Sunteți pe pagina 1din 6

Abstract

O metod rapid, simpl, selectiv i sensibil pentru determinarea spectrofotometric a nitriilor n ap a fost dezvoltat i mpreun cu ali parametri de analiz au fost evaluate. Nitritul reacioneaz cu acidul barbituric n soluie acid pentru a da un derivat nitrozo, acidul violuric. Absorbie molar este 15330 259.7 (95%), cu abaterea standard cumulat de 355,57 i RSD de 2,32%. Precum i metoda este sensibil (2.99 10 -3 g NO2 cm-2?) i selectiv, se tolereaz cele mai multe interferene poteniale. Acest metod a fost aplicat cu succes la nitrii. Determinarea nitrtiilor din ape naturale prin utilizarea unui grafic de calibrare cu limita de detecie de 1,66 g /NO2 n soluie corespunztoare.Rezultatele au fost comparate cu standardul N-(1-naftil) etilendiamina. Metoda cu diclorhidrat este si ea foarte bun dup datele care au fost observate. Metoda poate fi uor de aplicat n domeniu.

Introducere
Formarea ionilor nitrii este un pas important n ciclul azotului. Nitritul se formeaz n timpul biodegradrii a deeurilor menajere sau industriale azotate, precum i unele ngrminte. Aerul cu transmiterea oxizilor de azot sunt convertii n ioni nitrii, care sunt de asemenea, o component a ploilor acide. Activitatea pe amine secundare duce la formarea de N-nitrozamine, care sunt bine-cunoscute potenial cancerigene [1-4]. Aceasta duce la formarea de methemoglobin, pentru care nivelul su n ap potabil i alimente este limitat prin reglementri. Limita maxim admis de nitrii este dat de US Public Health Association ca 0,06 mg / L n potabila ap. Prezena de nitrii i amoniac este o indicaie a prezenei activitii bacteriene i a polurii organice Multe metode analitice au fost propuse pentru urme nitrit de analiz. Cele mai multe dintre metodele se bazeaz pe formarea de colorani azoici puternic colorate. O amin este diazotized prin intermediul nitrit n condiii speciale i intermediar este lsat s reacioneze cu un aromatice selectate combinate pentru cuplu. Amine aromatice mai multe au fost utilizate pentru diazotizarea, cum ar fi 4-aminosalicilic Acid [6], 4-aminobenzoic [7,8], 4-amino-1naphtalenesulfonic Acid [9], 2-nitroanilin [10], 3-nitroanilin [11], 4 - nitroanilin [12-18], p-rosaniline [19], 4amino azobenzenului [20], 4-aminophenylmercaptoacetic de acid [21,22], 4 aminobenzotrifluoride [23], 4-aminoacetophenone [24] sau sulfamat compui de grup, cum ar fi sulfanilamide [25,26], sulfapyridine [25] i sulfathiazole [25,27]. partenerii aromatice pentru compuii diazoniu sunt selectate cea mai mare parte din fenoli compui, cum ar fi ometoxifenol [10], 1-naphtol [6,9], 1-naphtol-4-sulfonat [25], 1-aminonaphtalene-2- sulfonic [10], floroglucinolul [13,28], cromotropic. Acid [14], 8-quinolinol [15], rezorcinol [20] sau din alte aromatice, cum ar fi N-(1-naphtyl) etilendiamin (NEDA) [7,8,11,19,21,22,24,26,27,29] sau citrazinic de acid [30]. Activ Compui de metilen, cum ar fi acetona acetil [17], etil acetoacetat [18] sau dibenzoylmethane [31] au fost, de asemenea utilizate n cuplaj. Formarea colorantului azoic este dependent de temperatura diazotizarea pH-ului, i de cuplare de timp. Toxicitatea anumitor amine sunt de asemenea, un punct important pentru chimisti. Timp de cuplare este relativ mult timp. Sulfanilic acid / NEDA metoda, care este o referin. Metoda de [32], de culoare dezvoltare este finalizat n 40 min.

n unele procese, extracie cu solvent de o [10,12,15,31] sau concentrarea pe un suport solid de construcii [25] a colorantului azoic are fost propuse pentru a mbunt i sensibilitatea. Metodele sufer n principal de Cu (II) [6,12,33,34], Co (II), Fe (III) [6,12,24,33,34], Cr (III) i Al (III) interferene cu condiia ca agenii de mascare sunt utilizate. Sulfit [6,12,24,33,35], sulfit, tiosulfat i iodur sunt cele mai comune reductor interferene anionici.Unele metode folosesc reaciile de nitrii pentru a da nitroso compui cu 4-iodo-N, N-dimetilanilin [36] i active, compui aromatici, cum ar fi N, N-dimetilanilin, indol [37] sau alkylresorcinols [38]. n ceea ce privete fluoresence metode, reducerea de compui nitrozo n fluorescent Amine este o metod de detectare n nitrii [39]. Formarea compui fluorescente, cum ar fi diazotates [40,41] sau Ga (III) complex a unui colorant azoic [40] sunt utilizate, precum i chemiluminescen de acid uric-hexacianoferat-luminol sistem[42]. Decolorare de compui colorate, cum ar fi acridina rosu [43] asupra reaciei nitrosation asemenea, au fost studiate.Cataliza unor reacii cu nitrii ajut, de asemenea, nitrit Analiza. Nitrii catalizeaz oxidarea peroxid de hidrogen de clorpromazin [44], precum i oxidare bromat de albastru strlucitor cresyl [45] sau Bromocresol violet [46]. n unele studii, preconcentrarea nitrit a fost necesar [29]. Unele metode instrumentale, cum ar fi cromatografia lichid [47,48], puls polarografie [49,50], fluxul de injecie [51-56], electroforez capilar zona [57-59] i membrana senzori [60-64] sunt, de asemenea, utilizate n analiza nitrii. UV de detectare este de preferat n cromatografie. n aceast lucrare, am dezvoltat un sistem simplu i selectiv Metoda de determinare a nitrit cu limite reduse. Metoda se bazeaz pe reacia dintre nitrii i acidul barbituric. Metoda propus este sensibil, nu necesit un control al temperaturii i nu sufer de cele mai multe interferents poteniale. 2. experimenatal Toate produsele chimice au fost de grad reactiv analitic i dublu ap distilat a fost folosit n soluii. Un Shimadzu 240 dublu-fascicul de spectrofotometru a fost utilizat n msurtori spectrale cu 1.00 cm cuve de cuar. Un NEL digital pH-metru modelul 890 a fost utilizat n ajustri pH: - Fr nitrit de ap; - Sodiu stoc nitrit soluie, 2.174 10-2M (1mg NO2/mL)-preparate ntr-un balon cotat de 1000 ml prin dizolvarea 1.500 g azotit de sodiu n stare uscat n soluie tampon de acetat cu pH 5.0 conine 0,1 ml cloroform; - Standard de azotit de sodiu soluie I, 2.174 10-5M (1 g? NO2/mL)-1 ml de solu ie de stoc NaNO2 a fost diluat la 1000ml cu soluie tampon de acetat cu pH 5.0; - Standard de nitrit de sodiu soluie de al II-lea, 2.174 10-4M (10 g?NO2/mL): 10 ml de soluie de stoc a fost diluat la NaNO2 1000ml cu soluie tampon de acetat cu pH 5.00; - Soluie de acid barbituric 5 10-4M este pregtit n acetat de tampon cu pH 3.20;

- 5N si 10N soluii de hidroxid de sodiu; - 0,1 N AcOH soluie; - Tampoane acetat cu pH 3.20, pH-ul 5.00 i 5.50 pH-ului. 2.1. Trasarea a graficului de calibrare Pentru a azotit o serie de alicote nitrit care conin 1.0-60.0? G (NO2) (1.00-60.00 ml) preparat din soluie azotit de iarn I se adaug 30mL de 5 10-4M soluie de acid barbituric n acetat de soluie tampon cu pH 3.20, n 100 ml calibrate baloane.PH-ul soluiei trebuie s fie ntre 3.25 i 3.50.Amestecul se las s stea timp de o jumtate de or la temperatura camerei. 5.60mL soluie de hidroxid de sodiu 5N se adaug i amestecul se dilueaz pn la semn cu tampon acetat de pH-ul 5.50. Absorbanele la 310 nm se msoar n 1.00 cm de cuar Celulele mpotriva martor reactiv, care este pregtit n acelai manier, dar n absena nitrit. O curba de calibrare este trasate pentru nitrii. O linie dreapt care trece prin origine a fost obinut.Suma de nitrit n soluia de lucru poate fi extins pn la 300 g prin utilizarea corespunztoare? Soluii standard. 2.2. Analiza nitriilor n probele de ap n probele de apa de la robinet, analiza nitrit se efectueaz dup cum urmeaz: 90.0mL de proba de ap ntr-un balon cotat de 100 ml, este acidificat prin soluie 0,1 N AcOH pentru a obine aproximativ pH-ului de 5,0 i se dilueaz pn la semn cu soluie tampon pH 5. o poriune (maxim 60.0 ml) de soluie care conine nitrii care n Gama de lucru (1.7-300.0 gNO2?) este utilizat n analiza nitrii.n urma adugarea de 30mL 5 10-4M de acid barbituric soluie, amestecul este lsat s stea timp de o jumtate de or. 5.6mL 5N de soluie de NaOH se adaug i amestecul se dilueaz la volumul cu soluie tampon cu pH 5.50. Absorbana se msoar la 310 nm fata de reactivul blanc. n probele de ap de ru, analizele sunt efectuate ca nitrit dat de mai sus, n urma filtrare de probe de ap printr-o filtru de 0,45? m. dimensiunea porilor. 2.3. Aplicarea metodei de diluare cu eantion PH-ul probei de ap este reglat la 5,00 cum se menioneaz above.Two sau soluii moreworking sunt pregtite n 100 ml baloane cotate de, cum ar fi: (1) 5ml (V1) de nitrit de iarn. Soluie II (2.174 10-4 M;? 10 gNO2/mL) + 25ml barbituric, Soluie de acid (5 104Mat pH 3.20), (2) 5 ml (V1) din Soluie standard de azotit II + 25ml solu ie de acid barbituric (5 10-4M, la pH 3.20) + Vx ml (maxim 60 ml) de apeantion. Dup 30 min, n fiecare balon 10N NaOH (aproximativ 3.6-4.7 mL) se adaug pentru a obine pH-ului 5.50 i amestecurile se dilueaz la 100 ml cu soluie tampon 5.50. absorbanele sunt evaluate la 310 nm fata de reactivul blanc. Prin acest mod, 3? G NO2 / L este analizat de ctre R.S.D. de 0,5%. 3. rezultate si discutii

Reacia dintre acidul barbituric i anioni nitrit de a oferi Acidul violuric apare n soluii acide. Integralitatea reacie depinde de pH-ul soluiei. Att acidul barbituric i nitrit de sodiu da foarte benzi de absorbie slabe ntre 300 nm i 400 nm. 2 10-2M soluie de acid barbituric n nitrit fr ap are pH-ul 2.80 i ofer un spectru cu dou benzile de 317 nm: (d) ( = 39.25 L mol-1 cm-1) i 328 nm ( = 42.0 L mol-1 cm-1) (fig. 1). Coeficientul de extinc ie molar de soluii de acid barbituric n intervalul pH-ului de 2.80-6.50 sunt aproape la acelai nivel, cu excepia o uoar cretere ntre PHS 3.50 i 4.00 i o scdere ntre 4.00 i 5.00 PHS (Fig. 2). Soluii nitrit arat mai multe vrfuri cu un maximum la 357 nm (Fig. 1), intensitatea scade i uor care trecerea la 355 nm, de creterea pH-ul soluiilor. mai sus pH-ul 4.50, spectrul devine un vrf larg de foarte sczut intensitate. Soluii apoase ale produselor de reacie, violuric acide, prezint vrf de 310 nm, care a fost selectat pentru analiz munc i este independent de schimbarea pH-ului (FIG 1) Cu toate acestea, absorbana molar este schimbat n mod semnificativ de aciditatea soluiei de mai jos pH 5 (Fig. 3). 3.1. Formarea de acid violuric Acid barbituric reacioneaz cu anioni nitrit n mediu acid (Fig. 4). Procedura de determinare nitrit are nevoie de dou ajustri ale pH-ului. Primul se aplic pentru formarea acidului violuric i al doilea se aplic pentru evaluarea spectrofotometrice coninutului de acid violuric. Formarea de acid violuric a fost urmat de msurtori absorbanele de la 310 nmin gama de pH-ul 2-5.50 cu 0,5 intervale de unit i pH pentru 0.25-8 timpii de reacie h. reacie este suficient de rapid n solu ii acide. Att cea mai mare absorbanele la 310 nm i cele mai mici abaterile standard relative (0.28-0.32%) au fost obinute n domeniul de pH de 3.25-3.50 pentru 15-45 min timp de reacie. Astfel, pH-ul ntre 3.25 i 3.50 i timpul de reacie de 30 minute au fost selectate drept condiii standardizate pentru reacia dintre acidul barbituric i nitrit (fig. 5). Soluii acide Violuric sunt stabile la pH 3.50 ( = 2037 L mol-1 cm-1), care a fost urmat n termen de 5 zile pn la msurtori de absorban la 310 nm, cu un standard. Abaterea de uniti de absorban 0.0008 cu R.S.D. de 0.800%. Astfel, dei 30 min timpul de reacie a fost selectat pentru condiii corespunztoare, soluia de reacie cu pH 3.50 poate fi lasa sa stea mai mult de 30 minute nainte de ajustarea pH-ului, care urmeaz s fie aplicate pentru msurare spectrofotometric. Stabilitatea ridicat de acid violuric format n reacia mediu ne d ansa de a trata probelor de ap cu reactiv n domeniu i pentru a analiza probelor tratate n de laborator. Acidul Violuric are un echilibru ntre tautomerism keto i forme de enol, care este dependent de pH. Forma enol este predominant la PHS mai mici, prin care absorbia n ? * este afectat. dependenei de pH a absorbiilor nm 310 de acid violuric Soluia este dat n Fig. 3, n care se observ un platou ntre 5.00 i 6.25 PHS. ntruct, schimbarea este absorbana depinde foarte mult de pH-ul de mai sus pH 6.50, prin luarea posibil mici eecuri de ajustare a pH-ului n considerare, pH 5.50 a fost selectat pentru determinarea spectrofotometric a violuric acid (Fig. 3). Absorbanele de soluii de lucru sunt stabile la pH 5.50 n termen de 24 de ore cu deviaii standard de 0.0037 uniti colective (n = 21 cu 3 seturi), n absorbanele cu deviaia standard relativ de 0.418%.

3.2. Legea lui Beer aplicare Soluii acide cu pH Violuric 5.50 au rspuns liniar. Absorbanele de soluii acide violuric la 310 nm sunt n concordan i s asculte de la Legea lui Beer, n intervalul 0.00-3.22 ppm de. Absorbie molar aparent referire la nitrit de lucru Soluia este calculat ca 15330.0 259.7 (95%). Cumulate abaterea standard este 355.6 i R.S.D. este de 2,32%. Ecuaia de regresie liniar pentru graficul de calibrare traseaz prin utilizarea valorilor medii este dup cum urmeaz: Y (absorbana) = 0.0003 + 0.0033X n cazul n care X este valoarea nitrit g la 100 ml absorban msurat? Soluia final i coeficientul de corelare (r2) este 0.9998. Valorile medii de absorbie au fost obinute de la cinci eantioane identice cu coninut nitrii acelai. Ecuaia de regresie a fost ncercat cu observat absorbanele de 115 eantioane au constat din 23 de seturi selectate de la nitrii gama concentraie de 1-25? g NO2 - Pe Analit 100 ml, cu cinci prelevarea de probe duplicat din fiecare set. G. Valoarea global abatere standard de 0.252? A fost obinut pentru aceast aplicaie. Ecuaia de regresie poate fi fi utilizat cu R.S.D. cumulate de 2,1% pentru cel nitrit valoarea de 12 g per 100 ml soluie final.? 3.3. Sensibilitate Detectabil concentraie de acid violuric n soluie calculate pentru A =? 0.001 uniti este de aproximativ 6,5 10-8M, care corespunde cu sensibilitate de 2.99 10-3? nitrit g cm-2. Calculate limita de detecie de la 3 blank / m este 0.500? G NO2 - i limita de determinare calculate de la 10 blank / m este 1.660? g NO2 -,Att n 100 ml soluie final. 3.4. Validare Perioada de valabilitate a metodei propuse a fost controlat prin comparaie cu recomandat AOAC sulfanilamide-NED (N-(1-napthyl) etilendiamina clorhidrat) metoda n nitrit mostre gratuite apa de la robinet, ca precum i nitrit care conine probe de ap ru. Rezultatele sunt prezentate n tabelele 1 i 2. Conform rezultatelor obinute de la ambele tipuri de probe de ap, orice diferen apreciabil n rezultatele (P <0,001) nu au fost respectate, pentru a indica buna concordanta intre datele obinute de ambele metode. 3.5. Interferents Efectul interferents posibile a fost studiat la un Concentraia nitrit de 0,5 g /ml.? Concentraiile maxime tolerabile sunt prezentate n tabelul 3. Cele interferents date n Tabelul 3 n afar de halogenide i amoniu s-au artat efecte pozitive asupra absorbanele. Interferene, care rezult din cationi, cum ar fi Cu (II), Fe (II), Co (II), Mn (II) i Pb (II), au fost ndeprtat prin filtrare, dup tratarea apei probe cu 0.5N NaOH pentru a obine pH-ului 9.00. Interferents, care decurg din solide n suspensie, pot fi eliminate prin filtrare printr-un filtru cu dimensiunea porilor corespunztoare. Interferenele de la acidul barbituric i nitrii au fost luate n considerare, deoarece absorptivities lor molare la analitic lungime de und sunt prea mici (de exemplu, 7.3 i 14.14 L mol-1 cm-1 pentru nitrii i acidul barbituric, respectiv). n metoda propus, n interferents sunt mai bine tolerate dect cele mai multe dintre metodele fotilor fac [6,9,11,12,18,23]. 3.6. Aplicarea metodei de diluare cu proba

pentru sume mai mici, nitrii O adaptare a metodei de adugare standard a fost folosit pentru a analiza concentrrii nitrit pn la 3? g NO2/Lsample. Metoda este aplicat prin utilizarea unui concentrat Soluie standard de nitrii, care ofer citirile absorbanei n intervalul de 0.1-0.5 cu RSDS de mai bine dect 0,5% (Tabelul 1). Soluii pentru msurtorile absorbanei Theworking au fost pregtite att din soluia standard i azotit de iarn Soluia azotit plus alicote din soluia necunoscut. Concentraia necunoscut se calculeaz prin: Cx = (A2 - A1) V1C1 A1Vx unde A1 este absorbana soluiei de lucru preparat de la un V1 volumul de soluie de nitrit standard cu concentraie C1 i A2 este absorbana soluiei de lucru pregtite prin adugarea de volumul de soluie de Vx necunoscut cu Cx concentraia pe ml de soluie nitrit V1 standard. Aceast metod este rapid i arat avantajele de peste convenional Procedura de calibrare pentru a obine rezultate mai precise pentru concentraii mai mici nitrii. Metoda propus este uor de aplicat la examinarea de drinkingwaters n conformitate cu Standardele DrinkingWater stabilite de OMS (1993) (0,91 mg NO2-N / L) [65] sau USEPA (1994) (1 mg NO2-N / L) [66]. Metoda poate fi, de asemenea, utilizate n evalurile de calitate apele interioare. Nivelurile de ioni strini n apele interioare nu afecteaz analizele nitrii. De exemplu, turc reglementrile impun 0.002 mg NO2-N / L pentru prima calitate Apele care poate fi uor analizate de ctre propus metod. 4. concluzii Metoda propus este simpl, selectiv i reproductibile pentru determinri nitrit de niveluri sczute n apele naturale, ca precum i apele poluate ru.Produs de reacie, violuric acid, este foarte stabil n condiiile de munc. Metoda poate fi usor de aplicat n domeniu. n timpul domeniu locul de munc, eantion de ap se las s reacioneze cu reactivi obine de acid violuric n soluie, iar probele pot fi tratate inute n bine nchise nave pentru o perioad lung de timp, de exemplu, 5 zile, fr a fi nevoie de reglare a temperaturii. Ajustrile finale ale pHului sunt efectuate la laboratorul nainte de masuratori absorbanta. Metoda necesit echipament low-cost i reactivii sunt sigure pentru sntate. Ea nu are nevoie de o extracie ca i n cazul unor reacii de cuplare.Metoda tolereaz mai mult Efectele strini de ioni decat alte metode fac. Acesta este aplicabil soluii colorate cu condiia ca acestea s nu absorb n mijlocul UV regiune. Aplicarea metodei de diluare cu proba face mai favorabil pentru concentraii mai mici nitrii.