Bioquímica:

Lípidos
Harry Alices-Villanueva, Ph.D.
 Lípidos
• Grupo heterogéneo de moléculas
orgánicas.
• Se clasifican de acuerdo a su solubilidad
en solventes orgánicos (benceno, eter,
cloroformo, CCl4) y su insolubilidad en
H2O.
• Los compuestos más importantes para el
almacenaje de energía en el reino animal.
 Clasificación de lípidos
• No son polímeros.
• Se han clasificado de diversas maneras.
• Saponificables o no saponificables
• Saponificación: la hidrolisis alcalina de
esteres para producir sales de ácidos.
 Saponificables
• Grasas y aceites
• Ácidos grasos y glicerol
• Ceras
• Ácidos grasos y alcoholes de cadena larga
• Fosfogliceridos
• Ácdios grasos, glicerol, ácido fosfórico y un
grupo alochol polar.
 Saponificables
• Esfingolípidos
• Ácdios grasos, esfingosina, ácido fosfórico,
y un grupo tipo alcohol (polar).
• Glicolípidos
• Ácidos grasos, esfingosina ó glicerol, y uno
o más monsacáridos.
 No- saponificables
• Esteroides
• Terpenos
• Prostaglandinas
• Vitaminas solubles en grasa.
 Grasas y Aceites
• Los lípidos más abundantes en la
naturaleza.
• Se les llama triacilgliceroles porque son
esteres de tres ácidos grasos
esterificados a glicerol.
• Ácido + Alcohol  Ester + Agua
Glicerol
Triacilgliceroles
 Triacilgliceroles
• Se clasifican también en base a su
estado físico a temperatura de salón.
• Grasas – sólidas a 25o C
• Usualmente fuentes animales
• Grasas animales
• Aceites – líquidos a temepratura de salón.
• Usualmente fuentes vegetales
• Aceites veegtales
 Ácidos Grasos
• Grasas y aceites contienen ambos glicerol; por
lo tanto las diferencias entre estos estriban en
la composición de ácidos grasos.
• Los ácidos grasos son ácidos
monocarboxílicos de cadena larga, recta, no
ramificados ni cíclicos..
• Más de 70 han sido identificados.
• Pueden ser saturados (enlaces sencillos) o
insaturados (contener enlaces dobles).
Ácidos Grasos Comunes
 Ácidos Grasos Simples

Tristearina Ácido esteárico

 Ácidos Grasos Simples

Trilinolein Ácido Linoleico

 Ácidos Grasos Simples

Trilinolein Ácido Linoleico

Ácidos Grasos Mixtos
 Priopiedades Físicas de
Triacilgliceroles
• Líquidos o sólidos no-cristalinos a
temperatura de salón.
• Incoloros, inodoros y sin sabor.
• Mantequilla: color: caroteno; sabor:
diacetilo (CH3COCOCH3) y 3-hidroxi-2-
butanona (CH3COCHOHCH3) producidos
por bacterias en el proceso.
 Priopiedades Químicas de
Triacilgliceroles
• Pueden ser hidrolizados en medio alcalino
(saponificación) o por enzimas llamadas
lipasas.
 Priopiedades Químicas de
Triacilgliceroles
• Halogenación: ácidos grasos insaturados,
libres o esterificados, reaccionan con
halogenos sufriendo halogenación en el
dobll enlaces.
• La cantidad de halógeno absorbido por la
grasa o el aceite e suna medida del grado
de insaturación.
• Iodine number – número de gramos o
equivalentes de yodo que se añaden a 100 g
de grasa o aceite. Grasas naturales 10 – 50.
 Priopiedades Químicas de
Triacilgliceroles
• Hidrogenación - se usa para transformar
aceites vegetales a grasas sólidas; similar a
hidrogenación catalítica de alquenos.
• Burbujear gas hidrógeno a presión (25
lb/in2) en un tanque de aceite caliente a
(200o C) en presencia de un catalizador Ni.
• Se evita la rancidez. De este modo aceites
vegetales abundantes y baratos pueden
convertirse a oleomargarinas y grasas para
cocninar.
Para mi última cena quiero algo que no
sea alto en grasas trans, por favor.
 Priopiedades Químicas de
Triacilgliceroles
• Rancidez – cuando una grasa o aceite
desarrolla un olor desagradable.
• Hidrolisis y oxidación.
• Mantequilla contiene muchos ácidos de
bajo peso molecular (butírico, caproico) a
condiciones de calor ocurre hidrolisis, se
rompe el enlace ester y se liberan esos
ácidos volatíles.
 Priopiedades Químicas de
Triacilgliceroles
• Antioxidantes – evitan la rancidez.
• Vitámina E (tocoferol)
• Vitámina C (ácido ascórbico)
• Protegen ácidos grasos en las membranas
celulares contra oxidación por oxígeno
molecular.
 Ceras
• Un ester entre un ácido graso y un
alcohol de cadena larga (usualmente
monohidroxilico).
• 12 – 34 C’s.
• No se hidroilizan tan facílmente como
los triacilgliceroles y sireven como
capas protectoras.
 Ceras
• Ceras en las hojas verdes de las plantas,
tallas, flores para proteger contra
deshidratación.
• Ceras animales en plumas, piel y pelo.
 Fosfolípidos
• Cualquier lípido que contenga un grupo fosfato.
• Fosfogliceridos, esfingolípidos.
• Contienen un grupo polar y uno no-polar
(membranas)
• Funcionan como emulsificadores y promueven
el transporte de lípiso en forma de lipoprotéinas.
• Funcionan en la cadena transportadora de
electrones y en transporte de iones a través de la
membrana.
 Fosfoglicéridos
• Compuesto padre: ácido fosfatídico.
• Ocurre en pequeñas cantidades en la
célula.
• Precursor sintesis de fosfogliceridos.
Fosfoglicéridos: Lecitina

Colina
Fosfoglicéridos: Cefalina

Etanolamina

Colina
Fosfoglicéridos: Esfingolípidos

Etanolamina

Colina
Fosfoglicéridos: Esfingomielinas
• El más abundante esfingolípido en
animales.
• Contienen colina o etanolamina como
grupo polar.
• Son abundanetes en la mielina que
cubre las fibras nerviosas.
• Zwitterions a pH 7.
Glucolípido
 Glucolípidos
• Lípidos + CHO’s.
• Liposacáridos: solubles en H2O.
• Glucolípidos: insolubles en agua.
• Presentes en la parte externa de
membranas celulares donde funcionan
en reconocimiento celular y en la
detección de moléculas extrañas
(sistema inmune)
Glucolípidos
 Esteroides

• +30
• Ocurren en tejidos anmales y vegetales,
hongos, levaduras pero no en bacterias.
• Esqueleto de perhidrociclopentanofenantreno.
 Esteroides: Colesterol
• No ocurre en plantas.
• El esteroide más abundante en el cuerpo
humano (~240 g).
• Membranas celulares, cerebro, tejido
nerviosos.
• Mucho se convierte a ácdio cólico  sales
biliares.
• Precursor biosíntesis hormonas sexuales,
hormonas adrenales y vitámina D.
Esteroides: Colesterol
 Esteroides: Colesterol
• Contenido en sangre varía con edad,
dieta y sexo.
• Adultos jovenes: 1.7 g de colesterol/L
• Varones 55: 2.5 g/L o más.
• Mujeres niveles más bajos.
• 85% muertes cardiovasculares están
directamente vinculadas a
arterosclerosis.
 Esteroides: Sales Biliares
• Sales de sodio combinación de ácidos
biliares y aminoácidos.
• Absorción y degradación de lípidos de
la dieta.
• Detergentes.
Esteroides: Sales Biliares
 Esteroides:
Hormonas adrenocorticales
• La corteza de las glándulas adrenales utilizan
colesterol  esteroides (~40) esenciales a la
vida.
• Familia de hormonas donde cortisol y
aldosterona son los principales.
• Metabolismo, balance de electrolitos (sodio,
potasio), control de inflamación.
• Se usan tratamiento fiebre reumática y
artritis.
Cortisol
Aldosterone
 Esteroides: Vitámina D
• Compuestos para tratar deformidades
esqueletales en rickets.
• D2: ergocalciferol
• D3: colecalciferol
• Se producen por radiación UV de
esteroides insaturados.
Esteroides: Vitámina D

Ergosterol (D3)
 Esteroides: Hormonas Sexuales
• Androgenos
• Testosterona – desarrollo y funcionamineto
organs genitales masculinos.
• Androsterona – características sexuales
masculinas.
• Estrogenos
• Progesterona – preñez
• Estrogeno – ovulación
• La Píldora – análogos de progesterona y
estradiol.
Esteroides: Hormonas Sexuales
Esteroides: Hormonas Sexuales
La Píldora
La Píldora
 Esteroides: Prostaglandinas
• Aisladas semen en prstata
• ~16
• Cantidades extremadamente pequeñas
en una gran variedad de tejidos y
fluídos corporales.
• Ácidos grasos insaturados de 20 C’s.
• Esqueleto ácido prostanoico.
 Esteroides: Prostaglandinas
• Sustancias biólogicas potentes.
• Regulan:
• Menstruación, fertilidad
• Previenen concepción
• Inducen el parto
• Previenen y alivian úlceras estomacales
• Controlan inflamación y presión sanguínea
• Alivian el asma y congestión nasal.
Esteroides: Prostaglandinas
Prostaglandinas
Esteroides: Prostaglandinas