Introducere

Biocombustibilii sunt combustibili solizi, lichizi sau gazoi obinui din biomasa plantelor oleaginoase, ierboase sau lemnoase, deeuri agricole i forestiere, deeuri organice municipale i industriale. Biocombustibilii sunt reprezentai de alcooli, eteri, esteri. Teoretic, biocombustibilii pot fi obinui din orice surs biologic de carbon. Biomasa lignocelulozic reprezint o surs abundent i ieftin de resurse energetice regenerabile. De exemplu, reziduurile de trestie-de-zahr, numite bagase, rezultate n urma extraciei zahrului din trestia-de-zahr sunt generate n cantiti foarte mari n ri ca Brazilia, Tailanda, India, Hawaii i n sudul S.U.A.. Teoretic, o ton de bagase uscat poate genera circa 424 litri etanol. Alte produse lignocelulozice care pot fi folosite ca surse de energie sunt: reziduuri sau subproduse agricole (coceni de porumb, paie de gru sau orez), reziduuri forestiere, reziduuri din industria celulozei i hrtiei, plante ierboase energetice. Spre deosebire de amidon, care este un polimer omogen i uor de hidrolizat, materia lignocelulozic vegetal conine celuloz, hemiceluloz, lignin i alte componente greu de hidrolizat. Toate aceste componente trebuie iniial tratate chimic i enzimatic, pn sunt transformate n zaharuri care pot fi fermentate la alcool. Cu toate c biomasa lignocelulozic este disponibil n cantiti foarte mari, provocarea principal pentru a face produsul competitiv din punct de vedere comercial este reducerea costurilor procesului de conversie a biomasei la etanol. n acest moment se apreciaz c sunt aplicabile economic ase tipuri de tehnologii de conversie a biomasei n produse energetice, alegerea tehnologiei depinznd de o serie de factori printre care se numr costurile produsului energetic, volumul biomasei care urmeaz s fie transformat n biocombustibili sau accesul la piaa energetic.

1. Biomasa vegetal
Biomasa vegetal sau biomasa lignocelulozic este alctuit din 26 % lignin, 44 % celuloz i 30 % hemiceluloz. Se utilizeaz de regul deeuri lemnoase care pot fi valorificate ulterior pentru obinerea de biocombustibili. Biomasa, fiind o component a ciclului carbonului n natur, contribuie la absorbia dioxidului de carbon din atmosfer prin procesul de fotosintez. n felul acesta, creterea produciei de biomas la nivel mondial are impact pozitiv asupra mediului nconjurtor prin reducerea gazelor cu efect de ser de pn la 209 milioane tone CO2 echivalent/an. Folosirea biomasei vegetale pentru obinerea prin ardere a energiei ofer o serie de avantaje: 1. Protejarea mediului nconjurtor prin evitarea creterii cantitii de CO 2 n atmosfer. Prin folosirea biocombustibililor vegetali, CO 2 rmne ntr-un circuit nchis. Plantele iau CO2 din atmosfer n procesul de fotosintez, iar prin arderea biocombustibililor se degaj energie i aceeai cantitate de CO2, care fusese luat iniial din atmosfer, astfel c, n final, nu se provoac nici o cretere a cantitii de CO2 din atmosfer. 2. Un impact ecologic pozitiv l are i faptul c la arderea unor biocombustibili i alte emisii din gazele de ardere sunt n cantitate mai mic dect n gazele de la arderea combustibililor fosili. 3. Biocombustibilii provenii din reziduuri sau din produse secundare ale produciei agricole, cum sunt paiele, cocenii i altele, pot avea i un pre sczut. 4. Unele dintre plantele energetice cultivate sunt nepretenioase n ceea ce privete condiiile de sol i se preteaz bine la lucrrile mecanizate. Biomasa vegetal, reprezentat de plantele oleaginoase, de culturile i deeurile agricole, de biomasa i deeurile lemnoase sau de deeurile industriale i municipale trebuie recoltat, colectat i depozitat, iar apoi necesit anumite tehnologii de conversie pentru a rezulta produii finali. Tehnologiile de conversie pot fi chimice (transesterificare), fizico-chimice (extracie), biochimice (fermentaie) sau termo-chimice (gazificare). Se pot obine n aceste procese i produi secundari care sunt apoi transformai n produi finali. Produii finali sunt combustibili pentru transport (biodiesel, bioetanol), combustibili generatori de cldur i electricitate i compui chimici valoroi (farmaceutici, polimeri). (figura 1) 2

Figura 1. Valorificarea biomasei vegetale Procesarea biomasei vegetale se poate realiza prin metode termice, biologice sau mecanice. Procesarea termic const n combustia biomasei, piroliz, gazificare, iar cea biologic se face prin fermentaie sau digestie. Produsele obinute sunt bio-uleiul, biogazul, cldura, etanolul i uleiul vegetal. Valorificarea final const n obinerea de compui chimici de interes, cldur, electricitate i combustibili de transport. (figura 2)

Figura 2. Procesarea biomasei vegetale 3

Combustia direct a biomasei este procesul termic folosit la mai mult de 90 % din centralele de obinere a energiei termice din ntreaga lume. Arderea combinat a biomasei lemnoase n amestec cu crbunele este utilizat pentru producerea de ap cald sau electricitate. Piroliza biomasei lemnoase este o tehnologie care const n nclzirea biomasei lemnoase ntr-un mediu controlat, fr oxigen, ceea ce conduce la producerea de cantiti diferite de combustibil lichid, gaz i crbune de lemn. Procesul de gazificare const n nclzirea i arderea lemnului cu o cantitate mic de oxigen, ceea ce conduce la transformarea, ntr-o proporie nalt, a lemnului n gaz. n acest proces se utilizeaz ca materie prim lemnul, masa verde, mangalul, deeurile i alte materiale ce fac parte din categoria biomasei, iar gazul rezultat este utilizat pentru producerea de cldur i/sau electricitate. Gazificarea este un proces termochimic de transformare a biomasei n aa numitul gaz de generator care conine CO, H2, CH4 i alte gaze (azot) i care poate fi utilizat, cu unele mici modificri, n motoarele ce funcioneaz pe benzin sau pe combustibili diesel. Tehnologiile de gazificare a biomasei sunt de o mare diversitate. Teoretic, orice biomas vegetal cu un coninut de umiditate variind ntre 5 % i 30 % poate fi gazificat. Totui, nu din orice biomas se poate obine gaz de generator de calitate. Pe lng posibilitile numeroase de valorificare a biomasei pentru obinerea de biocombustibili, aceasta poate fi procesat i pentru obinerea unei game variate de compui chimici de mare interes, n procese separate (extracia) sau cuplate cu procesele de obinere a biocombustibililor. (figura 3)

Figura 3. Valorificarea biomasei vegetale pentru obinerea compuilor chimici

2. Producia de biocombustibili
Criza mondial de energie din ultimul timp a pus pe jar comunitatea tiinific internaional. Preul ieiului este tot mai greu de controlat. De aceea, trebuie cutate noi metode de a obine combustibili pe cale natural. Se pare c soluia cea mai bun o reprezint nlocuirea combustibililor convenionali, fosili, cu biocombustibili obinui din surse regenerabile. O surs permanent de materie energetic o reprezint plantele care conin glucide sau poliglucide care nmagazineaz energie, cum ar fi porumbul ce conine o cantitate mare de amidon. Acesta poate fi transformat cu ajutorul enzimelor n glucoz, care poate fi fermentat de ctre microorganisme la etanol, ce constituie un biocombustibil de calitate. U.E., cu toate c se afl n grupul celor mai mari productori de biocombustibili, este devansat cu mult de ri ca Brazilia sau S.U.A.. n anul 2003, la 30 de ani dup ce Brazilia a lansat programul pro alcool, U.E. a stabilit cadrul legal i fiscal pentru ncurajarea producerii i folosirii biocombustibililor n rile membre. Pachetul legislativ const n dou directive. Cea promoional stabilete indicatorii i intele pentru a ncuraja statele membre s utilizeze 2 % biocombustibili din consumul total, pn n 2006, i 5,75 %, pn n 2011. A doua directiv se refer la taxarea produselor energetice (directiva 2003/30/EC privind promovarea folosirii biocombustibililor sau a altor combustibili ecologici pentru transport, OJ L 123 din Mai 2003). Sub aceast directiv, statele membre vor putea s scuteasc de impozite, complet sau n parte, produsele care conin substane ecologice. n 2002, alcoolul combustibil reprezenta aproximativ 15 % din alcoolul produs n U.E. (396 milioane litri) i era produs doar n trei ri: Spania (56 %), Frana (30 %) i Suedia (14 %). Dac n U.E. se impune adugarea de minimum 5,75 % biocombustibil pn n 2011, n Brazilia, spre exemplu, deja legea impune introducerea a minimum 26 % etanol n benzin. ns, n Brazilia, etanolul este produs din bagase (trestie-de-zahr epuizat, rezultat n urma extraciei zahrului) i, doar o mic parte, din porumb. n ceea ce privete promovarea biocombustibililor n U.E. i Romnia, factorii economici i politicile economice pe termen lung i mediu, prin acordarea de subvenii i fonduri pentru utilizarea surselor regenerabile de energie, creeaz un context economic favorabil creterii gradului de valorificare energetic a acestora.

n ceea ce privete potenialul energetic de biomas al Romniei, acesta a fost evaluat, la nivelul anului 2000, la circa 7594 mii tone/an, adic 318 x 109 MJ/an, ceea ce reprezint aproape 19 % din consumul total de resurse din anul respectiv.

Figura 4. Evoluia biocombustibililor n U.E. ntre 1998 i 2006

Figura 5. Cererea de biodiesel i bioetanol i rata de ncorporare pn n anul 2020 n U.E.27 6

3. Necesitatea biocombustibililor
Conform Roman i colab., 2009, biocombustibilii sunt necesari pentru: 1. Securitatea energetic Creterea securitii energetice prin diversificarea resurselor energetice utilizate i limitarea dependenei de resursele energetice de import; Reducerea importurilor de produse petroliere; Lrgirea bazei resurselor energetice prin utilizarea potenialului naional de resurse bioenergetice; Creterea nivelului de eficien a tehnologiilor. 2. Durabilitate mbuntirea eficienei energetice a tehnologiilor de producie i utilizare a biocarburanilor; Utilizarea raional a resurselor de sol ale rii fr a rezulta un impact negativ asupra biodiversitii i sectuirea solurilor bogate n carbon; Reducerea emisiilor cu efect de ser pe ntreg ciclul de producere i utilizare a biocarburanilor (Primul pas a fost semnarea Protocolului de la Kyoto care presupune reducerea emisiei gazelor de ser cu 70%); Utilizarea deeurilor agro-alimentare, municipale i forestiere; Susinerea activitilor de cercetare-dezvoltare, diseminare i transfer tehnologic a rezultatelor cercetrilor aplicabile cu privire la producerea i utilizarea biocarburanilor. 3. Competitivitate Dezvoltarea pieelor concureniale privind carburanii n acord cu impactul de mediu al acestora pe ntreg ciclul de via; Lrgirea gamei de plante energetice cultivate n Romnia n concordan cu condiiile pedoclimatice ale rii; Dezvoltarea tehnologiilor de cultur a plantelor energetice prin maximizarea nivelului produciilor i creterea eficienei energetice; Optimizarea tehnologiilor de producie a biocarburanilor de generaia nti (biomotorinelor i biobenzinelor); Dezvoltarea tehnologiilor de producie a carburanilor de generaia a doua. 7

4. Dezvoltarea socio-economic a zonelor rurale Utilizarea la ntreaga capacitate a potenialului agricol existent n zonele rurale; Dezvoltarea unor IMM-uri n zonele rurale; Lrgirea pieei produselor agricole (alimentare i nealimentare); Creterea gradului de ocupare a forei de munc disponibil n zonele rurale; Promovarea unei piee a energiei regenerabile va contribui la realizarea obiectivelor revizuite de la Lisabona, printr-o cretere a ocuprii forei de munc i a eforturilor depuse n domeniul activitii de cercetare i de inovare.

4. Tipuri de biocombustibili
Conform Directivei EC/2003/30 a Consiliului i Parlamentului European din 8 mai 2003 privind promovarea utilizrii biocombustibililor sau a altor combustibili regenerabili destinai transportului, biocombustibilii sunt urmtorii: (a) bioetanolul: etanol extras din biomas i/sau din partea biodegradabil a deeurilor, care poate fi folosit ca biocombustibil; (b) biodiesel: un metil-ester extras din ulei vegetal sau animal, de calitatea dieselului, care poate fi folosit ca biocombustibil; (c) biogas: un combustibil gazos rezultat din biomas i/sau din partea biodegradabil a deeurilor care poate fi purificat la calitatea gazului pur, care poate fi folosit ca biocombustibil sau gaz de lemn; (d) biometanol: dimetilester extras din biomas, pentru a fi folosit ca biocombustibil; (e) biodimetileter: dimetilester extras din biomas, pentru a fi folosit ca biocombustibil; (f) bio-ETBE (etil-tero-butil-ester): ETBE este produs pe baz de bioetanol. Procentul n volum de bio-ETBE socotit ca biocombustibil este de 47 %; (g) bio-MTBE (metil-tero-butil-eter): un combustibil pe baz de biometanol. Procentul n volum de bio-MTBE socotit ca biocombustibil este de 36 %; (h) biocombustibilii sintetici: hidrocarburi sintetice sau amestecuri de hidrocarburi sintetice care au fost extrase din biomas; 8

(i) biohidrogen: hidrogen extras din biomas i/sau din partea biodegradabil a deeurilor, pentru a fi folosit ca biocombustibil; (j) uleiul vegetal pur: ulei produs din plante uleioase prin presare, extracie sau proceduri comparabile, crud sau rafinat, dar nemodificat chimic, atunci cnd este compatibil cu motoarele la care este folosit i cnd este conform cerinelor normelor privind noxele. O alt clasificare a biocombustibililor este prezentat de Gog i colab., 2008. 1. Biocombustibili de generaia I Sunt obinui din carbohidrai, amidon, ulei vegetal, grsimi animale prin tehnologii convenionale. Dezavantajul major al acestor biocombustibili este faptul c biomasa utilizat este comun cu cea folosit pentru alimentaie. Tabelul 1. Biocombustibili de generaia I Biocombustibili Ulei vegetal pur Nume specific Materie prim de Tehnologia de conversie plante Extracie prin

Ulei vegetal crud (PPO Culturi pure plant oil)

oleaginoase (rapi, soia, presare la rece floarea soarelui, palmier, jatropha, canola, ricin etc.) culturi - Culturi de plante - Extracie prin oleaginoase (rapi, soia, presare la rece, i transesterificare - Hidrogenare i

Biodiesel

Biodiesel energetice

din

Metil-ester din semine floarea soarelui, palmier, purificare de rapi (RME) acid jatropha, canola, ricin etc.) gras Bioetanol Biogaz Bio-ETBE metil/etil ester - Uleiuri arse, reziduale (FAME / FAEE) Bioetanol convenional Biogaz purificat Sfecl de zahr, trestie de Hidroliz zahr, cereale Biomas (umed) Bioetanol

fermentaie Digestie anaerob Sintez chimic

2. Biocombustibili de generaia a II-a

Biomasa este reprezentat de materiile lignocelulozice obinute prin recoltarea plantelor care nu sunt destinate alimentaiei i biomasa rezidual. Astfel se pot produce bioetanol celulozic, biocombustibili sintetici, biogaz din material lignocelulozic i biohidrogen din material lignocelulozic. Tabelul 2. Biocombustibili de generaia a II-a Biocombustibili Bioetanol Biogaz Nume specific Bioetanol Materie prim Tehnologia de i i conversie Biomas lignocelulozic i Hidroliz avansat

celulozic deeuri de biomas fermentaie Gaz natural Biomas lignocelulozic i Piroliz/Gazificare sintetic (SNG) deeuri de natur sintez lignocelulozic Biomas lignocelulozic i Piroliz/Gazificare de natur sintez lignocelulozic

Biodiesel

Biomas lichid (BTL) Diesel FischerTropsch (FT) (Bio)diesel sintetic

transformat n deeuri

Biohidrogen Ali biocombustibili Biometanol alcooli superiori Biodimetileter (Bio-DME)

Biomas lignocelulozic i Gazificare i sintez / deeuri de biomas Proces biologic Biomas lignocelulozic i Gazificare i sintez de natur lignocelulozic

Amestecuri de deeuri

3. Biocombustibili de generaia a III-a

10

Biomasa este reprezentat de materii prime modificate genetic: plante oleaginoase cu o productivitate crescut de ulei, biomas lemnoas cu coninut mai mic de lignin pentru mbuntirea procesului de prelucrare. Specialitii au dezvoltat plopi cu coninut mai mic de lignin pentru mbuntirea procesului de prelucrare. Cercettorii deja au fcut harta genetic a sorgului i a porumbului, ceea ce permite agronomilor modificarea informaiei genetice n scopul reglrii produciei de ulei. Archer Daniels Midland Company (ADM) este o firm american care de ani de zile dezvolt astfel de soiuri de plante. Firma american Arborgen are n curs de creare soiuri de pomi care sunt destinai produciei de biocombustibil i de cherestea. Creterea biomasei cu ajutorul microorganismelor (cum ar fi fitoplanctonul, microalgele, bacteriile) pentru a produce lipide destinate conversiei n biodiesel se realizeaz n bazine deschise, fotobioreactoare sau sisteme hibride. CO2 produs n centrale electrice i instalaii industriale poate fi folosit pentru a alimenta procesul (reciclare i biofixare CO2). Produsul principal este biocombustibilul obinut din alge. Ali produi sunt bioetanolul din culturi de plante forestiere cu rotaie prin hidroliza celulozei, bio-ulei sau biodiesel din cultivarea algelor utiliznd CO2 de la centrale termoelectrice, biodiesel din gazificarea deeurilor de biomas, bio-n-butanol din fermentarea biomasei (drept co-solvent pentru amestecurile de etanol / metanol benzin sau ca produs chimic). A treia generaie de biocarburani se bazeaz pe tehnologii care nu sunt nc comercializate. Acestea vor necesita o nou infrastructur care s includ reele de distribuie, staii de alimentare i maini, precum i o susinere politic i tehnic, o dat cu introducerea lor pe pia. 4. Biocombustibili de generaia a IV-a Tehnologia celei de a patra generaii combin materia prim optimizat genetic, care este dezvoltat pentru a capta mari cantiti de carbon, cu ajutorul microrganismelor modificate genetic, care sunt create a crete eficiena produciei de combustibil. Biomasa este bazat pe culturi ncruciate sau modificate genetic care absorb n mod specific cantiti foarte mari de CO2. Se obine biohidrogen din fermentaia biomasei selecionate i biohidrogen din fotoliza apei utiliznd microorganisme drept catalizator. Aceti biocarburani pot fi obinui prin piroliz rapid tehnologie ce utilizeaz biomas ars la 400 - 600 C n absena aerului.

5. Caracteristicile i obinerea biocombustibililor

11

Tabelul 3. Proprietile biocombustibililor Produsul Benzin Motorin BioEtOH BioDiesel Biogaz BioMeOH BioDME BioETBE BioMTBE BtL BioH2 Ulei vegetal Kg/L (m3) 0,76 0,84 0,79 0,88 0,72 0,79 0,67 0,74 0,74 0,76 0,016 0,92 MJ/kg 421,7 42,7 26,8 37,1 50,0 19,7 28,4 36,4 35,0 43,9 120,0 37,6 mm2/s 20 C 4,0 5,0 1,5 7,5 1,5 0,7 4,0 74,0 C.Cet. (Oct.) 92 (CO) 50 >100 (CO) 56 130 (CO) 3 (>130 CO) 60 102 (CO) 102 (CO) >70 <88 (CO) 40 T C <21 80 <21 120 <22 28 88 317

Dup Imireanu, 2010, biocombustibilii se mpart n trei mari categorii: biocombustibili solizi, biocombustibili lichizi i biocombustibili gazoi. 1. Biocombustibilii solizi Multe materiale vegetale solide pot furniza prin ardere energie termic. Din punct de vedere al provenienei, biocombustibilii solizi se pot clasifica n: materiale lemnoase combustibile, paie de cereale, ciocli de porumb i boabe de cereale. Cele mai reprezentative categorii de materiale lemnoase combustibile sunt: lemnul de foc, scoara de copac, crengile de la exploatarea pdurii, crengile tocate de la ntreinerea livezilor de pomi, corzile de vi de vie, rumeguul, talaul, bucile mici de cherestea i alte reziduuri de la prelucrarea lemnului. n mod obinuit arborii provenii din exploatarea forestier sunt un biocombustibil omogen de mare calitate. Din punct de vedere energetic materialele lemnoase combustibile au un coninut mediu de energie cuprins ntre 14 MJ/kg. i 19 MJ/kg. O categorie foarte important a biocombustibilor solizi, utilizai pentru producere de energie termic prin ardere, o constituie paiele. Coninutul energetic al acestora este destul de ridicat i variaz n funcie de umiditate: 14,5 MJ/kg la umiditatea de 15 %, 12,6 MJ/kg la 25 % umiditate sau 10,8 MJ/kg la 35 % umiditate.

12

Cioclii de porumb, utilizai ca biocombustibil pentru obinerea energiei termice, au un coninut energetic bun, de circa 18,5 MJ/kg. Puterea energetic a cioclilor variaz ntre 15,3 MJ/kg i 21,7 MJ/kg, n funcie de umiditate. n ultimii ani i boabele de cereale au nceput s fie utilizate ca biocombustibili pentru producerea energiei termice. Valoarea caloric a cerealelor se situeaz ntre 3,95 kWh/kg i 4,28 kWh/kg, n funcie de tipul de cereale, ceea ce nseamn c 2,5 kg de boabe pot s nlocuiasc aproximativ 1 l de combustibil lichid de nclzire. Dintre plantele energetice, cultivate special pentru obinerea energiei termice prin ardere, salcia energetic (Salix viminalis) este considerat cea mai eficient, avnd o putere caloric de 20,5 MJ/kg. Peletizarea i brichetarea sunt tehnologii prin care biomasa este comprimat, n prezena cldurii, pentru a produce blocuri mici de biomas. Acestea pot fi arse direct, n cuptoarele instalaiilor utilizate pentru producerea de energie termic prin combustie direct. Brichetarea i peletizarea resturilor de material rezultat n urma procesului tehnologic de prelucrare a lemnului sunt dou din modurile principale prin care se poate proteja mediul nconjurtor. Totodat, aceste dou procese de prelucrare a biomasei au ca rezultat obinerea unor combustibili cu o putere caloric mare. Modalitatea de difereniere ntre brichete i pelei este dat de dimensiunea acestora, brichetele avnd dimensiuni mai mari dect peleii. Caracteristicile peleilor sunt: densitatea, care este de minim 1100 kg/m3, umiditatea, cuprins ntre 8 % i 10 %, coninutul de cenu, valoarea medie a acesteia fiind de 0,5 % i cldura degajat, a crei valoare este de 17,58 MJ/kg.

Figura 6. Pelei de lemn (W1) Caracteristicile brichetelor sunt: densitatea, cu valoarea de 660 - 690 kg/m 3, umiditatea, care este de 8 %, coninutul de cenu, valoarea medie fiind de 1,5 % i puterea caloric, care este de 17,8 MJ/kg.

13

Figura 7. Brichete de lemn (W1) Procesul tehnologic de fabricare a peleilor este asemntor cu cel de producere a brichetelor de biomas. Diferena principal dintre cele dou procese tehnologice este dat de dimensiunile diferite ale celor dou produse energetice. Prin urmare, presele pentru producerea peleilor au caracteristici diferite fa de presele utilizate n procesul de brichetare. n ceea ce privete valorificarea energetic a brichetelor i a peleilor, aceasta se poate realiza n orice arztoare de lemn, de la sobele de teracot, la focurile deschise. 2. Biocombustibilii lichizi sunt obinui prin prelucrarea plantelor cultivate special n scopul obinerii de energie. Producia chimico - biologic de combustibili lichizi are la baz o serie de reacii chimice i procese biologice. Materia prim este constituit din biomas cu un coninut ridicat de elemente amidonoase i glucidice. Uleiul de rapi este un foarte bun combustibil pentru motoarele Diesel i este cunoscut i sub numele de biodiesel. Uleiul de rapi poate nlocui total motorina, fr s fie nevoie de motoare speciale, iar motoarele existente pot s fie utilizate fr s fie modificate sau cu foarte puine modificri. De asemenea, biodieselul poate fi amestecat cu carburant diesel convenional. Coninutul energetic al uleiului de rapi este de 37 - 40 MJ/kg. i ali parametri ai uleiului de rapi biocombustibil sunt apropiai de cei ai motorinei. Vscozitatea la biodiesel este ceva mai mare dect n cazul motorinei, dar probleme pot aprea doar pe timp foarte rece. Biodieselul reprezint un amestec de esteri alchilici ai acizilor grai, metilici sau etilici. Materiile prime sunt supuse transesterificrii cu metanol sau etanol n prezen de catalizatori. Materiile prime folosite pentru obinerea biodieselului sunt: 14

 ofranul. industriali.

materii prime vegetale: boabele de soia, canola (plant asemntoare rapiei),

floarea soarelui, palmier, seminele de bumbac, in i seminele de rapi, algele, mutarul i uleiul vegetal uzat folosit pentru prjit de ctre restaurante i productori

materia prim de origine animal: grsimea animal provenit de la abatoare.

Pe piaa european sunt comercializate mrci de biodiesel cu un coninut diferit de esteri de la 5 % (B-5) pn la 100 % (B-100). Utilizarea biodieselului de marca B-20 permite micorarea emisiei de gaze de ser (dioxid de carbon, monoxid de carbon i metan) n medie cu 15 % n comparaie cu motorina, iar a celui de marca B-100 micorarea cu 32 % a emisiei de particule solide, cu 35 % a monoxidului de carbon i cu 8 % a oxizilor de sulf. n acest fel se reduce considerabil eliminarea unor poluani cu impact puternic asupra climei i a sntii. Avantajele biodieselului Reducerea emisiilor poluante, deoarece nu conine sulf i substane aromatice. Nu este toxic i este de 4 ori mai biodegradabil dect motorina clasic. Siguran mai mare n ceea ce privete stocarea, manevrarea i utilizarea,

deoarece are punctul de inflamabilitate mai ridicat (130 C fa de 60 C pentru motorin). Reducerea dependenei energetice de piaa mondial a petrolului. Face posibil alinierea la exigenele nivelurilor EURO III i EURO IV, privind

noxele din gazele de eapament. Are o combustie superioar n motorul diesel, rezultnd o diminuare a Dioxidul de carbon care rezult din combustia biodieselului nu contribuie la

emisiilor de: monoxid de carbon cu 50 - 65 %, fum cu 42 - 57 %, monoxid de azot cu 20 %. efectul de ser, deoarece el provine din uleiuri vegetale (surse regenerabile), care nchid ciclul dioxidului de carbon, deoarece plantele care produc uleiuri, l consum prin intermediul procesului de fotosintez. Arde cu 75 % mai curat dect motorina, deci se reduc substanial Emisiile de NOx pot fi reduse prin reglarea timpului de aprindere al motorului.

hidrocarburile nearse, CO, i particulele din gazele de eapament.

15

Potenialul de formare de ozon cnd motorul funcioneaz cu biodiesel este cu Gazele de eapament de la biodiesel nu sunt nocive i nu irit ochii (miros

50 % mai redus dect la funcionarea cu motorin convenional. asemntor cartofilor prjii). Poate fi folosit n orice motor diesel i este un lubrifiant mult mai bun dect

motorina i mrete durata de funcionare a motorului un camion german a intrat n Cartea Recordurilor parcurgnd mai mult de 1,25 mil. km numai cu biodiesel, cu motorul original. Dezavantajele biodieselului Necesit unele mici modificri i reglaje ale motorului. Are vscozitate mai mare, deci pomparea este mai dificil i apar depunerile la Utilizarea de cantiti mari de biodiesel poate impune luarea unor msuri

nivelul injectoarelor. suplimentare de protecie a pieselor care vin n contact cu biodieselul pur. Se reduce puterea nominal a motorului cu cca. 5 7 %, datorit puterii Valori mai ridicate pentru temperatura de tulburare i punctul de lichefiere,

calorice inferioare n raport cu motorina. deci probleme la pornirea motorului la temperaturi mai sczute (la frig poate s se solidifice) i consum mai ridicat. Procent mai ridicat al emisiilor de oxizi de azot (NOx). Are stabilitate mai redus la agenii de oxidare i poate ridica probleme la

depozitarea pe termen lung. Pentru sintez se lucreaz cu metanol i NaOH care sunt toxice. Dup sintez se obine ca produs secundar glicerina care trebuie valorificat. Momentan, preul de fabric este mai ridicat dect cel al motorinei, dar n unele Necesit suprafee ntinse de teren pentru cultivarea plantelor oleaginoase.

ri din Comunitatea European este subvenionat de ctre stat.

Obinerea biodieselului

16

Pentru transesterificarea uleiurilor i obinerea n acest mod al biodieselului se folosete metanolul, dar din cauza toxicitii lui i a preului mare, n ultimul timp s-au fcut experimente pentru al nlocui cu etanol, care la rndul su se produce n cantiti mari din surse naturale regenerabile. n urma procesului de transesterificare se mai obine glicerin, un produs important, care dup o purificare suplimentar poate fi utilizat n industria farmaceutic sau cosmetic.

Figura 8. Schema tehnologic de producere a biodieselului

17

Figura 9. Obinerea biodieselului prin cataliz alcalin (stnga) i pe cale enzimatic (dreapta)

Figura 10. Instalaie de producie a biodieselului capacitate 2000 - 5000 L/24h (W2)

18

Figura 11. Biodiesel (partea superioar) i glicerin+reziduuri (partea inferioar) Uleiul presat la rece este uleiul obinut din plantele uleioase prin presare, extracie sau proceduri asemntoare, crud sau rafinat dar nemodificat chimic. Poate fi utilizat ca biocombustibil n cazuri speciale acolo unde folosirea lui este compatibil cu tipul de motor folosit i cerinele privind protecia mediului nconjurtor. Utilizarea uleiului vegetal crud 100 % trebuie s respecte anumite specificaii, datorit puterii calorice inferioare i vscozitii mai mari dect a motorinei. Se recomand folosirea motorinei la pornire pn la atingerea temperaturii de 75 C, iar nainte de oprirea motorului se trece din nou pe motorin pentru degresarea echipamentului de injecie. Se mai poate utiliza drept combustibil un amestec ulei vegetal motorin. Bioetanolul este un alt biocombustibil lichid folosit la alimentarea motoarelor cu ardere intern. Acesta poate fi obinut din foarte multe tipuri de produse agricole, de exemplu din sfecla de zahr, cartof, cereale, dar pentru practic prezint interes acele plante energetice care pot fi cultivate pe soluri cu nsuiri mai modeste, plante cu producii mari la hectar i al cror produs nu este important pentru alimentaie. Dintre acestea un loc deosebit l ocup sorgul zaharat. Bioetanolul nu poate nlocui total benzina, ci doar parial, la motoarele cu aprindere prin scnteie. La motoarele nemodificate ponderea bioetanolului poate fi de doar 5 - 6 %. 19

Bioetanolul celulozic se obine din biomasa lignocelulozic care necesit un tratament preliminar nainte de hidroliza enzimatic i fermentaie. Scopul pretratrii biomasei lignocelulozice este de a face celuloza mai accesibil hidrolizei enzimatice i de a solubiliza zaharurile din constituia hemicelulozei. Pretratamentul biomasei se realizeaz prin metode termice, enzimatice sau acide. Hidroliza enzimatic se realizeaz cu celulaze care iniial hidrolizeaz celuloza la celobioz (dizaharid de glucoz) i ulterior celobioza este hidrolizat la glucoz.

Figura 12. Obinerea bioetanolului din biomasa lignocelulozic Combustibilul de alge, aa-numitul oilgae, este un biocombustibil obinut din alge. Algele sunt materii prime cu consum mic de substrat, dar cu o productivitate ridicat de biocombustibil. Biocombustibilul din alge este biodegradabil i, avnd n vedere preul ridicat al combustibililor fosili, exist un interes crescut pentru algacultur.

Figura 13. Instalaie de cretere a algelor pentru obinerea de biocombustibili (W3)

20

Selecia algelor trebuie s in cont de clim, energia solar, calitatea apei, viteza de cretere a algelor, coninutul de ulei, compoziia uleiului de alge, cerinele pentru mediul de cretere, posibilitatea creterii n bioreactoare. Parametrii importani pentru creterea algelor sunt: nivelul energiei solare, timpul de expunere la lumin (ciclul zi/noapte), temperatura i debitul apei din proces, coninutul de CO2, coninutul de macroelemente din mediul de cretere (C, N, P, Mg, Ca, K, Na, Cl), coninutul de microelemente din mediul de cretere (Fe, B, Zn, Mn, Mo, Cu, Co, Cd, V, Al, Ni, Cr, Br, I, etc), coninutul de vitamine. (Gog, 2008) Extracia uleiului de alge se realizeaz prin: procese clasice disponibile comercial (extracia prin presare la rece), tehnologii noi (extracia cu microunde, ultrasunete, cu fluide supercritice).

Figura 14. Posibiliti de valorificare a algelor

Figura 15. Extracia uleiului de alge 21

3. Biocombustibili gazoi Biogazul este un produs obinut prin fermentaia anaerob a dejeciilor animaliere, a biomasei i a apelor reziduale care au un coninut ridicat de substane organice. Resursa energetic a biogazului este variabil i ea depinde de coninutul n metan al biogazului. S-a convenit, pentru unificarea modului de exprimare, ca biogazul etalon s fie considerat cel care are un coninut de 60 % metan. Ca plante de cultur pentru biogaz se preteaz porumbul, cerealele pioase, floarea soarelui, sorgul furajer, iarba de Sudan. Biohidrogenul este biocombustibilul cu cea mai mare cantitate de energie pe mas i determin emisie zero la vehicule. Hidrogenul se poate obine prin: reformarea cu abur a metanului din gazul natural, oxidarea parial / reformarea altor combustibili pe baz de carbon, gazificarea crbunilor sau a biomasei, piroliz, disocierea metanolului sau amoniacului, electroliza apei (dac sursa de electricitate este energie regenerabil, atunci emisiile nete de dioxid de carbon sunt zero), descompunerea termochimic a apei, fotosinteza biochimic sau fermentarea i alte procese electrochimice sau fotochimice. (tabelul 4) Hidrogenul, n combinaie cu celulele combustibile, este considerat o surs de energie att pentru mijloacele de transport, ct i pentru utilizri staionare. Hidrogenul are avantajul semnificativ c nu produce poluani la transformarea sa n energie, iar celulele combustibile pe baz de hidrogen ofer o eficien mrit la generarea de energie. n prezent, hidrogenul este produs aproape n ntregime, din combustibili fosili cum ar fi: gazele naturale, iei i crbuni, pe baza unor procese de conversie bine stabilite. n aceste cazuri, dioxidul de carbon eliberat n atmosfer n timpul procesului de producere a hidrogenului este mai mic dect cel rezultat prin combustia direct a acestor combustibili, pentru producerea unor cantiti egale de energie. Utilizarea hidrogenului produs din surse regenerabile, cum ar fi biomasa, reduce substanial cantitatea de CO2 eliberat n atmosfer.

22

Tabelul 4. Metode de producere a hidrogenului Metoda de baz Termic Procesul Reformare abur Materia prim cu Gaze naturale Energia necesar Abur de Emisii

nalt Unele emisii Sechestrarea carbonului poate scdea efectul lor ridicat Fr emisii

temperatur

Descompunerea termochimic a apei Gazificare

Ap

Temperatur

obinut de la rcirea Crbuni, biomas reactoarelor nucleare Aburi i oxigen la Unele emisii temperatur ridicat i Sechestrarea presiune carbonului poate scdea efectul lor Aburi de temperatur Unele emisii moderat Sechestrarea carbonului poate

Piroliz

Biomas

Electrochimic Electroliz

Ap

scdea efectul lor Electricitate de natur Fr emisii eolian, solar, hidro i nuclear Electricitate naturale

Electroliz

Ap

produs Unele producerea electricitii Fr emisii Fr emisii

emisii la

de crbuni i gaze rezultate

Biologic

Fotochimic Fotobiologic

Ap Ap

Lumin solar direct i Lumin solar direct

specii de Fermentaie alge Biomas Temperatur ridicat Temperatur ridicat Unele emisii Unele emisii

anaerob Microorganisme Biomas

fermentative Celulele combustibile. Neajunsurile stocrii energiei electrice n baterii (cazul autovehiculelor cu propulsie electric) poate fi depit prin generarea electricitii de ctre celulele combustibile. Primele celule combustibile cu hidrogen au fost utilizate pentru generarea electricitii n misiunile spaiale Apollo, dup care au fost gsite numeroase alte 23

aplicaii. Cercetrile ntreprinse ulterior au dus la ideea c autovehiculele cu celule combustibile pe baz de hidrogen pot fi o alternativ viabil. Celulele combustibile funcioneaz prin combinarea chimic a hidrogenului i oxigenului pentru a crea electricitate, fr a avea nevoie de motoarele convenionale care sunt zgomotoase i poluante. La modul general, o celul combustibil funcioneaz ca o baterie. Celulele combustibile nu au componente mobile care s necesite uleiuri de ungere sau de lubrifiere, sunt caracterizate de emisii zero n sensul emisiilor cu efect de ser i de emisii limitate de oxizi. Zgomotele sunt reduse n timpul funcionrii, fiind determinate numai de compresorul de aer i de ventilatorul necesar pentru rcire. Principalul dezavantaj al acestui mod de propulsie pentru autovehicule l reprezint stocarea hidrogenului care se poate face numai n recipiente sub presiune. Aceast nou direcie a industriei de automobile a fost urmat de ctre marii productori de automobile din lume. Astfel, pe piaa mondial au aprut i primele prototipuri de autovehicule cu celule combustibile fabricate de ctre General Motors, Honda, Toyota, Ford, Opel.

6. Vehicule alimentate cu combustibili alternativi

Vehicule alimentate cu hidrogen: motoare cu combustie intern adaptate pentru H2; motoare cu combustie intern hibride adaptate pentru H2; vehicule cu celule combustibile cu hidrogen cu reformare; vehicule cu celule combustibile cu hidrogen fr reformare; alte tipuri de celule combustibile directe cu metan, directe cu metanol, care nu necesit hidrogen, dar nu sunt tot att de eficiente i au emisii de CO2.

Tabelul 5. Vehicule cu combustibil alternativ (modele 2007) Combustibil / tehnologie Productorul de vehicul / model Hibrid electric Chevrolet Silverado Lexus GS450h Dodge Ram Lexus RX 400h Ford Escape Mercury Mariner 24

Diesel / Biodiesel

E85 Flex-Fuel

Gaz natural comprimat Celule combustibile

Ford Escape GMC Sierra Honda Accord Honda Civic Honda Insight Chevrolet Express Dodge Ram Ford E-Series Ford F-Series SuperDuty GMC Savana GMC Sierra 2500HD Chrysler Sebring Chrysler Aspen Dodge Durango Dodge Caravan Dodge Grand Caravan Chrysler Town & Country Dodge Dakota Dodge Ram Jeep Grand Cherokee Jeep Commander Ford Crown Victoria Mercury Grand Marquis Ford F-150 Chevrolet Impala Honda Civic GX Honda FCX

Nissan Altima Nissan Altima Toyota Camry Toyota Highlander Toyota Prius Jeep Grand Cherokee Mercedes-Benz E320 BLUETEC Mercedes-Benz R320 CDI Mercedes-Benz ML320 CDI Mercedes-Benz GL320 CDI Volkswagen Touareg TDI Chevrolet Monte Carlo Chevrolet Tahoe GMC Yukon Chevrolet Suburban GMC Yukon XL Chevrolet Silverado GMC Sierra Chevrolet Avalanche Chevrolet Express GMC Savana Chevrolet Uplander Mercedes Benz C230 Sport Sedan Nissan Armada Nissan Titan

25