Reactii atmosferice in care

este implicat oxigenul

Reactii de formare a oxigenului (O
2
)
Reactii de consum al oxigenului (O
2
)
Reactii ale radicalului hidroxil
Smogul fotochimic
Reactii de formare/consum a ozonului
stratosferic
Formarea oxigenului
Procesul de
fotosinteza:
{ }
2 ) biomasa ( 2 2 2
O O CH h O H CO + v + +
Consumul oxigenului
Procese de oxidare chimica si biochimica
Naturale
Antropogene (poluare)
Radicalul hidroxil
Concentratii atmosferice de radicali
hidroxil, la nivelul solului

zi de vara: 5-10 x10
6
radicali / cm
3

zi de iarna: 1-5 x 10
6
radicali / cm
3

noaptea: 2 x 10
5
radicali / cm
3


10
6
radicali / cm
3
la nivelul solului
Formarea radicalului hidroxil in atmosfera
La altitudine inalta,
fotodisocierea apei
Fotoliza vaporilor de
acid azotos
NO HO + -
v h
HONO
In atmosfera nepoluata
- +
+
s
HO O H O
O O O
nm h
2
2
*
2
* ) 315 (
3
v
Reactii
atmosferice
care implica
radicalul hidroxil
+
+ +
COO H O C H
O H C H HO CH
3 2 3
2 3 4
- -
+ +
2 2 2 3
HO HCHO O O CH
2 2
2 3 2 3
NO OH NO HO
NO O CH NO O CH
+ +
+ +
-
Radical metil peroxil
Reactii ale radicaluli hidroxil cu metanul
Componenta a smogului fotochimic
Formeaza formaldehida
2 2 2 4
2 2 2 NO O H HCHO NO O CH + + + +
2 2 2
2 2
2 3
2
2
2
O O H HOO HOO
O O H HO HOO
HO O 2 O HOO
HO NO NO HOO
HOO O H
H CO HO CO
+ +
+ +
+ +
+ +
+
+ +
Radical hidroperoxil
Regenarea HO
.
Intreruperea lantului
Reactii ale radicalului hidroxil cu monoxidul de carbon
Reactia formaldehidei (din atmosfera poluata) Radical hidroperoxil
CO HOO O HCO
HCO H h HCHO
2
+ +
+ v +
Reactiv,
Viteza reactiilor
< rad hidroxil
ozon
Ozon bun / ozon rau




Ozon stratosferic
retinerea radiatiilor
UV
Ozon troposferic
poluant / smog
fotochimic

Ozon troposferic
Generat printr-un lant de reactii in care
sunt implicate diferite specii (precursori ai
ozonului)
CO, NO, CH
4
2 3 2
3 2
400
2
2 2
2 2
2
2 CO O O CO
M O M O O
O NO h NO
NO HO NO HO
M HO M O H
M CO H M HO CO
nm
+ +
+ + +
+ +
+ +
+ + +
+ + + +
<
- -
-
-

u
Ozonul troposferic componenta a
smogului fotochimic (vezi curs smog)
Ozonul stratosferic
Caracterizare generala
Reactii Chapman: formare consum

O
2
+ hv --> O. + O. (1)
O. + O
2
--> O
3
(2a)

O
3
--> O
2
+ O. (2b)
O. + O
3
--> O
2
+ O
2
(3)


Cat ozon se gaseste in stratosfera?
total: 3 x 10
9
t
3
= 3 x 10
15
grame
la 15 km: 0,5 ppmv
la 35 km: 8 ppmv
la 45 km: 3 ppmv
gaz n urme
Unitati Dobson
Principiu: apreciaz grosimea stratului de ozon ntr-
un punct situat exact deasupra locului de pe Pmnt
unde se face msurtoarea. Se evalueaz cantitatea
total de ozon care se gsete n coloana de
deasupra punctului respectiv. Dac ozonul din
coloan ar fi comprimat n condiii standard de
temperatur i presiune (0
0
C i 1 atm) i ar fi
mprtiat pe suprafaa pe care este considerat
coloana, acesta ar trebui s formeze un strat de o
anumit grosime.
Unitatea Dobson este definit ca fiind echivalentul
stratului cu grosime de 0,01 mm. n termeni absolui,
1 DU corespunde la 2,7 x 10
16
molecule/cm
2
.
exemplu
valoarea de 300 DU pentru stratul de ozon
de deasupra tropicelor are urmtoarea
semnificaie: ozonul care se gsete
deasupra tropicelor, adus la temperatura
de 0
0
C i presiunea de 1 atm formeaz un
strat cu grosimea de 3 mm. n valoare
absolut, n zona tropicelor se estimeaz
8,1 x 10
18
molecule/cm
2
.

Diminuarea stratului de ozon
Evolutia Gaurii de ozon desupra Antacticii
Surse de
clor in
stratosfera
gaze care
catalizeaza
reactia de
descompunere
a ozonului
stratosferic
substante care diminueaza stratul
de ozon- ods (ozone depleting
substances)
clorofluorcarboni (CFC)
hidroclorofluorcarboni (HCFC),
haloni
bromura de metil
tetraclorura de carbon
metil cloroform
Clorofluorcarbon(i), CFC
freon(i)
derivaii halogenai ai metanului sau etanului care conin clor i
fluor.
compui organici volatili
foarte stabili n troposfer
netoxici
Cei mai utilizai CFC sunt:
CFC-11,
CFC-12,
CFC-113,
CFC-114
CFC-115.
CFC
n stratosfer moleculele acestora se
scindeaz formnd atomi de halogen care
catalizeaz reacia de transformare a
ozonului n oxigen.
Descoperire 1928
Utilizare 1950 (concentratia de clor a
crescut de 4 ori)
Utilizri:
fabricarea spumelor rigide i flexibile,
fluide n instalaiile de refrigerare sau n cele de
aer condiionat
CFC-11 (trichlorofluoromethane - CFCl
3
)
CFC-12 (dichloro-difluoromethane - CF
2
Cl
2
)
CFC-113 (trichloro-trifluoroethane - C
2
F
3
Cl
3
)
CFC-114 (dichloro-tetrfluoroethane - C
2
F
4
Cl
2
)
CFC-115 (chloropentafluoroethane - C
2
F
5
Cl)
http://www.ace.mmu.ac.uk/eae/Figures/CFCs.html
Cl + O
3
ClO + O
2
ClO + O Cl + O
2

http://www.springerlink.com/content/c2267
w37723v0j55/fulltext.pdf
Halon(i)
compuii organici halogenai care conin
atomi de fluor, clor, i brom.
utilizare: ageni de stingere a incendiilor n
sisteme nchise ct i n extinctoarele
portabile si cele pentru avioane.
Tetraclorura de carbon (CCl
4
)
Compus organic halogenat, tetraclorura de
carbon este larg utilizat ca materie prim
n industria chimic, n special n obinerea
substanelor din categoria CFC i de
asemenea ca solvent.
Utilizarea ca solvent a fost mult diminuat
datorit descoperirii efectului cancerigen al
acesteia.
Metilcloroform (1,1,1-tricloroetan)
Compus chimic triclorurat,
metilcloroformul este larg utilizat ca
solvent industrial.
Este o substan cu persistent n
atmosfer (timpul de via este de
4,8 ani).
Hidrobromofluorocarbon (HBFC)
Substanele din grupul HBFC fac parte din
clasa compuilor halogenai, halogenii
fiind fluor i brom.
Bromura de metil (CH
3
Br )
Bromura de metil este sursa cea mai
important pentru bromul identificat
n stratosfer.
Dei, relativ puin studiat pn n
prezent, se pot face unele
observaii referitoare la acest
compus utilizat cu precdere
agricultur, ca pesticid i pentru
fumigarea solului.
HCFC
Compui care conin i hidrogen i sunt
eliminai din troposfer n urma reaciilor
cu radicalii OH.
Procesul este lent, dar aceti compui au
timpul de via suficient pentru a atinge o
fraciune substanial n stratosfer
Stratul de ozon potential de
distrugere a ozonului
Ozone Depletion Potential (ODP): un numar care
se refera la cantitatea de ozon distrusa de catre o
substanta
ODP este raportul dintre impactul pe care il are o
anumita substanta asupra ozonului si impactul pe
care il are aceeasi cantitate de CFC-11 (tricloro-
fluoro-metan)
ODP pentru CFC-11 este definita ca unitate (1.0)
www.epa.gov
Premiul Nobel pentru CHIMIE,
1995
Prof. Paul CRUTZEN,
Max-Plank Institute Germania
Prof. Mario MOLINA,
MIT, USA
Prof. F. Sherwood ROWLAND,
Univeristy of California, USA