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INDICE
INTRODUCCIN 1
1.1 1.2 1.3 1.3.1 1.3.2 1.3.3 1.3.4 1.4 1.4.1 1.4.2 1.4.3 1.4.4
MANIPULACIN Y ALMACENAMIENTO
Generalidades Almacenamiento en depsitos Eleccin de contenedor Transporte en buques Transporte en camiones cisterna, vagones de ferrocarril y contenedores Transporte en "Bolsas flexibles" (bolsas de goma) Transporte en bidones Contaminantes y posibles medidas correctoras Agua Partculas Contaminacin qumica Aceites de base/disolventes 3 5 7 7 8 9 10 12 12 12 13 13
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2.1 2.2 2.3 2.3.1 2.3.2 2.3.3 2.3.4 2.3.5 2.3.6 2.4 2.5 2.6
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3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 3.6 3.7 3.8 3.9 3.10 3.11 3.12 3.13 3.14 3.15 3.16 3.17 3.18 3.19
Apndice 1 Apndice 2
52 58
INTRODUCCIN
POR QU ACEITE MINERAL
El aceite mineral como medio refrigerante y aislante en los transformadores no supone ninguna novedad: de hecho, se ha utilizado ya durante ms de un siglo. Si el aceite mineral sigue siendo utilizado como medio aislante en la actualidad, no slo se debe a que ofrezca el mejor compromiso entre los costes y las prestaciones, sino tambin a su excelente compatibilidad con el resto de materiales del transformador. Otros lquidos bastante ms costosos, tales como aceites de silicio, determinados tipos de steres, etc, se reservan para aplicaciones en las que sus caractersticas especficas puedan justificar un precio ms alto. Debido a que este manual est dedicado a los aceites de transformador, no trataremos sobre estos otros tipos de aceites.
LA IMPORTANCIA DE LA CALIDAD
Los tipos de aceites minerales utilizados actualmente no son muy distintos, en su estructura qumica bsica, de los aceites utilizados hace cien aos. Se ha mejorado, sin embargo, enormemente la calidad de los aceites gracias a los adelantos en las tcnicas de refinado y debido a que ahora se conocen mejor los requisitos necesarios en las aplicaciones de los transformadores. Pero, por qu utilizar aceites de mejor calidad? Para comenzar a responder a esta pregunta, comparemos el volumen relativo de aceite que una determinada fuente de energa elctrica utiliza actualmente con el volumen que utilizaba en el pasado. La necesidad de una mejor calidad se hace obvia. Ao 1930 1960 1980 Litros de aceite/kVA Aprox. 3,5 1,0 0,25
La mayor carga trmica del aceite de transformadores exige una mejor estabilidad frente a la oxidacin. La decisin de utilizar aceites de mejor calidad para transformadores tambin se justifica por la influencia de los costes y la fiabilidad en caso de avera del transformador, independientemente de si la misma se debe a un aislamiento deficiente por la formacin de sedimentos o por un electroaislamiento de papel deteriorado.
En la actualidad se estima que la vida til de un transformador puede alcanzar hasta los 40 aos, y para un aceite de alta calidad para transformadores rigen las mismas expectativas. En este contexto es interesante sealar que, si se ha elegido un aceite de baja calidad, durante algn tiempo - aproximadamente 10 aos - no se harn patentes las prestaciones del aceite, y para entonces ya habr expirado el perodo de garanta del transformador (la mayora de las averas registradas en los transformadores durante los primeros aos se deben a fallos de fabricacin, transporte e instalacin). Es fcil comparar los costes ocasionados por una vida de servicio ms corta del transformador y/o las paradas prolongadas, con los costes adicionales relativamente bajos de un aceite de alta calidad. Dado que la vida de servicio del papel depende de la estabilidad del aceite (cuando el aceite se deteriora, se acelera la degradacin de las fibras de celulosa), es evidentemente preferible utilizar desde el principio un aceite de buena calidad en lugar de esperar a que el papel se deteriore, un dao que es irreversible. Un estudio realizado por las compaas de inspeccin y seguros de los EE.UU mostr que: * Un 10% del total de averas en transformadores elctricos se deban al deterioro del material aislante. * La averas internas por sobrecarga en los arrollamientos de alta tensin eran ocasionadas por sedimentos de material. Por estas y otras razones es importante entender la influencia de los distintos parmetros del aceite cuando se van a seleccionar aceites para equipos elctricos, especialmente transformadores. La diferencia principal entre la produccin pasada y actual de aceites de transformador estriba en que la industria se ha especializado en reas de competencia bsica: las compaas que producen aceites de transformador son, a diferencia de los productores de combustibles, especialistas. Hoy da, trabajando con suministros de crudo de calidad homognea y condiciones uniformes de produccin, se pueden producir aceites de muy alta calidad.
1. MANIPULACIN Y ALMACENAMIENTO
1.1 GENERALIDADES
Una vez que se ha producido un aceite de transformador de modo tal que satisfaga requisitos especficos, el prximo y decisivo paso consiste en almacenarlo y suministrarlo sin alterar sus propiedades. Durante el almacenamiento y manipulacin pueden verse modificadas ciertas propiedades cruciales para las prestaciones del aceite. Debido a su fcil contaminacin, es necesario un alto nivel de conocimientos para mantener la calidad de los aceites de transformador. A continuacin presentaremos los riesgos a evitar y las precauciones a tomar en lo relativo al proceso de manipulacin. Algunos aceites, especialmente los ya usados, pueden ser nocivos y deben ser manipulados con gran precaucin. Para mayor informacin, srvase consultar la seccin 3.19 Salud y Seguridad. Los puntos que presentamos respecto a manipulacin y almacenamiento de los aceites de transformador tienen como finalidad salvaguardar las propiedades de los aceites. Los requisitos se explican detalladamente en el captulo 3.
Compatibilidad
Como regla emprica, puede afirmarse que los aceites de transformador nuevos de idnticas especificaciones son totalmente miscibles entre ellos. No obstante, si existe alguna duda, debern probarse las caractersticas de la mezcla. Los parmetros a controlar ms importantes son: Tensin superficial Fctor de prdidas dielctricas, tan delta (factor de potencia) Estabilidad ante la oxidacin La mezcla ha de cumplir, como es natural, con las especificaciones.
Existen materiales que pueden influir en las propiedades del aceite y/o causar problemas durante la manipulacin; este es un hecho que ha de ser considerado con antelacin. Por ejemplo, cabe que la mayor solubilidad que presentan algunos aceites altere el caucho de los casquillos. Ello a su vez puede alterar propiedades del aceite tales como la tensin superficial, factor de prdidas dielctricas, color, e incluso terminar ocasionando fugas. Por eso es importante que el caucho sea resistente al aceite. Se debe examinar la compatibilidad de las pinturas utilizadas en los depsitos, de las bolsas de goma y del resto de materiales de revestimiento.
Manipulacin especializada
Es de vital importancia mantener el depsito completamente diferenciado y dedicado en exclusiva a los aceites de transformador. Naturalmente, lo mismo es aplicable a todas las tuberas y conductos utilizados para transportar el aceite hasta las estaciones de carga y otros depsitos costeros. Si no se pueden mantener los depsitos/tuberas separados de otros productos, ser necesaria una limpieza cuyo grado y tnica quedarn determinados por el carcter del producto anterior. Existen algunos productos que pueden ser extremadamente perjudiciales para un aceite de transformador, implicando evidentes riesgos de contaminacin incluso despus de la limpieza. Pueden ser agrupados como: Aceites de motor Aceites de transferencia trmica Aceites usados Otros lubricantes formulados Hidrocarburos halogenados
Es esencial que el equipo de muestreo sea utilizado exclusivamente para los aceites de transformador, o que sea limpiado minuciosamente antes de su uso. Las botellas de muestra debern ser nuevas, de color oscuro y provistas de los sellos y etiquetas apropiados. Si se utilizan botellas claras, debern ser almacenadas lejos de la luz.
Limpieza
El problema ms habitual al transportar aceites de transformador en los depsitos de un buque es mantener el producto seco. En algunos buques se puede hacer pasar un flujo de nitrgeno a travs del aceite, o colocar una cubierta de nitrgeno en la parte superior del depsito. Los deshumidificadores de silicagel no son apropiados para los depsitos de los buques, debido al agua y la alta humedad. Los depsitos, tuberas y bombas son normalmente muy fciles de drenar, limpiar e inspeccionar. Todas las personas que trabajan con la carga, descarga y transporte debern recibir informacin sobre la sensibilidad del producto. Es esencial inspeccionar el equipo del buque para manipulacin del producto antes de usarlo, y comprobar minuciosamente el producto despus de la carga y descarga. Aunque los sistemas de calidad funcionen correctamente y parezcan innecesarias las inspecciones, existen todava muchos factores incontrolados que pueden alterar la calidad del producto.
Aun siendo el del agua el problema ms usual, los problemas que ms tiempo y dinero consumen son los ocasionados por la contaminacin qumica causada por una limpieza deficiente y/o una carga anterior incompatible. Ver tambin la seccin 1.4.3
Muestreo
De cada depsito cargado deber tomarse una media de muestras de nivel, que ser complementada con una muestra de fondo absoluto. Estas muestras han de ser conservadas durante un tiempo apropiado. Para el anlisis y puesta en circulacin del producto, se preparar una muestra compuesta por cada producto. Los requisitos para el equipo de muestreo son iguales a los descritos en la pgina 6.
Limpieza
Los camiones cisterna y vagones de ferrocarril estn normalmente fabricados en acero inoxidable, a veces en aluminio, y su limpieza resulta muy sencilla. Las tuberas de carga/descarga son cortas y fciles de inspeccionar, no existiendo bombas si stas no han sido expresamente solicitadas por el cliente. Las bombas, debido a su diseo, son difciles de limpiar y pueden ocasionar riesgos de contaminacin. Han de estar dedicadas exclusivamente a los aceites de transformador o bien ser objeto de limpieza minuciosa, de ser posible bandolas en el producto propiamente dicho o con un aceite de base naftnica de baja viscosidad.
Debido a la dificultad para inspeccionarlas, todas las mangueras debern estar dedicadas en exclusiva a los aceites de transformador. Una confirmacin de la limpieza deber basarse en una muestra obtenida lavando la manguera. Se debern limpiar e inspeccionar los camiones cisterna, a menos que la carga anterior haya consistido en aceite de transformador o en un aceite de base que pueda ser identificado y aceptado. Para comprobar la limpieza, siempre deber realizarse una inspeccin ocular de los depsitos, tuberas y vlvulas.
Muestreo
Con objeto de verificar la calidad de un cargamento de aceite de transformador, debern tomarse muestras en los siguientes puntos: - en el nivel ms bajo de la lnea de carga, para verificar que se embarca el producto correcto y que cumple con las especificaciones. - en los distintos compartimentos, como muestras de servicio, para obtener un promedio satisfactorio. Una vez aprobado el anlisis, las muestras de los distintos compartimentos pueden ser mezcladas para crear una muestra promediada. - si el recipiente de transporte recibe la carga desde su parte superior, se debern tomar muestras por debajo del nivel del lquido en cada lnea de carga, y analizarlas para verificar que no existan contaminantes en el sistema de descarga. Las muestras deben ser tomadas con un equipo limpio o con un equipo dedicado en exclusiva al uso con aceites de transformador. Las botellas/recipientes utilizados para el almacenamiento podrn de ser de vidrio o aluminio. Para almacenamientos prolongados, las botellas de vidrio habrn de ser de color oscuro o mantenerse preservadas de la luz. Si van a emplearse otros materiales, deben ser examinados para comprobar su idoneidad.
Tambin puede ser objeto de dudas el material de que estn compuestas algunas de las bolsas, debindose comprobar su compatibilidad con los aceites de transformador cuando no haya sido aprobado por el proveedor del aceite o el usuario.
Limpieza
La exigencia de limpieza es la misma que para el resto de recipientes. Las complicaciones se concretan en las dificultades de inspeccionar las bolsas o de distinguir las exclusivamente dedicadas a los aceites de transformador. Esto ha de aadirse a la importancia de las muestras y de los anlisis del producto cargado.
Muestreo
Los requisitos que han de aplicarse al muestreo no difieren de los del resto de suministros a granel. La bolsa de goma ha de estar equipada con algn tipo de dispositivo de muestreo que, despus de la carga, posibilite tomar muestras del aceite aislante sin producir derrames. El problema es que no puede tomarse una muestra promediada de una bolsa de goma (p. ej., una muestra en lnea: una mezcla de las muestras de la parte superior, punto central y fondo). No se puede conocer as con exactitud el estado del producto despus de la carga.
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Limpieza
Debido al riesgo de contaminacin por productos anteriores, es muy importante que el sistema de llenado de los bidones cuente con un procedimiento de limpieza. Estos sistemas no pueden ser fcilmente inspeccionados, e incluso aunque estn bien drenados sus bombas y filtros pueden todava conservar restos del producto anterior. Los bidones se llenan a travs de una de las aberturas, mediante un tubo insertado hasta el fondo del bidn. El bidn suele hallarse sobre una bscula, para obtener el peso correcto. Despus de su llenado, los bidones son comprobados y sellados. Es importante mantener un determinado volumen libre en el bidn para permitir la expansin del aceite que los cambios de temperatura ocasionan. Es de mxima importancia tomar muestras y pruebas del aceite de los primeros bidones, ya que en ellos se puede identificar con ms seguridad la posible contaminacin. En algunos casos, los bidones son llenados con nitrgeno o aire seco antes del llenado con aceite, para evitar la condensacin de agua procedente del aire hmedo. Esta medida es esencial cuando las condiciones atmosfricas implican alta humedad y una temperatura relativamente alta (>60% de humedad relativa y >20C). La adopcin de estas precauciones, en cualquier caso, no sustituye la recomendacin de emplear un filtro de desgasificacin al llenar de aceite los transformadores. Tambin es importante comprobar el sellado y apretar los tapones al par prescrito. Aunque los bidones sellados parezcan adecuadamente cerrados, el agua puede penetrar a travs de los tapones; por ello, los bidones debern ser transportados y almacenados en posicin horizontal o invertida hasta que vayan a ser utilizados. Los bidones paletizados no pueden ser invertidos, por lo que deben ser almacenados cubiertos o en interiores.
Muestreo
Para los bidones se aplican los mismos requisitos que para las muestras de lnea. El nmero de muestras de bidones y el modo de tomarlas est definido en CEI 475. El procedimiento puede ser descrito brevemente de la siguiente manera: Se deber tomar una muestra de fondo de los bidones nmeros 1, 2, 5, 10, 100, 200, etc... hasta el ltimo bidn, y cada muestra deber ser inspeccionada ocularmente para descartar la presencia de partculas y turbiedades. Una muestra total, compuesta por todas las tomadas de los bidones, deber ser entonces analizada y cotejada con las especificaciones. Si se detecta un contaminante, habr de ampliarse el control hasta hallar un bidn correcto en la serie. Los bidones contaminados han de ser separados. Un experto en aceites deber dictaminar si el aceite puede ser utilizado o debe ser desechado. Tambin deber comprobarse la posible existencia de contaminantes en el bidn
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1.4.2 Partculas
Las partculas interactan con el agua, reduciendo la tensin de ruptura elctrica. Por otra parte, se hallan presentes en el entorno ambiental del aceite cuando ste es almacenado, transportado o cargado en un transformador. Las partculas son extradas al filtrarlas a travs de filtros de partculas, los cuales forman parte de los filtros de desgasificacin. Cuando se carguen aceites de transformador para su suministro a clientes finales, se deber utilizar un filtro de 5 micrmetros o inferior.
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La vida de servicio de estos filtros depende de la cantidad de partculas y fibras que tengan que extraer del aceite. Debido a las partculas recogidas, la cada de presin a travs del filtro aumenta hasta alcanzar el valor mximo predeterminado, indicando as que ha llegado el momento de cambiar el cartucho de filtrado.
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Pequeas cantidades de aceites de base no repercuten normalmente de un modo demasiado negativo sobre los aceites de transformador, ya que stos son en la actualidad bastante limpios y bien refinados. Sin embargo, y dependiendo de la viscosidad del aceite de base, pueden influir sobre las propiedades refrigeradoras del aceite de transformador; por ello deber analizarse la viscosidad del aceite de transformador contaminado. Incluso en cantidades relativamente pequeas, un aceite de base de baja refinacin puede reducir la estabilidad a la oxidacin. Si el aceite es parafnico, las propiedades de baja temperatura pueden resultar daadas. La contaminacin por disolventes repercute siempre negativamente sobre la temperatura de ignicin. El problema con estos tipos de contaminantes es que existen muy pocos medios para contrarrestarlos. Aparte de la dilucin en los casos en que se trate de pequeas cantidades, las nicas medidas posibles son una refinacin adicional o la conversin del aceite en combustible.
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2.2 MUESTREO
Para asegurar que las muestras sean representativas del aceite empleado en el equipo a probar, la realizacin del muestreo deber seguir estrictas rutinas. En caso contrario, los resultados del anlisis pueden conducir a conclusiones falsas sobre el estado, mientras la obtencin, transporte y examen de las muestras implicaran una prdida en cuanto a tiempo y dinero. Los requisitos detallados del muestreo vienen especificados en la normativa CEI 475. Debern observarse en particular los puntos siguientes: Cerciorarse de que la persona que tome las muestras tenga la suficiente experiencia, es decir, sea consciente de la sensibilidad de los aceites de transformador y utilice exclusivamente equipos limpios, secos y apropiados. Se han dado casos en que las muestras han sido tomadas en botellas de aceite de motor o en botellas de alcohol. Obrando as se altera el factor de prdidas dielctricas, punto de inflamacin o el contenido de agua. Bastan unas pocas ppm de aceite de motor para destruir el factor de prdidas dielctricas. Las muestras de aceite debern tomarse normalmente de un "aceite vivo", es decir, de un aceite en circulacin. Utilizar nicamente la vlvula de fondo del depsito cuando se vayan a inspeccionar el agua libre y los sedimentos. Comience el anlisis drenando un volumen suficiente de aceite desde la lnea de muestreo. Es especialmente importante limpiar el recipiente de muestreo cuando se va a examinar el contenido de partculas en el aceite (descrito en CEI 970). Enjuagar el contenedor con el lquido del que se van a tomar muestras segn los pasos siguientes: Verter el aceite en el contenedor dejndolo resbalar a lo largo de uno de los lados. Con ello se evitar que el aire se mezcle y quede atrapado en el aceite. Esto es extremadamente importante cuando se
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tomen muestras bajo condiciones hmedas, donde la saturacin del agua puede ser muy rpida. Como alternativa, colocar en el contenedor de muestreo un tubo limpio que llegue desde el transformador hasta el fondo del contenedor, y dejar que el aceite llene desde el fondo el contenedor hasta rebosar. Dado que el contenedor ha de ser llenado al 100% de su capacidad, las botellas de vidrio no son apropiadas puesto que la expansin del lquido requiere dejar un pequeo volumen de aire. Despus de tomar la muestra, asegurarse de que el tapn est limpio, intacto y correctamente fijado al contenedor. Algunos tapones de goma pueden afectar al aceite. Etiquetar la muestra para que pueda ser fcilmente identificada. Almacenarla en lugar oscuro o en una caja apropiada, si se han empleado botellas de vidrio o de plstico ligero. El aceite mineral es normalmente muy sensible a la luz ultravioleta, y la exposicin a la luz puede deteriorarlo. El primer indicio de ello consiste en una reduccin de la tensin superficial. Para los anlisis de gas en el aceite deben utilizarse equipos especiales de muestreo; el procedimiento se especifica en CEI 567.
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transformador y el aislamiento de papel comienzan a deteriorarse, ya que el proceso de deterioro genera agua y partculas.
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Gama del transformador <72.5kV Propiedades Color Contenido de agua, mg/kg Tensin superficial (mN/m) Factor de perdidas dielctricas 90 C Resistividad 90 C G ohm m (G=giga=109) Tensin de ruptura (kV) max 2.0
72.5-170kV
>170kV
mx 2.0
mx 2.0
mx 15
mx 10
mn 35
mn 35
mn 35
mx 0.015
mx 0.015
mx 0.010
mx 0.005
mn 60
mn 60
mn 60
mn 40
mn 50
mn 60
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se sita en 10 ppm. Es muy difcil que los aceites cumplan los requisitos de la tabla si no han sido desgasificados, de donde se deduce la necesidad de cargar el transformador con un aceite desgasificado y filtrado. Es muy importante comprobar que la unidad de desgasificacin se halle limpia y no est contaminada con aceite usado. Si la unidad contuviera aceite usado, el factor de prdidas dielctricas y la resistividad podran alterarse y quedar fuera de los niveles especificados en la tabla, pudiendo asimismo resultar en una vida til ms corta para el aceite tratado. Tambin es necesario cerciorarse de que la unidad no haya sido usada para aceites PCB contaminados. Sabemos adems que si el sistema ha manipulado aceites de silicio, stos podran contaminar a los aceites minerales y ocasionar una espumacin excesiva. Parte del aceite se evaporar junto con el agua. Por ello, la temperatura de filtrado no deber ser demasiado alta y habr de ajustarse en relacin al vaco. ASTM D 3487 recomienda, por ejemplo, un mximo de 80C cuando puede alcanzarse una presin de 1 mmHg en el equipo de vaco. Esto es especialmente importante para los aceites inhibidos cuando los tipos fenlicos del inhibidor tengan una presin de vapor ms alta que el aceite, lo que podra acortar la vida de servicio del aceite. Si se utiliza un almacenamiento intermedio, deber confirmarse que sea apropiado para los aceites de transformador. Ver bajo el ttulo "Manipulacin y Almacenamiento", seccin 1.
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En la CEI 422 los equipos elctricos estn agrupados en ocho clases diferenciadas, con distintas recomendaciones sobre la frecuencia de seguimiento. La tabla que a continuacin presentamos incluye nicamente dos de ellas: una categora O, de alta carga, de transformadores de energa elctrica con voltaje superior a 420 kV, y una categora C de baja carga, de hasta 72,5 kV. Como complemento a estas pruebas se puede medir el punto de inflamacin, no debiendo existir una disminucin, desde el valor inicial, superior a 15C. Se deber comprobar el punto de inflamacin si se percibe un olor inusual. Esto podra indicar que el aceite ha estado expuesto a un arco elctrico, que lo ha descompuesto en componentes de baja ebullicin. Se puede medir el contenido de inhibidor para determinar si ha disminuido drsticamente. El contenido metlico, as como de partculas, del aceite puede medirse para evaluar si el transformador padece algn problema mecnico; por ejemplo, piezas mviles con problemas de desgaste. Las directrices de frecuencia de la pgina adyacente provienen de la CEI 422. En la prctica, los distintos distribuidores de energa elctrica contemplan perodos de seguimiento ms largos o ms cortos. Para los equipos ms importantes, la mayora de los proveedores de energa elctrica cuentan con un programa regular de seguimiento establecido por ordenador, que especifica cundo tomar una muestra. En estos sistemas se puede realizar un anlisis de tendencia, as como reunir la experiencia acumulada con todo tipo de equipos bajo distintas condiciones de trabajo.
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Frecuencia
Accin
No como prueba rutinaria. Deber realizarse en combinacin con otras pruebas Despus del llenado, rellenado o reacondicionamiento anterior a la conexin. A los 12 meses, para la Cat. O cada 2 aos, y para la Cat. C cada 6 aos. Cat. O: Despus del llenado o rellenado. A los 3 y 12 meses, y despus en conexin con los anlisis de gas disuelto. Cat. C: No como anlisis rutinario Cada 6 aos
Tensin de ruptura
Contenido de agua
Controlar el motivo y sopesar el reacondicionamiento. Si hay agua libre, drenarla antes de comenzar el reacondicionamiento.
mx 0.5 mgKOH/g
Cat. O: A los 12 meses, y despus cada 6 aos Cat. C: No como prueba rutinaria Cada 6 aos
Tensin superficial
mn 15mN/m
Investigar
2.6 OTROS ANLISIS PARA EVALUAR EL ESTADO DEL TRANSFORMADOR 2.6.1 Anlisis de gases en el aceite y contenido de furfuraldehdo
Estas pruebas se realizan para evaluar el estado fsico del transformador en lo que respecta a factores tales como produccin de arcos, puntos recalentados y deterioro del papel. La importancia de estas pruebas es cada vez mayor, debido al desarrollo de sofisticados equipos de anlisis: Cromatografa de Lquidos de Altas Prestaciones (HPLC), Cromatografa de Gases (GC), etc. El anlisis de gases en el aceite y su consiguiente interpretacin se especifican en CEI 567, "Gua para el muestreo de los gases...", y CEI 599, "Gua para la interpretacin de los anlisis de los gases...". En los transformadores llenados con aceite, la formacin de gases ser consecuencia del normal envejecimiento, pero tambin, y en mayor medida, resultado de las averas. Basndose en los tipos de gases
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formados, pueden interpretarse las razones de las averas. Los fabricantes y empresas productoras de energa elctrica han desarrollado sus propios conocimientos, referidos a las distintas evaluaciones. La deteccin de los gases se realiza con mtodos cromatogrficos de gases, emplendose distintas tcnicas para extraer los gases del aceite. CEI 567 ha sido revisada (1992), e incluye los mtodos ms eficaces. Debern analizarse los gases siguientes: hidrgeno, oxgeno, nitrgeno, metano, etano, etileno, acetileno, monxido de carbono y dixido de carbono. Las cantidades y proporciones entre los gases son utilizadas en la interpretacin de las posibles averas. En la tabla siguiente mostramos algunos ejemplos de interpretaciones.
Nitrgeno + un 5% inferior de oxgeno. Nitrgeno + superior a un 5% de oxgeno. Nitrgeno, dixido de carbono, monxido de carbono.
Operacin normal de transformador sellado. Controlar la hermeticidad en transformadores sellados. Transformador sobrecargado, descomposicin de la celulosa. Comprobar las condiciones operativas. Descarga en corona, ocasiona electrlisis del agua o corrosin. Chispazos u otras averas menores, ocasionan ligera descomposicin del aceite. Formacin de arcos de alta energa, ocasionan rpido deterioro del aceite.
Nitrgeno e hidrgeno.
Nitrgeno, hidrgeno, metano con pequeas cantidades de etano y etileno. Nitrgeno con alto contenido de hidrgeno y otros hidrocarburos, incluyendo acetileno.
Los niveles de monxido y dixido de carbono en los anlisis de gases en el aceite aportan una indicacin del grado de deterioro del papel. Pero se obtiene una seal ms precisa y temprana sobre el estado del papel midiendo el contenido en furfuraldehdos del aceite. Esto se realiza siguiendo un mtodo HPLC, ver la CEI 1198 (1993), en el que el umbral de deteccin de los furfuraldehdos es deliberadamente bajo, avisando as con ms anticipacin que los anlisis de gases en el aceite. Se trata de un anlisis relativamente sencillo y, aunque el costo del equipo sea de cierta entidad, proporciona una informacin muy valiosa.
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Referencias:
1) CEI 296 Especificacin sobre aceites minerales nuevos para transformadores y aparatos de conmutacin. 2) CEI 970. 3) CEI 1198. 4) CEI 422 Gua para el mantenimiento y supervisin de los aceites de transformador en servicio. 5) Una gua para el mantenimiento de los transformadores. S. D. Myers, J.J. Kelly, y R.H. Parrish. TMI, 1981. 6) CEI 567 Gua para el muestreo de los gases y del aceite de los equipos elctricos llenos con aceite, y para el anlisis de los gases libres y disueltos. 7) CEI 599 Interpretacin del anlisis de los gases en los transformadores y otros equipos elctricos llenos con aceite en servicio.
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Especificaciones
Los requisitos ms importantes de un aceite de transformador estn listados en diversas especificaciones y normativas nacionales e internacionales. No obstante, estas normativas slo concretan los requisitos mnimos para los aceites de transformador, por lo que muchos productores de transformadores y compaas elctricas determinan sus propios requisitos a menudo ms estrictos, basndose en sus necesidades particulares. Las normativas bsicas son CEI 296, BS 148, VDE 0370 y ASTM D 3487. Ver las explicaciones que presentamos ms abajo. Aunque los requisitos fsicos son razonablemente similares, en lo que respecta a estabilidad frente a la oxidacin existen grandes diferencias entre los distintos mtodos - CEI 74, CEI 474, CEI 813, DIN 51554 Prueba Baader, ASTM D 2440. Todos ellos intentan simular el comportamiento a largo plazo frente a la oxidacin en un tiempo muy corto. Ver tambin la tabla de la pgina 49. Merece la pena observar que no se listan requisitos qumicos de tipo real, tales como el contenido de nitrgeno, azufre o compuestos poliaromticos (PCA) del aceite. Estos componentes qumicos ocasionan diferencias entre los aceites que no estn especificadas por los parmetros normales, e influirn sobre la tensin de ruptura por impulsos, propiedades de absorcin de gases, carga del flujo y parmetros de estabilidad. Como puede deducirse de las propiedades listadas en la pgina adyacente, las especificaciones se pueden dividir en cuatro tipos. En la tabla de la pgina adyacente encontrar distintas especificaciones, nacionales e internacionales, listadas jerrquicamente. Algunos fabricantes de transformadores y diversos distribuidores de energa elctrica cuentan asimismo con sus propias especificaciones y requisitos. En las prximas pginas pasaremos a analizar algunos de los parmetros fsicos y qumicos relacionados en las especificaciones, as como algunos parmetros no especificados.
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Normativa internacional Especificaciones nacionales Especificaciones de fabricantes de transformadores Especificaciones de distribuidores de energa elctrica
Requisitos adicionales Tensin de ruptura por impulsos Carga del flujo Propiedades de gasificacin Estructura aromtica Estructura poliaromtica Propiedades de solubilidad
Compatibilidad
La compatibilidad entre los distintos aceites ha sido siempre un tema muy debatido. Ello no obstante, cabe afirmar que los aceites que cumplen la CEI 296 son miscibles entre s. A continuacin observaremos con mayor detalle estos requisitos y su influencia sobre los aceites de transformadores en servicio.
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3.2 VISCOSIDAD
La viscosidad de un aceite es importante para la refrigeracin del transformador: cuanto ms baja es la viscosidad, mejor es la refrigeracin. El aumento de temperatura reduce la viscosidad, y un pequeo cambio en la viscosidad debido a la temperatura significa un alto ndice de viscosidad (IV), mientras que un cambio relevante indica un ndice bajo. Para aplicaciones lubricantes se recomiendan aceites con alto IV. Para la refrigeracin, sin embargo, es preferible un IV bajo debido a que, a la temperatura operativa, se requiere una viscosidad menor. Seguidamente se comparan dos aceites, uno naftnico y uno parafnico. Aunque ambos presentan la misma viscosidad a 40C, puede comprobarse que existe una diferencia relativamente grande entre los dos aceites a temperatura de trabajo. Aceite clase II Viscosidad a 70C mm2/s IV alto Parafnico 4,2 IV bajo Naftnico 3,4
Nunca supone una ventaja emplear aceites de alta viscosidad, ya que cuanto ms alta sea sta peores sern las propiedades refrigerantes. El resultado se traducir en ms altas temperaturas de trabajo, mayores prdidas, y deterioro acelerado del aceite y del papel. Todo ello hace preferible un aceite naftnico. CEI 296 se divide actualmente en tres clases de viscosidad, I, II y III. Los aceites hoy da ms utilizados son aquellos cuyas viscosidades rondan los 9-10 mm2/s. Los valores mximos de viscosidad para las distintas clases se indican abajo, y puede comprobarse que un aceite que cumple con los requisitos de la Clase II tambin satisface los de la Clase I. La diferencia entre ellos estriba en los requisitos referentes al punto de inflamacin. I Viscosidad a 40C (mm2/s) <16,5 II <11 III <3,5
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ebullicin es ms alta. La diferencia inherente entre molculas naftnicas y parafnicas otorga a una molcula parafnica una gama de ebullicin ms alta para una determinada viscosidad. Ver la figura siguiente.
C 500 450 400 350 300 Aceite de caja de cambios 250 200 0 20 40 60 80 100 % Aceite naftnico
Viscosidad
Aceite naftnico Aceite parafnico Aceite de caja de cambios 7,7 7,5 3,5
Figura 1
Aceite parafnico
La figura 1 muestra dos curvas de puntos de ebullicin, una para un aceite naftnico y otra para un aceite parafnico. Ambos aceites tienen una viscosidad de aproximadamente 8 mm2/s a 40C. La tercera curva se refiere a un tipo clsico de aceite para aparatos de conmutacin, con una viscosidad de aproximadamente 4 mm2/s a 40C, y un punto de inflamacin de 100C. Los aceites de transformador tienen prcticamente el mismo punto de inflamacin, 140C, lo que supone que las curvas de ebullicin comienzan a la misma temperatura. El aceite parafnico presenta una temperatura de ebullicin mucho ms alta en el punto 50% y en el final. Este incremento del punto de ebullicin significa que un aceite refinado al mismo grado contiene mayor nmero de PCA de tres o ms anillos. El mayor contenido de PCA altera propiedades tales como la tensin de ruptura por impulsos y la carga del flujo. El antraceno de tres anillos, por ejemplo, tiene un punto de ebullicin de 350C. Esta temperatura corresponde a lo que casi es el punto final para el aceite naftnico, mientras que ms del 25% del aceite parafnico tiene un punto de ebullicin superior a 350C. En la seccin referente a la extraccin, pgina 61, presentamos informacin ms detallada sobre este tema. Las curvas de la figura 1 fueran realizadas con ASTM D 2887, un mtodo que las refineras utilizan para optimizar y controlar la produccin. La columna empleada para el mtodo es de tipo no polar, calibrado con n-alcano. Si se utiliza una columna capilar se pueden identificar ms puntos, pudindose emplear este mtodo como herramienta para establecer la "huella dactilar" de los distintos aceites para su identificacin.
28
Refrigeracin
Base-N
Las dos curvas DSC de la Figura 2, una para un aceite parafnico y otra para uno naftnico, ilustran la formacin de cristales de cera.
Base-P
-100
Temp.
Los aceites naftnicos contienen, caso de hacerlo, muy pocos n-alcanos. Ello supone que no es necesaria ninguna tensin de cortadura para que el aceite fluya a baja temperatura. Un aceite parafnico podra solidificarse al ser usado en un transformador autocirculante, incluso aunque sea posible tomar una medicin de viscosidad con mtodos de ms alto ndice de cortadura, tales como una prueba estndar de viscosidad. Las dos curvas de las Figuras 3 y 4 fueron trazadas a -30C y -40C, respectivamente. Los valores han sido tomados de la CEI WG5 (Grupo de Trabajo 5), y son medidos como viscosidad dinmica a
29
diversos ndices de cortadura. Queda claro que el aceite parafnico a 30C tiene mayor viscosidad a inferior ndice de cortadura, a diferencia del aceite naftnico, que no modifica su viscosidad a distintos ndices de cortadura. Los aceites parafnicos colmaron su viscosidad a -30C con las mediciones cinemticas de viscosidad normales.
Viscosidad Cp
3000
2000
1300 1 3 5 7 9 11
Viscosidad Cp
8000
Figura 4
6000
Aceite parafnico
4000
Aceite parafnico
2000
Aceite naftnico
6 10 14 18 22 26 30 rpm del eje
CEI especifica el mtodo de campana cerrada PM (Pensky Marten). En EE.UU se utiliza el COC (Cleveland Open Cap), que proporciona un valor 5-10C ms alto de punto de inflamacin. El punto de inflamacin depende de la cuota de ligereza del aceite, y es extremadamente sensible a los contaminantes provenientes de aceites ms ligeros, como el gasleo o la gasolina. Aunque ambos mtodos generan una reproductibilidad relativamente pobre, es preferible el mtodo de campana cerrada ya que ofrece mejor repetibilidad.
Nynas Naphthenics Nytro 10BN, Nytro 10X y Nytro 10GBN tienen un punto de inflamacin que sobrepasa los 140C y una viscosidad inferior a 11 mm2/s a 40C, por lo que satisfacen los requisitos CEI de las clases I y II.
30
3.6 DENSIDAD
En climas fros es importante especificar la densidad del aceite para evitar, a bajas temperaturas, la aparicin de hielos flotantes en el aceite. Esto puede suceder cuando existe agua libre en transformadores desactivados, ocasionando perturbaciones durante la puesta en marcha. Los aceites de alto contenido aromtico tienen mayor densidad que los aceites con ms molculas naftnicas y parafnicas. La densidad disminuye al aumentar la temperatura, utilizndose el coeficiente estndar 0.00065/C para calcular la densidad a temperaturas distintas de las medidas. El coeficiente variar ligeramente con los diversos aceites, segn la estructura y grado del refinado.
Contenido de agua (ppm)
200 175 150 125 100 75 50 25 0 0 10 20 30 40 50
X
Xileno
Aceite de transformador
Parafina lquida
Temperatura C
31
espuma estable y real en los sistemas contaminados - por ejemplo, en aceites contaminados con partculas o con otros lquidos incompatibles con el aceite, como los aceites de silicio. Como regla general, puede afirmarse que los lquidos limpios no producen espuma.
3.8 PARTCULAS
Aunque el aceite tratado con las modernas tcnicas de refinado presenta escaso contenido de partculas, dicho contenido aumenta tan pronto el aceite es transportado y almacenado. Pasando el aceite a travs de una unidad de desgasificacin, que contiene un filtro de partculas, se reduce el nmero de partculas hasta un nivel aceptable. Si circula a travs del transformador y de una unidad de desgasificacin, el aceite limpia el transformador de polvo y de partculas de celulosa libres. La Figura 6 muestra los resultados de un estudio sobre el contenido de partculas del aceite en su camino desde la planta procesadora hasta el almacenamiento y desgasificacin. La curva superior corresponde a un aceite tomado despus del transporte y almacenamiento, y la inferior a uno despus de la desgasificacin y filtrado.
Nmero de partculas/100 ml por encima del indicado
100000
Figura 6
10000
Despus de transporte+almacenamiento
1000
100
10
20
40
32
grado de refino del aceite. La extraccin de agua y partculas puede proporcionar a cualquier aceite una tensin de ruptura mayor de 70 kV. La especificacin CEI concreta el nivel mnimo en ms de 30 kV, y si el resultado es inferior a este valor, lo nico que se precisa es un sencillo tratamiento de desgasificacin para incrementar la tensin de ruptura hasta ms de 50 kV (valor normal >70kV).
Tensin de ruptura kV
90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 20 40 60 80 100
Aceite contaminado Contenuto dacqua in ppm Aceite limpio Depende de: - Contenido de agua - Contenido de partculas - Temperatura
Para la tensin de ruptura pueden tambin emplearse mtodos distintos al CEI 156, p. ej. ASTM D 1816 y D 877, incluidos en la especificacin ASTM D 3487. ASTM D 1816 utiliza el mismo tipo de electrodos que CEI 156, por lo que los resultados de ambos pueden ser comparados cuando la distancia de los electrodos sea la misma o el resultado se calcule a la misma distancia. El otro mtodo, ASTM D 877, no ofrece resultados comparables debido a que emplea distintos tipos de electrodos. Asimismo, resulta interesante observar que la alta solubilidad de un aceite mantiene, en la solucin producida por el inicio de la oxidacin del aceite, disueltos parte de los sedimentos, con lo que se reduce la cantidad de partculas libres capaces de menoscabar la tensin de ruptura. La cantidad total de partculas tambin puede verse influenciada por la carbonizacin de las molculas de aceite que ocasionan las descargas elctricas parciales. La cantidad de partculas que se formen ser afn al resultado del anlisis de carbono residual en el aceite de base, siendo los aceites naftnicos superiores a los parafnicos en este contexto.
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grado normal de refinado proporciona siempre un bajo valor a este parmetro, es extremadamente sensible a los contaminantes, p. ej. a los aceites de motor. El efecto de las molculas de este tipo es tan daino, que bastan unos pocos ppm para destruir el tan delta. El agua no influye sobre esta propiedad por s sola, pero sumada a productos de oxidacin puede contribuir a la formacin de complejos estables, o junto a otras impurezas provocar altos valores del tan delta. Cuando comienza el deterioro de un aceite, es posible detectar un incremento del tan delta al inicio del proceso de oxidacin seguido, al cabo de cierto tiempo, por una disminucin. Lo que problablemente sucede es que los perxidos forman complejos junto con los metales, como un primer paso de la oxidacin. Los complejos formados tienen fuerte polaridad y alto contenido de iones, ocasionando as un incremento en el factor de prdidas dielctricas. Este perxido ser descompuesto en nuevos productos radicales, creadores de oxidacin, con un tan delta ms bajo. Despus de la etapa inicial de descomposicin se forman productos de oxidacin, tales como cidos y steres, lo que ocasiona un nuevo incremento del tan delta. El valor normal para un aceite en el momento de la produccin es de <0,001 a 90C y entre 50-60 Hz. En algunas especificaciones se utiliza el factor de potencia en lugar del factor tan delta. La diferencia es escasa cuando se miden valores bajos.
Tan delta Aceites expuestos a luz diurna, almacenados en botellas de vidrio claro Antes de la prueba y referencia, almacenado en botellas de aluminio
0,0031
36
50
0,0010
44
18
34
De esta prueba podemos extraer tres conclusiones: los aceites son sensibles a la luz, la tensin superficial es ms sensible en la deteccin de los productos de oxidacin, y el tan delta y contenido de agua son ms altos en los aceites al comienzo del proceso de oxidacin. (El aceite en servicio y fuertemente deteriorado puede contar con valores de tensin superficial inferiores a 18 mN/m).
3.13 CORROSIN
En CEI 296, este requisito est basado en un mtodo consistente en la inmersin de una cinta de cobre en aceite precalentado a 140C. Su sensibilidad es baja, y muchas compaas utilizan mtodos alternativos tales como la prueba con cinta de plata o la valoracin potenciomtrica de azufre mercaptano en el aceite. Como es natural, la corrosin constituye un importante parmetro del aceite; respecto a las cajas de cambios, la corrosin de la plata es uno de los factores ms relevantes a tener en cuenta.
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(comprese con un huevo al ser almacenado a 40C y 100C, respectivamente). Qu sucede cuando un aceite comienza a oxidarse? La primera reaccin consiste en la creacin de un radical libre (1). Esta reaccin tiene su origen en el calor, la luz ultravioleta, el desgaste mecnico y - tambin de importancia en un transformador - los campos elctricos altos. Esta fase es importante y tiene lugar en todos los aceites. Si nada detiene la reaccin, el prximo paso ser la creacin de perxido a travs de los radicales de oxgeno (2)(3). Debido a que este perxido no es estable (4), su siguiente reaccin puede consistir en desdoblarse en dos nuevos radicales que pueden continuar con la oxidacin (5). Existen dos tipos bsicos de antioxidantes: destructores de radicales y destructores de perxido. Los destructores de radicales estabilizan a los radicales libres al otorgarles en reaccin un tomo de hidrgeno (1). Los fenoles y las aminas son tipos bien conocidos. Los destructores de perxido previenen la formacin de radicales libres adicionales al descomponer el perxido en compuestos ms estables. La formacin de radicales es importante para la estabilidad. Aunque todava se ignoran algunos aspectos del proceso, tienen relevancia los complejos metlicos que hemos tratado anteriormente (ver la pgina 34). Estos complejos de metal actan como un catalizador para la oxidacin. No obstante, se sabe que algunos complejos son inhibidores. RH R R + O2 RO2 RO2 + RH RO2H+R RO2H RO + OH RO + RH ROH + R (1) (2) (3) (4) (5)
Podemos establecer una comparacin con las vitaminas que nuestros cuerpos necesitan. Precisamos una mezcla compleja de diversos tipos, en la que la vitamina C acta como un soluble de agua, y la vitamina E como un inhibidor destructor de radicales soluble en aceite. Tambin necesitamos una mnima cantidad de inhibidores de perxido. Es bien conocido que los fumadores precisan vitaminas adicionales para protegerse de los radicales creados en sus cuerpos.
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A C
E
Tiempo
La curva D contiene inhibidores tanto naturales como sintticos. El tipo y la cantidad de inhibidores naturales son inferiores a los existentes en un aceite totalmente optimizado. Normalmente, un aceite producido para ofrecer una buena respuesta a los inhibidores carece del alto contenido en PCA que un aceite optimizado precisa para ser no inhibido. En su calidad de productos de oxidacin, estas molculas basadas en PCA pueden actuar como inhibidores destructores de radicales, y prevenir la continuacin de la oxidacin.
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La curva E muestra los perxidos (ver la reaccin (3), pgina adyacente) producidos en el aceite no inhibido de la curva B. Estos perxidos tambin forman un complejo con los iones metlicos.
Pruebas de oxidacin
Existen distintos mtodos para probar la estabilidad de un aceite ante la oxidacin. Deberemos recordar, sin embargo, que oxidacin y estabilidad trmica son realidades diferentes. La estabilidad trmica corresponde a la temperatura en que un aceite comienza a descomponerse sin oxgeno. La temperatura de pirlisis puede ascender incluso a 350C. Las pruebas de oxidacin habitualmente ms utilizadas en Europa son los mtodos CEI 74, CEI 474 y el nuevo CEI 813, todos ellos registrados actualmente en el CEI 1125 como A, B y C, respectivamente. Para la prueba de los aceites se emplea en Alemania el DIN 51 554. CEI 74, CEI 1125 A, lleva largo tiempo siendo utilizado para la prueba de los aceites no inhibidos. Emplea cobre como catalizador, y hace pasar una corriente de oxgeno a travs del aceite precalentado a 100C. Despus de la prueba se miden los sedimentos y el ndice de acidez. CEI 474, CEI 1125 B, mide principalmente los cidos voltiles resultantes como productos de oxidacin. La temperatura de la prueba es de 120C. Se utiliza cobre como catalizador, y se hace pasar una corriente de oxgeno a travs del aceite. Un tiempo de induccin alto no significa necesariamente que un aceite sea ms apropiado para el uso en un transformador que otro aceite con menos tiempo de induccin. El aceite puede ser negro y contener una gran cantidad de sedimentos no solubles, y no obstante producir nicamente pequeas cantidades de cidos voltiles. CEI 813, CEI 1125 C, mide tanto los cidos voltiles como los solubles en aceite. Los sedimentos se determinan de la misma manera que en CEI 74 y CEI 474. La temperatura asciende a 120C, y se hace circular un pequeo caudal de aire a travs del aceite, emplendose cobre como catalizador. ASTM D 2112 se utiliza para aceites de transformador inhibidos con inhibidores de tipo fenlico. La prueba se realiza a 140C con presencia de cobre y agua, bajo sobrepresin de oxgeno (90 psi). Como resultado, se obtiene el tiempo que necesita el aceite para reaccionar ante una determinada cantidad de oxgeno. ASTM D 2440 es similar a CEI 74/CEI 1125 A, diferencindose en que la temperatura es ligeramente ms elevada (110C), y la duracin de la prueba es de 72 y 164 horas.
38
DIN 51 554, o prueba Baader, es un mtodo que no emplea el paso de ningn flujo de aire a travs del aceite, y slo el aire situado sobre el mismo toma parte en el proceso de oxidacin. La temperatura es de 100C, y se utiliza cobre como catalizador. Despus de la prueba se miden el ndice de saponificacin, los sedimentos y el factor de prdidas dielctricas. Es hasta cierto punto cuestionable la conveniencia de medir el ndice de saponificacin en lugar del ndice de acidez, ya que los productos de oxidacin contribuyen al resultado aun cuando no sean nocivos para la celulosa o el cobre. El principal problema, cuando se analizan los mtodos sealados, estriba en dilucidar cul de ellos ofrece la mejor correlacin con un aceite en servicio. La nica manera de establecerlo es poner en relacin los resultados obtenidos en transformadores de igual carga y diseo, llenados con distintos aceites con diversos niveles de estabilidad a la oxidacin.
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Nytro 10GBN CEI 74 NV mg KOH/g Peso de sedimento % CEI 474 Perodo de induccin h CEI 813 164 h Total NV mg KOH/g Peso de sedimento % CEI 813 500 h NV mg KOH/g Peso de sedimento % ASTM D 2440 72 h Indice total de acidez, mg KOH/g Peso de sedimento % ASTM D 2440 164 h Indice total de acidez, mg KOH/g Peso de sedimento% Prueba de Baader 140 h NV mg KOH/g Peso de sedimento % Indice de saponificacin, mg KOH/g Delta tan Prueba de Baader 28 das NV total mg KOH/g Peso de sedimento % Indice de saponificacin, mg KOH/g Tan delta 0.18 0.14 0.03 0.27 0.06 <50 0.11 0.02
Nytro 10BN
Nytro 10X
0.08 0.02
<0.01 <0.01
>80
>236
0.17 0.06
<0.01 <0.01
0.04 <0.01
0.09 0.02
<0.01 <0.01
0.10 0.05
<0.01 0.04
<0.01
>0.6
40
ndice de acidez de Nytro 10X, despus de 28 das de la prueba Baader, se mantiene todava muy bajo al igual que sucede con un aceite nuevo , y que prcticamente cabe afirmar lo mismo del tan delta. Asimismo, es de observar el aplanamiento que sufre el aceite Nytro 10BN en los puntos CEI 813 164 h y 500 h. Todava estn activos los inhibidores, destructores de radicales, formados como productos de oxidacin. Otros estudios muestran el comportamiento como un incremento escalonado de la oxidacin. Nynas tambin ha probado otros mtodos. En las Figuras 9 y 10 encontrar algunos grficos que ilustran lo que sucede cuando comienza la oxidacin en un aceite inhibido y en uno no inhibido (Nytro 10X y Nytro 10BN, respectivamente). Un punto interesante es que la tensin superficial es uno de los primeros parmetros que cambian durante la oxidacin.
Valor de acidez y tan delta
0.05 0.045 0.04 0.035 0.03 0.025 0.02 0.015 0.01 0.005 0 0 2 4 6 8 10 12 10 20 30
Tensin superficial
Figura 10
40
30
Tensin superficial
20
10
Das a 100 C
La prueba fue realizada en un vaso de precipitados abierto a 100C, con aire sobre la superficie del aceite. Como catalizador se emplea una cinta de cobre. Nynas Naphthenics AB utiliza este mtodo para las pruebas de discriminacin.
41
Conclusin
Con distintos mtodos se obtienen distintos resultados, por lo que, en nuestra tarea de optimizar el producto, hemos de tomar en consideracin varios mtodos y no slo uno. El aceite inhibido Nytro 10X muestra una respuesta perfecta al inhibidor, y en todas las pruebas realizadas obtiene mejores resultados que el aceite no inhibido. El perodo extenso de la prueba Baader evidencia el mismo resultado. Sin embargo, la adicin de un inhibidor a un aceite no es por lo general garanta de mejores prestaciones. El aceite ha de contar previamente con un alto refino para que sea sensible al inhibidor en cuestin. Cierto contenido de molculas PCA puede ocasionar, combinado con los fenoles, efectos antagnicos. Nytro 10BN satisface todos los requisitos exigibles a un aceite no inhibido, incluyendo la prueba Baader. Nytro 10GBN cumple los normales requisitos estndar y genera menos gases que los otros dos aceites.
42
sido incluido en la CEI 628 como mtodo B. El gas empleado por el mtodo Pirelli es el hidrgeno, y en el mtodo Soldner-Muller el nitrgeno. Aunque se tienen amplios conocimientos sobre la absorcin del hidrgeno, la reaccin del nitrgeno no est totalmente clara.
3.17 INFLUENCIA DEL PCA SOBRE LAS PROPIEDADES DE GASIFICACIN Y SOBRE LA RUPTURA POR IMPULSOS
Es bien conocido, y ha sido demostrado en un determinado nmero de artculos, que las molculas aromticas alteran las propiedades de gasificacin y la ruptura por impulsos. Para la absorcin del gas es
Tendencia a la gasificacin l/min ASTM D 2300 +32.9 +26.2 +16.3 +11.3 +4.5
5 7 10 10 10
43
Poliaromticos HPLC
1
Figura 11
Poliaromticos Contenido Ruptura Tendencia de HPLC aromtico por impulsos la gasificacin
0.1
5 7 10 10 10
0.01 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300
Poliaromticos HPLC
1
Figura 12
Poliaromticos Contenido Ruptura HPLC aromtico por impulsos 5 0.01 >300 7 0.02 282 10 0.07 220 10 0.30 196 10 0.75 148 Tendencia de la gasificacin +32.9 +26.2 +16.3 +11.3 +4.5
Tendencia a la gasificacin
0.1
0.01 0 4 8 12 16 20 24 28 32
preferible un contenido aromtico alto. Los aromticos reaccionan en un transformador de la misma manera que en el proceso de hidrogenizacin, absorbiendo hidrgeno por saturacin de las estructuras aromticas. En lo que respecta a la ruptura por impulsos, los aceites de alto contenido aromtico, particularmente los que tienen alto contenido de PCA, muestran valores de ruptura bajos. Tambin sabemos que los monoaromticos proporcionan un valor relativamente alto. Para probarlo hemos diseado un programa verificador basado en aceites naftnicos con distintos grados de refinacin, destinado a examinar la tensin de ruptura por impulsos y las propiedades de gasificacin. Las mediciones que incorpora la tabla de abajo fueron realizadas en los EE.UU por la Doble Engineering Company. Pusimos en correlacin estos resultados con nuestro propio mtodo HPLC para la determinacin del contenido de PCA. Este mtodo est basado en el principio de que los poliaromticos son ms polares que los mono y diaromticos. Desarrollamos el mtodo como una alternativa ms rpida y que consume menos disolvente que el mtodo IP 346. Este mtodo utiliza una columna de cromatografa de lquidos del tipo nitrilo (Alltech 600 CN), y los distintos aromticos son separados segn las diferencias de polaridad. Cambiando la direccin del flujo despus de que hayan pasado los mono y diaromticos, el remanente aparece como un pico. Utilizamos naftaleno como marcador y hexano como disolvente. Este mtodo no slo mide los poliaromticos, sino tambin
44
otros compuestos polares tales como el nitrgeno y las molculas que contienen azufre. Las propiedades medidas pueden verse considerablemente influenciadas por el nitrgeno, especialmente por el nitrgeno bsico. Ha de tenerse en cuenta que los tres ltimos aceites presentan el mismo contenido aromtico en la medicin IR, pero sus contenidos de PCA difieren considerablemente. La diferencia de aromaticidad tambin depende, segn hemos visto anteriormente, del grado de destilacin. No obstante, estos aceites corresponden a la misma gama de destilacin. Cuando Nynas ha analizado distintos aceites del mercado, ha resultado patente que los aceites no inhibidos que proporcionan alta estabilidad a la oxidacin tambin tienen un PCA alto; en algunos aceites se pueden encontrar PCA de hasta 6, 7 y 8 anillos. Estos poliaromticos, tal y como hemos descrito ms arriba, actan como inhibidores naturales aadidos al aceite para protegerlo de la oxidacin.
Tipo de aceite
PCA HPLC
0,02 0,5 2,0 2,4
A este respecto, nuestros aceites han sido probados en los EE.UU por la Doble Engineering Company. El mtodo utilizado fue presentado en IEEE Trans. PAS-103 No. 7 1984. El grfico demuestra que la carga del flujo es baja en un aceite limpio y de escaso contenido en molculas polares.
45
Una vez ms, los aromticos son en s mismos de escasa relevancia mientras que el nitrgeno bsico, cuando existe en los aceite a niveles ppm o incluso ppb, s ejerce cierta influencia. No obstante, resulta extremadamente difcil medir cantidades tan pequeas en un aceite de transformador que contiene muchos miles de molculas. Como conclusin, sin embargo, podramos afirmar que los aceites altamente refinados son mejores que los de bajo refino. Queda demostrado que los aceites bien refinados proporcionan un valor bajo, pero qu sucede cuando un aceite comienza a deteriorarse? Se efectu una prueba de oxidacin muy suave en vaso de precipitados, a una temperatura de 100C. Sus resultados demuestran claramente que un aceite inhibido proporciona un resultado bajo en comparacin con el de un aceite no inhibido. De este hecho se desprende que, si deseamos un valor bajo para la carga del flujo, el aceite ha de estar bien refinado y ser inhibido.
Carga del flujo C/m3
250
Figura 14
Carga del flujo ms baja para un aceite limpio en comparacin con los aceites cuyo refino los hace no inhibidos (molculas Hetero y PCA)
200
150
No inhibido
100
50
Aceite inhibido
0 1 48 72
Tiempo, h
46
La cuestin principal estriba en cmo especificar un aceite cancergeno de baja refinacin y un aceite altamente refinado que no es cancergeno. Las siguientes claves ayudarn de alguna manera a responder a estas preguntas. Prueba In Vivo. La nica prueba aceptada consiste en el tintado de la piel de animales de laboratorio. La literatura sobre el tema contiene numerosos datos que demuestran que los aceites de baja refinacin son cancergenos, mientras los aceites altamente refinados no lo son. Prueba In Vitro. La prueba Ames, en la que se emplean microorganismos, es el mtodo ms utilizado para predecir la cancerigenidad de los productos de aceite. En algunos casos proporciona un valor lmite inferior al que aporta la prueba de tintado epidrmico. Mtodos analticos. Las molculas causantes de cncer son principalmente los aromticos de 3-7 anillos que contiene el aceite. Para medir el contenido PCA del aceite se han desarrollado mtodos analticos, IP 346, GCMS (Espectrmetro de Masas de Cromatografa de Gases) y mtodos HPLC, etc. El nico mtodo que ha mostrado una correlacin con la prueba de tintado epidrmico es el IP 346. La Unin Europea ha decidido utilizar este mtodo como referencia para predecir la cancerigenidad (los aceites con valores inferiores al 3% no son etiquetados como cancergenos a partir de 1994). En otros lugares del mundo se estudian mtodos diferentes para la prediccin de la cancerigenidad, p. ej. la prueba Ames. El contenido policclico puede ser alto en los aceites refinados con tecnologas antiguas como el tratamiento con arcilla cida o slamente un hidroacabado suave, o cuando los aceites han estado sometidos a descargas. Por esta razn, estos tipos de aceites debern ser manipulados con gran cuidado, y deben tomarse las medidas de precaucin correspondientes.
Los aceites de transformador que produce Nynas son elaborados empleando un intenso hidrotratamiento, lo que deviene en un contenido PCA bajo. Segn el IP 346, el contenido PCA medido como compuesto extrable DMSO en los aceites Nynas de transformador se sita por debajo del 3%. Los aceites reciben su etiquetacin de conformidad con las disposiciones de la Unin Europea.
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Calidad estndar
(Nytro 10 GBN)
Como proveedores de aceite, carecemos de competencia propia que nos permita desarrollar o producir un aceite para el futuro. Nuestra labor consiste en acumular conocimientos acerca de la estructura qumica y sus efectos sobre las distintas propiedades. Asimismo, hemos de adaptar nuestra tecnologa de refinado para obtener una manera ms eficaz de producir los aceites. En cualquier caso, dictaminar las propiedades que son ms importantes para el transformador no constituye nuestra principal tarea. Esta es una decisin que le corresponde a Usted como cliente, usuario o fabricante de transformadores. En base a ella podremos nosotros entonces desarrollar y elaborar productos a medida, con un nivel de costes/prestaciones que esperamos sea aceptable.
48
LISTA REFERENCIAL DE LOS MTODOS A continuacin listamos los mtodos utilizados en este manual para la caracterizacin de los aceites de transformador. Algunos mtodos presentan distintas designaciones, de entre las cuales se recogen aqu las ms usuales. En algunos casos se listan tambin mtodos comparables, marcados con un asterisco. Observe que un mtodo comparable puede ofrecer un valor distinto para la misma caracterstica.
Caractersticas Densidad Viscosidad cinemtica Punto de inflamacin (campana cerrada) Punto de fluidez Tensin superficial Color Azufre corrosivo Tipo de carbono, composicin Residuos de carbono Contenido en agua Valor de neutralizacin Tensin de ruptura CA Factor de prdida dielctricas Resistividad CC Tensin de ruptura por impulsos Voltaje Tendencia a la gasificacin Estabilidad ante oxidacin:
Designacin 1 ISO 3675 ISO 3104 ISO 2719 ISO 3016 ISO 6295 ISO 5662 IEC 590 ASTM D 189 IEC 814 IEC 296/82 IEC 156 IEC 247
2 ASTM D 1298 ASTM D 445 ASTM D 93 ASTM D 97 ASTM D 971 ASTM D 1500 ASTM D 1275 *ASTM D 2140 IP 13 ASTM D 1533 *ASTM D 974 BS 5874 BS 5737 IEC 247
IEC 897 IEC 628 A IEC 1125 A IEC 1125 B IEC 1125 C DIN 51554 ASTM D 2112 ASTM D 2440
*ASTM D 2300 B
*Mtodos comparables
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COMPARACIN DE ALGUNOS REQUISITOS PARA DETERMINADAS ESPECIFICACIONES. Caractersticas Densidad a 20 oC Densidad a 40 oC mm2/s Viscosidad a -30 oC mm2/s Punto de fluidez oC Punto de inflamacin PM oC Punto de inflamacin COC oC Valor de neutralizacin mg KOH/g Propiedades de gasificacin l/min Contenido de antioxidante para aceites no inhibidos % Contenido de agua ppm Tensin superficial mN/m Tensin de ruptura como kV suministrados kV kV tratados Factor de prdidas dielctricas a 90 oC Estabilidad ante oxidacin CEI 296 (Clase II) 0.895 11.0 1800 -45 130 0.03 no detectable 30-40 *2 30 50 0.005 No ASTM D 3487 BS 148/84 91 *5 12.0 -40 145 0.03 30 *1 0.08 35 40 70 *3 0.003 *4 comparable 0.895 11.0 1800 -45 130 0.03 5 *1 no detectable 30-40 *2 30 0.005 requisito
*1 Cifras no comparables. Se proporcionan para indicar que existen requisitos. *2 El nivel ms bajo para los suministros a granel, y el ms alto para los suministros en bidones. *3 Calculado en cifras comparables. *4 A 100C *5 A 15C
50
Parafina
Isoparafina
Nafteno
Aromtico
Poliaromtico
1. LAS TRES LETRAS QUE CONFORMAN LA ESTRUCTURA BSICA DE UN ACEITE MINERAL DE TRANSFORMADOR. P por estructura parafnica. Este grupo de molculas puede ser tanto de
cadena lineal como de cadena ramificada. Los Alcanos normales (nalcanos) de tipo cadena lineal son conocidos como parafinas. Si los aceites que contienen n-alcanos son enfriados, se impide su libre flujo. Estos aceites no son Newtonianos por debajo de su punto de turbiedad, siendo necesario reducir su contenido de n-alcanos antes de poder utilizarlos en un clima fro. Las molculas de este tipo presentan asimismo una baja solubilidad para el agua y los productos de oxidacin. Esto puede ocasionar problemas, en forma de sedimentos precipitados en los conductos del transformador. Las molculas
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parafnicas tienen una estabilidad trmica ms baja que las molculas naftnicas y aromticas.
A por
INDESEABLES * En un campo elctrico, las molculas aromticas ejercen un efecto negativo sobre propiedades elctricas tales como la ruptura por impulsos y la carga del flujo. * Se sabe que algunas de estas molculas son cancergenas.
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4. HETEROTOMOS EN EL ACEITE
Todos los aceites contienen un pequeo porcentaje (en nmero) de molculas de hidrocarburos, que incluyen en su estructura otros elementos tales como nitrgeno, azufre y oxgeno. Casi todos los heterotomos de un aceite estn enlazados a las estructuras aromticas, por lo que si se extraen todos los aromticos mediante separacin fsica, se extraer igualmente todo el azufre, nitrgeno y oxgeno.
Figura 3
X=S, N, O X
Tipo Carbazol
Tipo Piridina
N OH
Tipo Fenol
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4.1 Nitrgeno
Las molculas que contienen nitrgeno pueden o ser bsicas (p. ej. quinolenas, piridinas) o ser no bsicas (p. ej. carbazoles, pirroles). El contenido en nitrgeno de los aceites de transformador es relativamente pequeo (dentro de la gama ppm), pero afecta considerablemente a sus caractersticas. * Algunas de las molculas que contienen nitrgeno son portadoras de carga elctrica en un campo elctrico. * Algunas de ellas actan como iniciadores del proceso de oxidacin; basta aadir a un aceite unos pocos ppm de molculas que contengan nitrgeno bsico para destruir su estabilidad ante la oxidacin. * Algunas de ellas actan como pasivadores de cobre u otros metales. * Algunas actan como inhibidores. R R R R
Figura 4
N H
Pirroles
N H
Carbazoles
N
Quinolenas
N
Piridina
Nitrgeno no bsico
Nitrgeno bsico
4.2 Azufre
En los aceites, las molculas que contienen azufre pueden proporcionar caractersticas tanto positivas como negativas. Las molculas que contienen determinados tipos de azufre pueden ocasionar corrosin del cobre y de la plata. Tambin pueden actuar como inhibidores destructores de perxido durante el proceso de oxidacin. Un estudio realizado por Nynas hizo patente que, cuanto mayor eficacia demostraban como inhibidores, ms reactivas resultaban en la corrosin del cobre. Aunque existen cientos de tipos distintos, en los aceites minerales pueden encontrarse los tiofenos, carbazoles y sulfuros. El azufre de mercaptano existe en los aceites no refinados, pero tambin puede presentarse, como producto de oxidacin intermedio, en los aceites de transformador usados. Los aceites de transformador ligeramente oxidados pueden ser, por esta razn, corrosivos para el cobre. Como regla, el contenido en azufre de un destilado (aceite sin refinar) aumenta con el punto de ebullicin.
4.3 Oxgeno
En aceites de transformador nuevos, el contenido de oxgeno enlazado a los hidrocarburos como heteromolculas es escaso. En los aceites ya
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usados es ms alto el contenido de oxgeno orgnico enlazado, debido a que durante la oxidacin se forman cidos, cetonas, fenoles y otras molculas que contienen oxgeno. Los fenoles pueden actuar, como ya hemos mencionado, al modo de inhibidores destructores de radicales. El agua, otro producto de la oxidacin, resulta particularmente destructiva en los aceites, pudiendo ocasionar un deterioro excesivamente rpido del papel. Algunas de las molculas arriba mencionadas son fuertemente polares y en un campo elctrico causarn prdidas de campo al estar orientadas. Algunas pueden llegar a actuar como agentes dispersores del agua. El oxgeno enlazado qumicamente no debe ser confundido con el gas oxgeno disuelto fsicamente. Este ltimo puede ser extrado por desgasificacin.
Tipo n-Alcanos peso% CP (Parafnico de carbono ligado) por el mtodo IR CN (Naftnico de carbono ligado) por el mtodo IR CA (Aromtico de carbono ligado) por el mtodo IR PCA HPLC% Azufre peso% Nitrgeno ppm Oxgeno como cidos hidrocarbonados, expressado en
Cantidad <0.05-15% 42-65% * Diferencia hasta 100% 14 - 25% >2 ** 1.0-2.0 70-600
mgKOH/g
0.05-2.0
Variacin de los destilados, la materia prima para la produccin del aceite de transformador. Aceites con: * Cp 42-50% son considerados como aceites naftnicos * Cp 50-56% aceites intermedios * Cp 56-65% aceites parafnicos
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Aunque los niveles anteriores no estn definidos exactamente, pueden ser empleados como directrices. Algunos aceites hidrocraqueados tienen ms de un 65% en Cp (no ocurre de manera natural). ** El nivel es normalmente tan alto que el aceite de alimentacin ha de ser considerado como cancergeno. Un punto de ebullicin ms elevado proporciona un valor ms alto. El mtodo HPLC se describe en la seccin referida a los requisitos de los aceites de transformador. La variedad de tipos de hidrocarburos que se encuentren en los aceites de transformador depender de los destilados, del tipo de procesado y del uso a que se destine el aceite: no inhibido versus inhibido, etc. Los aceites no inhibidos presentan normalmente un nivel PCA ms alto, al igual que los aceites absorbentes de gas. En la tabla siguiente presentamos la composicin qumica de los productos existentes en el mercado actual Tipo
n-Alcanos peso%
Cantidad <0.1-10 42-65 Diferencia hasta 100 % 5-20 0.02-2.5 0.01-1.0 1-300 <0.01-0.03
Indice de acidez
Es importante tener en cuenta que, aunque todos estos aceites satisfacen las normativas estndar de la actualidad, pueden presentar un comportamiento bastante distinto cuando entran en servicio.
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Crudo venezolano
1% 8% 19%
rabe pesado
15%
32% 25%
25%
37% 13%
72%
35%
18%
Por su parte, los crudos parafnicos a menudo tienen mucho gasleo, gasolina y gases, con lo que vienen a enmarcarse en la categora de ligeros. Existen abundantes reservas del crudo empleado por los aceites naftnicos exentos de parafina, y continuamente se siguen encontrando nuevos yacimientos de petrleo naftnico en diversos lugares del mundo. La seleccin de un crudo depender de que la refinera sea un productor especializado o una refinera de fuel oil. El sector de aceites lubricantes
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constituye, para la mayor parte de las refineras, un apartado menor de sus actividades. nicamente un 1% del total de productos extrados de los crudos es utilizado como lubricante, incluyendo a los aceites de motor, aceites de proceso y aceites de transformador.
90% Aceite parafnico de proceso / base 10% Aceite naftnico de proceso / base
1. REFINADO
Para producir un aceite de transformador a partir de un crudo, se utiliza un determinado nmero de secuencias/etapas, ver la Figura 3 de abajo. En un tpico "tren de refinado", algunas de las etapas aqu descritas pueden ser excluidas en algunos casos, dependiendo del tipo de crudo y de la tcnica empleada.
Destilacin
Desparafinacin
2. DESTILACIN
La destilacin es siempre la primera etapa de un "tren de refinado". En este proceso se separa el crudo mediante fraccionacin en destilados que presentan distintas gamas de puntos de ebullicin. Para los crudos ligeros se realiza a presin normal, y para los crudos pesados, o para una fraccionacin adicional de residuos pesados, la fraccionacin se realiza bajo condiciones de vaco. Las tcnicas de vaco reducen el punto de ebullicin de los hidrocarburos, y permiten la fraccionacin de molculas ms pesadas. La temperatura mxima para la fraccionacin es de aproximadamente +350C. A temperatura superior comenzar la descomposicin trmica (craqueado) del aceite. Este proceso tiene lugar en una torre de fraccionacin, y simultneamente se producen de manera continua distintos destilados y un residuo, normalmente betn.
Figura 3
Extraccin Hidrogenacin
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Se obtienen diferentes viscosidades para distintos aceites pertenecientes a una misma gama de destilacin, segn sus propiedades qumicas. Para presentar una determinada viscosidad, los crudos parafnicos requieren una gama de destilacin ms alta que los naftnicos. Esto se debe a la ms alta movilidad de una molcula parafnica en comparacin con una naftnica. Para los destilados provenientes del mismo tipo de crudo, existe una correlacin entre el punto 50% de la curva de destilacin y la viscosidad. El punto de inflamacin se corresponde con el comienzo de la curva de destilacin, es decir, con el punto 5%. Esto se aplica a los aceites bien fraccionados.
Temp.
Temp. El punto 5% se corresponde con el punto de inflamacin Crudo El punto 50% se corresponde con la viscosidad
Figura 4
50
100
%
Betn
50
100
Curva de dist.
3. DESPARAFINACIN
El crudo naftnico no requiere atravesar esta etapa debido a su bajo contenido en n-alcanos, pero los crudos parafnicos necesitan la desparafinacin para alcanzar unas razonables propiedades de resistencia a bajas temperaturas. La desparafinacin tradicional no es capaz de extraer todas las parafinas de un crudo. Siempre existirn parafinas situadas por debajo del punto de desparafinacin elegido. El principio para este proceso es mezclar el crudo con un disolvente y enfriarlo seguidamente. Despus se permite a los n-alcanos cristalizar en agujas largas, y se procede a extraer la parafina mediante filtrado. El disolvente es extrado por destilacin despus del filtrado. Algunos refinadores estn equipados para una "desparafinacin profunda" que sita el punto de fluidez en -30C, mientras el crudo permanece en estado slido por debajo de este punto. Otros refinadores emplean temperaturas ms elevadas en su proceso, y
Figura 5
Alimentacin Disolvente Filtro Crudo Crudo Disolvente Crudo Producto de alimentacin Punto de fluidez +25 -15
Mezcla
Producto de Alimentacin
Parafina
Separacin
Separacin de las n-parafinas del crudo utilizando un disolvente y enfriando seguidamente la mezcla, y filtrando la parafina.
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utilizan reactivos depresores del punto de fluidez para compensar la temperatura ms alta y para reducir el punto de fluidez. Estos depresores del punto de fluidez pueden pertenecer tanto al tipo de los steres, como al tipo de los hidrocarburos.
4. EXTRACCIN
Esta etapa constituye uno de los mtodos ms antiguos de extraccin de las molculas inestables de los destilados, y todava sigue siendo utilizado. En este proceso, el crudo es mezclado con un disolvente (p. ej. SO2 furfural). La mezcla es separada en una fase de refinado y una fase de extracto rico de molculas aromticas y heteroaromticas. La cantidad de molculas aromticas presente en la fase de refinado se sita entre el 5 y el 11%. Resulta difcil conseguir un volumen mayor o menor que ste; depender en grado sumo del equilibrio entre ambas fases. La mayora de las molculas poliaromticas (PCA) quedarn en el extracto. La siguiente tabla muestra los PCA individuales en dos extractos distintos. Ambos extractos son en la actualidad considerados cancergenos, por lo que han de ser etiquetados con la calavera y las tibias cruzadas. Tipo Fenantreno Antraceno Benzo(b) fluoreno Benzo(b,j,k) fluoranteno Perileno ACEITE A 2300 89 29 0.5 <0.5 ACEITE B 250 29 6.3 8.1 6.4
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Refinado
Dist.
Figure 6 Extraccin. Los compuestos aromticos son extrados utilizando un disolvente polar: dixido de azufre, furfural, etc.
6. HIDROGENACIN
Las tcnicas ya indicadas (extraccin y desparafinacin) estn basadas en mtodos fsicos: p. ej., la separacin de las molculas indeseadas. Un mtodo ms moderno, la hidrogenacin, se basa en la conversin qumica de estas molculas en otras s deseadas. Esto se lleva a cabo con la ayuda de un catalizador, hidrgeno y alta presin/temperatura.
Figura 7 Proceso de hidrogenacin. X = S, N, O.
H2
X X H. H. H. H.
CA % 2025
CATALIZADOR
SEVERIDAD MEDIA
Alimentacin CA 25%
X X . . . H. H. H H H H. H. H. H. H. H. H. H. H. SEVERIDAD GRANDE
CA % 217
CATALIZADOR
H2
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En el proceso de hidrogenacin los compuestos polares, molculas aromticas y heteroatmicas son absorbidas en una superficie cataltica, donde reaccionan con el hidrgeno "disuelto" en el catalizador. En s mismo, el catalizador puede ser descrito como un mineral inerte poroso, impregnado con metales catalticos que adsorben las molculas polares y favorecen su reaccin con el hidrgeno absorbido. El rea de la superficie cataltica activa es muy extensa (hasta 200 m2/gramo de catalizador). Con poca severidad, baja presin/baja temperatura y alta velocidad espacial, nicamente el azufre, el oxgeno y el nitrgeno son extrados, como H2S, H2O y NH3. Cuando se incrementa la severidad, los anillos aromticos se abren y se saturan; la proporcin depende en gran medida del grado de severidad. La secuencia de reaccin depende de la polaridad, es decir, los primeros en ser reducidos son los poliaromticos, dejando a los monoaromticos en el crudo.
Desarrollo de la tecnologa de refinado de Nynas Nynas lleva ya ms de 50 aos produciendo aceites de transformador. Refinando crudos de bajo contenido en parafinas, nuestro tren de refinado no tiene necesidad de ninguna etapa de desparafinacin. La compaa comenz sus actividades como una compaa petrolfera tradicional que elaboraba productos de todo tipo - combustibles, lubricantes y betn. En 1982 se tom la decisin de concentrar las actividades a dos productos: el betn y los aceites especiales (entre ellos, los aceites de transformador). El primer proceso de refinado que se utiliz constitua en la extraccin SO2, empleando arcilla cida como etapa final. El tratamiento de arcilla fue abandonado en 1975 por diversas razones: la relacin costes/capacidad productiva y, por encima de todo, las consideraciones medioambientales: el cido/arcilla que resulta del proceso est considerado como residuo txico. En 1975, Nynas invirti en su primera unidad de hidrogenacin, y en 1978 adquiri una segunda unidad que operaba a alta presin. La hidrogenacin responde actualmente del 100% de la produccin total. Todava se emplea una pequea unidad de tratamiento con arcilla para la clarificacin de algunos productos altamente especializados.
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Si se utiliza un catalizador de tipo ms cido, se registrar un mayor craqueado que proporcionar productos ms ligeros, p. ej. gasleos y gasolina. Este tipo de catalizador no se emplea por los productores de lubricantes. Los restos ligeros y todas las dems sustancias producidas durante el proceso de hidrogenacin son posteriormente extradas mediante extraccin/destilacin. El H2S obtenido durante el proceso es transformado en azufre puro empleando una unidad Claus. Con ello, la hidrogenacin se convierte en un proceso que no es nocivo para el medio ambiente, de alto rendimiento para el producto y con escasa produccin de residuos. Su nica desventaja la constituyen los altos costes de inversin que requiere.
bis 1975
Destilacin al vaco
Extraccin
Acido/Archilla
ab1975
Destilacin al vaco
Extraccin
Hidrogenacin
Refinado alto
ab 1988
Destilacin al vaco
Hidrogenacin
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Cuidados Responsables
Nynas ha rmado el programa internacional Cuidados Responsables, del CEFIC (Consejo Europeo de Federaciones de la Industria Qumica). Este programa constituye el compromiso de la industria qumica en pro de mejoras continuas en todos los aspectos de la salud, la seguridad y la proteccin ambiental. El programa Cuidados Responsables es una iniciativa voluntaria, fundamental para el funcionamiento presente y futuro de la industria, y una clave para recuperar la conanza del pblico y mantener su aceptabilidad. Los rmantes del programa se comprometen a que sus compaas hagan del funcionamiento en los campos de la salud, la seguridad y el medio ambiente parte integrante de su poltica comercial global a todos los niveles de sus organizaciones.
OFICINAS DE VENTA Alemania Nynas GmbH, Berliner Allee 26, D-40212 Dsseldorf Tel: +49 (211) 828 999 0. Fax: +49 (211) 828 999 99 Australia y Nueva Zelanda Nynas (Australia) Pty Ltd. One Park Road, Milton, QLD 4064, Brisbane, Australia Tel: +61 (0)7 387 66 944. Fax: +61 (0)7 387 66 480 Blgica Nynas N.V., Haven 281, Beliweg 22, BE-2030 Antwerpen Tel: +32 (3) 545 68 11. Fax: +32 (3) 541 36 01 Brasil Nynas Do Brasil LTDA, Rua Jesuino Arruda 676, 9th Floor cj. 91, Itaim Bibi, So Paulo, SP Tel: +55 11 3078-1399. Fax: +55 11 3167-5537 Canada Nynas Canada Inc., Suite 610, 201 City Centre Drive, Mississauga, Ontario, Canada L5B 2T4 Tel.: +1 (905) 804-8540. Fax: +1 (905) 804-8543 China Nynas (Hong Kong) Ltd. Beijing, Room 703C, Huapu International Plaza No. 19 Chaoyangmenwai Street, Beijing, 100020 Tel: +86 (10) 6599 26 95. Fax: +86 (10) 6599 26 94 Espaa Nynas Petrleo S.A., Garcia de Paredes 86 1A, ES-28010 Madrid Tel: +349 (1) 431 53 08. Fax: +349 (1) 575 49 12 Francia Nynas S.A., Le Windows, 19 Rue dEstienne dOrves, F-93500 Pantin Tel: +33 (1) 48 91 69 38. Fax: +33 (1) 48 91 66 93 Gran Bretaa Nynas Naphthenics Ltd, Wallis House, 76 North Street, Guildford, Surrey, GU1 4AW Tel: +44 (1483) 50 69 53. Fax: +44 (1483) 50 69 54 Hong Kong Nynas (Hong Kong) Ltd, 1301 Chinachem Johnston Plaza, 178-186 Johnston Road, Wanchai Tel: +852 2591 99 86. Fax: +852 2591 49 19. Italia Nynas S.r.l., Via Teglio 9, I-20158 Miln Tel: +39 (02) 607 01 87. Fax: +39 (02) 688 48 20 Malaysia Nynas HK Ltd, Representative ofce, Suite No 7, 22nd Floor, MNI Twins Tower 2 11 Jalan Pinang, 50 450 Kuala Lumpur Tel: +603 21 69 65 08. Fax: +603 21 69 64 09 Polonia Nyns Sp. z.o.o., Ul. Toszecka 101, 44-100 Gliwice Tel: +48 32 232 74 10. Fax: +48 (32) 279 28 50 Sudfrica Nynas South Africa (PTY) Ltd, Gatesview House A3, Constantia Park Cnr 14th Avenue and Hendrik Potgieter Street Weltevreden Park Tel: +27 (11) 675 1774. Fax: +27 (11) 675 1778 Suecia Nyns Naphthenics AB Norden, P.O. Box 10701, S-121 29 Estocolmo Tel: +46 (8) 602 12 00. Fax: +46 (8) 81 20 12 Turquia Nynas Naphthenics Yaglari Tic. Ltd. Sti. Kantaciriza Sokak 15/3, 81070 Erenky, Istanbul Tel: +90 (216) 358 90 71. Fax. +90 (216) 363 89 19 Oriente Medio / Europa Central / Amrica Latina Nynas Naphthenics AB, Box 10701, S-121 29 Estocolmo, Suecia. Tel: +46 (8) 602 1200. Fax: +46 (8) 81 62 02 INVESTIGACIN Y DESARROLLO Nyns Naphthenics AB, S-149 82 Nynshamn, Suecia Tel: +46 (8) 520 65 000. Fax: +46 (8) 520 20 743 Internet: www.nynas.com/naphthenics
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