75

entr en l con dichas concentraciones y se cort la curva binodal. Cada par de puntos correspondientes a cada mezcla, representaba el extracto y el refinado para cada punto de mezcla. El extracto se ubic del lado derecho del diagrama debido a la gran afinidad entre al cido actico y el agua. La unin de estos dos puntos para cada mezcla, represent la lnea de reparto respectiva. Dicha representacin puede observarse en la Figura 2.
Tabla 5. Composiciones msicas promedio de cido actico de las mezclas ternarias preparadas en cada fase de equilibrio. Composicin Mezcla Fase Acuosa 1 Orgnica Acuosa 2 Orgnica ( 0,33 0,08 0,65 0,18 ) Adim.

Tabla 4. Cantidad de hidrxido de sodio aadido para la titulacin de la fase orgnica de las mezclas ternarias preparadas. Masa de la Masa de la Volumen de Mezcla fiola vaca fiola llena titulante
( 0,001) g ( 0,001) g
( 0,05) mL

81,360 83,667 75,053 80,863 74,913 57,252

85,647 87,978 79,381 85,242 79,280 62,620

4,00 3,70 4,30 9,50 9,45 9,60

Puede observarse que los volmenes de titulante gastado para las fases acuosas fueron mayores que las fases orgnicas; esto debido a que la fase acuosa es rica en solvente extractor y en soluto, por lo que precisa mayor cantidad de NaOH para consumirse el cido actico, mientras que el refinado es rico en disolvente y pobre en soluto. Cabe destacar que ocurri un error a la hora de tomar nota de la masa de la fiola vaca para las corridas dos y tres en la titulacin de la fase acuosa de la mezcla 1, ya que la masa de solucin que se obtiene por diferencia en ambos casos duplica el valor requerido (alrededor de 5 g), por lo que, para efectos de los clculos, estos valores no se tomaron en cuenta, y slo se trabaj con los valores obtenidos a partir de la primera corrida para este caso. Las concentraciones de cido actico obtenidas a partir de titulacin con NaOH como titulante se encuentran en la Tabla 5. Una vez obtenidas las concentraciones, se procedi a ubicar estos puntos dentro del diagrama del equilibrio lquido-lquido del sistema ternario cido actico-agua-tolueno: se

Presin: (717,52 0,05) mmHg Temperatura: (28,0 0,5) C

Figura 2. Lneas de reparto en el diagrama del equilibrio lquido-lquido del sistema ternario cido actico-aguatolueno.

La disposicin de las lneas de reparto en el diagrama depende del valor del coeficiente del coeficiente de reparto o distribucin (K). Este representa la relacin entre el extracto y el refinado, y depende directamente de la naturaleza

del soluto y de los disolventes (afinidad qumica entre ellos), as como tambin de la temperatura [1]. La magnitud de K permite concluir acerca del proceso de extraccin lquido-lquido. Si K es igual a la unidad (K=1), las lneas de reparto son horizontales, y quiere decir que el soluto es igualmente soluble en ambos solventes (se distribuye en igual proporcin tanto en el extracto como en el refinado); si K es menor que la unidad (K<1), las lneas de reparto presentan una pendiente negativa, lo que indica que el soluto se distribuye mejor en el refinado; y si K es mayor a la unidad (K>1), las lneas de reparto adoptan una pendiente positiva e indica que el soluto se distribuye mejor en el extracto [3]. Para el caso en estudio de esta prctica, se obtuvieron solo dos lneas de reparto, y ambas presentan pendiente positiva, tal como se esperaba, debido a la gran afinidad entre en cido actico y el agua, como ya se mencion anteriormente, por lo que para ambos casos, se obtuvo un valor de K mayor que la unidad (ver Tabla 6), lo que quiere decir que el cido actico se distribuye mejor en el extracto y por lo tanto el proceso de extraccin es ptimo.
Tabla 6. Valores de los coeficientes de distribucin correspondientes a cada mezcla ternaria preparada. Constante de reparto Mezcla 1 2 (K 0,4) Adim. 3,9 3,8

CONCLUSIONES La tendencia obtenida por la curva binodal al representar los puntos obtenidos experimentalmente, concuerda con la esperada, segn la teora, al igual que para las lneas de reparto. Los coeficientes de las lneas de reparto para la mezcla 1 y 2 fueron y , respectivamente. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS [1] Castellan, G. (1998) Fisicoqumica. 2da Edicin. Editorial Pearson Educacin. Mxico. Pg. 358-361. [2] Maron, S. y Prutton, C. (1999). Fundamentos de Fisicoqumica. 2da Edicin, Editorial Limusa, Mxico. Pg.: 383-389. [3] Levine, I. (2004) Fisicoqumica (Volumen 1). 5ta Edicin. Editorial Mc Graw Hill. Madrid, Espaa. 457-460

Los errores asociados a los datos obtenidos experimentalmente, pueden haberse debido a que algunas buretas goteaban (no quedaban completamente cerradas), lo que ocasionaba deficiencias a la hora de tomar el verdadero valor de titulante gastado la agitacin durante la titulacin puede no haber sido constante o lo suficientemente vigorosa; la adicin de volmenes de titulante puede haber sido mayor o menor a los necesarios para alcanzar el punto final, entre otros.