Sunteți pe pagina 1din 6

Principiul zero al termodinamicii

Principiul zero al termodinamicii se refer la corpurile n contact n echilibru termodinamic i este baza noiunii de temperatur. Formularea acestui principiu este Dac dou sisteme sunt n echilibru termodinamic cu al treilea, ele sunt n echilibru termodinamic i ntre ele. n termeni matematici, principiul zero al termodinamicii afirm c echilibrul termodinamic se bucur de proprietatea de tranzitivitate. Termenul de principiul zero al termodinamicii a fost folosit prima dat de fizicianul Ralph Howard Fowler. Dei a fost formulat doar n prima parte a secolului al XX-lea, mult mai trziu dect celelalte trei principii, datorit caracterului su fundamental a primit numrul zero n denumire. Echilibru termodinamic Un sistem n echilibru termodinamic este un sistem ale crui parametri termodinamici (presiune, temperatur, volum etc.) nu variaz n timp. O ceac cu cafea cald nu este n echilibru termodinamic cu mediul nconjurtor, deoarece ea se rcete, temperatura sa scznd. Cnd temperatura sa ajunge la temperatura mediului nconjurtor ea devine un sistem n echilibru cu mediul. Se spune c dou sisteme sunt n echilibru termic dac: 1. Ambele sisteme sunt n echilibru, i 2. Ele rmn n echilibru termic atunci cnd sunt puse n contact termic ntre ele, adic pot schimba energie sub form de cldur, dar nu mas sau lucru mecanic. Se poate considera c dou sisteme sunt n echilibru termodinamic chiar dac nu sunt n contact, ns ar rmne n echilibru dac ar fi puse.

Primul principiu al termodinamicii


Primul principiu al termodinamicii constituie o particularizare a legii conservrii energiei la procesele n care intervine micarea termic a materiei, adic micarea dezordonat a unui numr mare de particule (atomi, molecule etc.). Energia intern. Lucrul mecanic i cldura Energia unui sistem termodinamic este egal cu suma tuturor energiilor particulelor componente. Energia unui sistem se msoar n raport cu un sistem de referin solidar cu sistemul termodinamic i cu originea n centrul de inerie al sistemului. Energia total a sistemului reprezint suma dintre energia extern, compus din energia mecanic (energia cinetic i cea potential) i energia intern. unde Ec este energia cinetic a sistemului, luat ca un ntreg, Ep este energia potenial a sistemului, ca urmare a existenei sale ntr-un cmp de fore (de ex. gravitaional), iar U este energia intern. Prin energie intern n termodinamic se nelege energia termic, adic energia cinetic a moleculelor aflate ntr-o continu micare dezordonat (ntr-un sistem de referin fa de care sistemul macroscopic este n repaus) i energia potenial datorit interaciunii dintre molecule. ntr-un gaz perfect aflat n repaus energia intern este suma dintre energiile interne ale moleculelor, micrii lor de rotaie, vibraie, etc. n termodinamic se face abstracie de alte forme de energie intern, ca energia chimic, nuclear etc. Energia intern se noteaz de obicei cu U i este o funcie de stare n sensul ca fiecrei stri a sistemului i corespunde o valoare bine determinat a energiei interne. Ea face parte din categoria parametrilor macroscopici la fel ca temperatura, volumul sau presiunea.

Ca urmare a interaciunii dintre sistemul fizic i mediul exterior poate avea loc un transfer de energie. Acest transfer de energie se poate face cu sau fr variaia parametrilor externi. n cazul n care interaciunea are loc cu variaia parametrilor externi, avem de-a face cu un proces mecanic sau cu o aciune mecanic iar energia transportat se numete lucru mecanic. Un proces de interaciune are loc i n alte situaii cnd parametrii externi care variaz sunt inducia electric, inducia magnetic etc. Daca interaciunea are loc fr variaia parametrilor externi, transmiterea energiei se numete schimb de cldur, iar energia transmis se numete cldur. Rezult c dei lucrul mecanic i cldura au dimensiunile unei energii, ele nu sunt forme de energie, ci forme de schimb de energie i nu sunt echivalente. Lucrul mecanic este o forma macrofizic (ordonat) de transmitere a energiei de la un sistem la altul, n timp ce cldura este o forma microfizic (neordonat) de transmitere a energiei. Formularea primului principiu al termodinamicii Primul principiu al termodinamicii a fost o form precursoare legii conservrii energiei la procesele n care intervine micarea termic a materiei. Acest principiu a fost enunat pentru prima dat de ctre R.J. Mayer n 1842. La baza enunului su a stat observaia experimental c lucrul mecanic se poate transforma n cldur i invers. Transformri ale lucrului mecanic n cldur se ntlnesc n toate fenomenele de frecare ntre corpuri, la comprimarea i dilatarea gazelor, la transformarea lucrului mecanic n energie electric i apoi n cldur prin efect Joule etc. Transformarea direct a cldurii n lucru mecanic se realizeaz prin intermediul mainilor termice. Dac se consider un sistem adiabatic, adic ntre sistem i mediul nconjurtor s nu aib loc schimb de cldur, atunci starea unui astfel de sistem se poate schimba prin efectuarea unui lucru mecanic asupra sa de ctre mediul nconjurtor i invers. n acest caz primul principiu poate fi scris sub forma Dac se consider schimbarea strii unui sistem neadiabatic atunci, n general, lucrul mecanic efectuat asupra sistemului nu va fi egal cu variaia energiei sale interne. n acest caz are loc i un schimb de cldur ntre sistem i mediul nconjurtor, astfel nct primul principiu al termodinamicii (care exprim legea conservrii energiei) se exprim prin relaia: sau Din aceast relaie rezult c variaia energiei interne a sistemului este egal cu diferena dintre cantitatea de cldur schimbat de sistem cu mediul nconjurtor i lucrul mecanic efectuat asupra sistemului (sau de ctre sistem ctre exterior). Pentru schimbrile infinitezimale, primul principiu se scrie sub forma: n cadrul calculelor se face urmtoarea convenie: cldura este pozitiv dac este primit de sistem din exterior i negativ dac este cedat de sistem exteriorului; lucrul mecanic este pozitiv dac este efectuat de sistem asupra exteriorului i negativ dac este efectuat de exterior asupra sistemului. Aceast convenie este, ca orice convenie, arbitrar i la locul ei poate fi aleas o alta. Forma descris permite ca la mainile termice motoare mrimile care definesc randamentul termic s aib valori pozitive. O consecin a primului principiu este aceea c este imposibil s funcioneze un perpetuum mobile de spea nti (prin perpetuum mobile de spea nti se nelege un sistem termodinamic capabil s furnizeze lucru mecanic exteriorului fr a primi o energie echivalent sub form de cldur din exterior). S considerm n acest scop un sistem ce sufer o transformare ciclic, adic o transformare n care starea final coincide cu starea

iniial. Energia intern fiind o mrime de stare, variaia ei ntr-o astfel de transformare este nul, ceea ce conduce la: sau ceea ce n conformitate cu convenia stabilit impune ca sistemul s primeasc cldura de la exterior pentru a putea efectua lucrul mecanic asupra acestuia. Aplicaii ale principiului nti al termodinamicii la gazele perfecte. Capaciti termice ale gazelor Se numete capacitate termic C a unui sistem ntr-un anumit proces considerat i la o anumit temperatur cldura necesar pentru a ridica cu un grad temperatura sistemului, fr schimbarea strii de agregare.

Unitatea de msur a lui C n Sistemul Internaional de uniti este J/K. Capacitatea termic raportat la unitatea de mas dintr-o substan omogen se numete capacitate termic masic, iar cea raportat la unitatea de volum capacitate termic volumic. Vechea denumire de cldur specific este ambigu i nerecomandat. J/(kg K) respectiv J/(m3 K). Capacitatea termic kilomolar, folosit mai ales la gaze, reprezint capacitatea termic a unui kilomol de gaz i se msoar n J/(kmol K). Deoarece cantitatea de cldur nu este o funcie de stare, valoarea capacitii termice va depinde felul transformrilor prin care trece sistemul. n fizic cele mai folosite sunt cldurile molare la volum constant (Cv) i la presiune constant (Cp) care se definesc prin cantitatea de cldur necesar nclzirii cu un grad a unui mol de gaz cnd se menine constant volumul, respectiv presiunea. Un rol important n descrierea comportrii gazelor l joac raportul dintre cldura molar la presiune constant i cldura molar la volum constant:

Acest raport este denumit exponent adiabatic i pentru gaze perfecte are urmatoarele valori:

gaze monoatomice: gaze biatomice: gaze tri sau poliatomice:

(He, Ne, Ar, Kr ...) (N2, O2 ...) (H2O, NH3, CH4 ...)

Bibliografie Bunget, I., Burlacu, L., Ciobotaru, D. Compendiu de fizic, Editura tiinific i Enciclopedic, Bucureti, 1988 Nicolae Bran .a. - Termodinamic tehnic - Teorie i aplicaii Vol.1, 1998

Vldea, I. Manual de termotehnic vol 1, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1962. Theil, H. Termotehnic i maini termice, Litografia IPTVT, Timioara, 1972 Rdule, R. i colab. Lexiconul Tehnic Romn, Editura Tehnic, Bucureti, 19571966. Colectiv Manualul inginerului termotehnician vol I, Editura Tehnic, Bucureti, 1955

Principiul al doilea al termodinamicii


Principiul al doilea al termodinamicii precizeaz condiiile n care are loc transformarea energiei termice n energie mecanic. El are un caracter calitativ, arat sensul n care se produc spontan transformrile, fr s se refere la cantitile de energie schimbate. El este o particularizare a principiului general al schimburilor de energie, conform cruia transformrile spontane de energie se realizeaz de la potenialul mai nalt spre potenialul mai sczut. Procese reversibile i ireversibile Dac principiul nti al termodinamicii a fost un precursor al legii conservrii energiei n domeniu proceselor termice, cel de al doilea principiu al termodinamicii a fost formulat ca o lege specific proceselor termice. Cel de-al doilea principiu al termodinamicii reprezint o generalizare a rezultatelor experimentale legate de funcionarea mainilor termice. Principiul nti al termodinamicii pune n eviden echivalena cantitativ dintre cldur i lucru mecanic, ns el nu face nicio referire la direcia de desfurare a proceselor termodinamice. Se spune c un proces de trecere dintr-o stare iniial 1 ntr-o stare final 2 este reversibil, dac este posibil revenirea n starea iniial 1 astfel nct la aceast stare a sistemului considerat i starea sistemelor nconjurtoare s fie identic cu starea lor iniial. Dac la revenirea sistemului considerat n starea iniial 1, starea sistemelor nconjurtoare difer de starea lor iniial, atunci procesul este ireversibil. Ciclul Carnot Descoperirea principiului al doilea al termodinamicii a fost legat de mbuntirea mainilor termice. Ciclul Carnot a fost propus de inginerul francez Sadi Carnot n scopul mbuntirii randamentului motoarelor termice. Este un ciclu teoretic, alctuit din dou transformri adiabatice i doua transformri izoterme. Motorul imaginat de Carnot folosea drept agent termic gaz perfect ce suferea transformri cvasistatice. Temperatura termodinamic Studiul ciclului Carnot permite, printre altele, definirea temperaturii termodinamice absolute. Dac parcurgerea ciclului este reversibil, din expresia randamentului ciclului Carnot reiese ca raportul Qcedat / Qprimit rmne constant i independent de natura substanei de lucru, dac maina lucreaz ntre aceleai temperaturi T i T0. Formularea principiului al doilea al termodinamicii. Formularea lui Carnot Studiind randamentul mainilor termice ce funcioneaz dup un ciclu format din dou izoterme i dou adiabate, Sadi Carnot a formulat urmtoarele teoreme:

Teorema I. Randamentul unei maini termice reversibile depinde numai de temperatura sursei calde i a sursei reci i nu depinde de natura substanei de lucru. Teorema II. Randamentul unei maini termice ireversibile este ntotdeauna mai mic dect randamentul unei maini termice care funcioneaz reversibil ntre aceleai limite de temperatur. Daca ambele maini, att cea reversibil ct i cea ireversibil primesc de la sursa cald aceeai cantitate de caldura Q i cedeaz sursei reci cantitatea de cldur Q0, respectiv Q0', rezult c randamentul mainii reversibile va fi:

iar al mainii ireversibile este:

Cele dou teoreme ale lui Carnot pot fi scrise sub forma

Semnul egal se refer la ciclul reversibil iar semnul < la cel ireversibil. Formularea lui W. Thomson (lord Kelvin) Este imposibil construirea unui perpetuum mobile de spea a doua (adic a unei maini termice care ar transforma periodic, fr compensaie cldura unui corp oarecare n lucru mecanic). Cu alte cuvinte este imposibil ca o main termic s funcioneze numai cu o singur surs termic. Din principiul al doilea al termodinamicii rezult c dac lucrul mecanic se poate transforma integral n cldur, inversul nu este posibil. Din aceast cauz fenomenele naturale sunt ireversibile i decurg ntr-un singur sens. De aceast formulare este legat cunoscutul paradox al demonului lui Maxwell. Demonul lui Maxwell este o fiin imaginar, inteligent, de dimensiuni moleculare, care i permite s ncalce principiul al doilea al termodinamicii. A fost imaginat de James Clerk Maxwell n cartea sa "Theory of Heat" (Teoria Cldurii). Denumirea de demon a fost introdus de William Thomson, lord Kelvin, pentru a reda caracterul provocator i supranatural al activitii acestei fiine imaginare. Problemele teoretice ridicate de demon se bucur n prezent de atenie. Formularea lui Clausius ntr-un proces arbitrar, cldura trece de la sine doar de la corpurile cu temperatur mai mare la corpurile cu temperatur mai mic. Cu alte cuvinte, fr cheltuial de lucru mecanic este imposibil s se treac cldur de la un corp mai rece la un corp mai cald. Formularea lui Caratheodory n orice vecintate a unei stri arbitrare a unui sistem termodinamic n stare de echilibru exist stri care nu pot fi atinse prin procese adiabatice. Formularea lui Caratheodory sugereaz existenta unei funcii de stare a crei valoare este constant pentru transformrile adiabatice reversibile. Aceast funcie de stare se numete entropie empiric i este notat cu s. Entropia empiric se modific n toate procesele care au loc cu schimb de caldur. Cldura infinitezimal schimbat de sistem poate fi scris sub forma:

Bibliografie Bunget, I., Burlacu, L., Ciobotaru, D. Compendiu de fizic, Editura tiinific i Enciclopedic, Bucureti, 1988 Nicolae Bran .a. - Termodinamic tehnic - Teorie i aplicaii Vol.1, 1998 Vldea, I. Manual de termotehnic vol 1, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1962. Theil, H. Termotehnic i maini termice, Litografia IPTVT, Timioara, 1972 Rdule, R. i colab. Lexiconul Tehnic Romn, Editura Tehnic, Bucureti, 19571966. Colectiv Manualul inginerului termotehnician vol I, Editura Tehnic, Bucureti, 1955

Principiul al treilea al termodinamicii


Al treilea principiu al termodinamicii a fost formulat mai nti de ctre Nernst n 1906 i a fost denumit teorema lui Nernst, iar apoi a fost reformulat de ctre Max Planck. Principiul al treilea nu conine funcii de stare, dar el face ca funciile de stare s poat fi determinate numeric, i deci, s poat fi utilizate n practic. Principiul al III-lea al termodinamicii se refer la modul cum se comport entropia unui sistem n vecintatea temperaturii de zero absolut : Cnd temperatura absolut a unui sistem tinde ctre zero, entropia sa tinde ctre o constant universal, finit, care, pentru sistemele pure condensate, poate fi egal cu zero.