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\
|
+
a y b son constantes empricas
a depende de las fuerzas de atraccin
intermoleculares
b depende del volumen de un mol de molculas
19 Lic. Fs. John Cubas Snchez
Para gases reales:
LA ECUACION DE VAN DER WAALS
Si n/V es pequeo
(el gas est diluido)
p V = n R T
20 Lic. Fs. John Cubas Snchez
CONDICIONES NORMALES
Un mol de gas ideal
T = 0 C
p = 1 atm
V = 0,0224 m
3
21 Lic. Fs. John Cubas Snchez
Separacin promedio de equilibrio r
o
Espaciado de las molculas en los estados lquido y slido
22 Lic. Fs. John Cubas Snchez
(SAL COMUN)
Na Cl
PROPIEDADES MOLECULARES DE LA MATERIA
POZO DE POTENCIAL
dr
dU
r F
r
= ) (
23 Lic. Fs. John Cubas Snchez
molculas
r
o
PROPIEDADES MOLECULARES DE LA MATERIA
A temperaturas muy bajas
La energa cintica media de una molcula puede ser
mucho menor que la profundidad del pozo de
potencial
FASE LQUIDA O SLIDA
24 Lic. Fs. John Cubas Snchez
PROPIEDADES MOLECULARES DE LA MATERIA
A temperaturas mayores
La energa cintica media es mayor que la profundidad |U
FASE GASEOSA
25 Lic. Fs. John Cubas Snchez
PROPIEDADES MOLECULARES DE LA MATERIA
Lquido
Cristal slido
Corto alcance
Largo alcance
26 Lic. Fs. John Cubas Snchez
PROPIEDADES MOLECULARES DE LA MATERIA
Molculas muy separadas.
Fuerzas de atraccin muy pequeas
Molculas no ejerce fuerzas de atraccin.
No tienen energa potencial
27 Lic. Fs. John Cubas Snchez
PROPIEDADES MOLECULARES DE LA MATERIA
A bajas temperaturas
Sustancias comunes estn en la fase slida
Al aumentar la temperatura
Sustancias se funden
Luego se vaporizan
28 Lic. Fs. John Cubas Snchez
PROPIEDADES MOLECULARES DE LA MATERIA
TEMPERATURA
ENERGIA CINETICA MOLECULAR
RELACIONADAS
29 Lic. Fs. John Cubas Snchez
PROPIEDADES MOLECULARES DE LA MATERIA
Es la cantidad de sustancia que contiene tantas
entidades elementales como tomos hay en
0,012 kg de carbono 12
N
A
= 6,022 x 10
23
molculas/mol
M = N
A
m
1
M = masa molar
m
1
= masa de una molcula
30 Lic. Fs. John Cubas Snchez
Recipiente de
volumen V
Paredes del
recipiente son
perfectamente
rgidas
Nmero N muy
grande de
molculas idnticas
de masa m
1
(tamao pequeo)
Constante
movimiento
Choques son
perfectament
e elsticos
31 Lic. Fs. John Cubas Snchez
MODELO CINETICO MOLECULAR DEL GAS IDEAL
CHOQUES
Fuerzas sobre las paredes
Presin del gas
32 Lic. Fs. John Cubas Snchez
MODELO CINETICO MOLECULAR DEL GAS IDEAL
Molcula
antes del
choque
Molcula
despus del
choque
v
1y
= v
y
v
1y
= v
y
v
1x
= - |v
x
|
v
2x
= |v
x
|
v
v
x
y
33 Lic. Fs. John Cubas Snchez
MODELO CINETICO MOLECULAR DEL GAS IDEAL
Componente horizontal de la velocidad vara:
De: |v
x
| a + |v
x
|
Componente horizontal del momento lineal vara:
De: m |v
x
| a + m |v
x
|
Componente horizontal del momento lineal vara finalmente:
m |v
x
| ( m |v
x
| )= 2 m |v
x
|
34 Lic. Fs. John Cubas Snchez
MODELO CINETICO MOLECULAR DEL GAS IDEAL
Se supone que todas las
molculas tienen la misma
magnitud |v
x
| de la
componente de la velocidad
en x
A
Volumen del cilindro:
A |v
x
| dt
35 Lic. Fs. John Cubas Snchez
MODELO CINETICO MOLECULAR DEL GAS IDEAL
El nmero de molculas por unidad de
volumen (N/V) es uniforme
|
.
|
\
|
V
N
2
1
Se acerca a la pared
Se aleja de la pared
El nmero de choques durante un dt es:
) | | (
2
1
dt v A
V
N
x
|
.
|
\
|
36 Lic. Fs. John Cubas Snchez
MODELO CINETICO MOLECULAR DEL GAS IDEAL
37 Lic. Fs. John Cubas Snchez
( )( )
x x x
v m dt v A
V
N
dP 2
2
1
|
.
|
\
|
=
V
dt NAmv
dP
x
x
2
=
La fuerza se define como:
dt
dP
F
x
=
La variacin del momento lineal a lo largo del eje X :
V
NAmv
F
x
2
=
La presin ser:
A
F
p =
V
Nmv
p
x
2
=
MODELO CINETICO MOLECULAR DEL GAS IDEAL
38 Lic. Fs. John Cubas Snchez
La rapidez instantnea total al cuadrado ser:
2 2 2 2
z y x
v v v v + + =
La rapidez media cuadrtica ser:
La probabilidad media de moverse en cada eje
es la misma:
2 2 2
z y x
v v v = =
Entonces:
2 2 2 2
z y x
v v v v + + =
( )
2 2
3
x
v v =
De donde:
( )
2 2
3
1
v v
x
=
MODELO CINETICO MOLECULAR DEL GAS IDEAL
39 Lic. Fs. John Cubas Snchez
V
v Nm
p
x
2
=
Para valores medios:
( )
2 2
3
1
v v
x
=
2
x
v Nm pV =
2
3
1
v Nm pV =
|
.
|
\
|
=
2
2
1
3
2
v m N pV
nal translacio
K
La energa cintica aleatoria media
del movimiento translacional de las
molculas ser:
pV K
nal translacio
2
3
=
nRT K
nal translacio
2
3
=
MODELO CINETICO MOLECULAR DEL GAS IDEAL
40 Lic. Fs. John Cubas Snchez
2. La energa cintica
translacional media de una
molcula ser:
N
nRT
v m
N
K
nal translacio
2
3
2
1
2
= =
N
v Nm
N
K
nal translacio
2
2
1
=
Adems el nmero de moles es:
A
N
N
n =
Con lo que:
N
RT
N
N
v m
N
K
A
nal translacio
2
3
2
1
2
|
|
.
|
\
|
= =
T
N
R
v m
N
K
A
nal translacio
|
|
.
|
\
|
= =
2
3
2
1
2
A
N
R
k = Donde:
k = Constante de
Boltzmann:
mol molculas x
K mol J
k
/ 10 022 , 6
. / 314 , 8
23
=
MODELO CINETICO MOLECULAR DEL GAS IDEAL
41 Lic. Fs. John Cubas Snchez
K molcula
J
x k
.
10 38 , 1
23
=
As:
T k v m
N
K
nal translacio
2
3
2
1
2
= =
Energa cintica
translacional
media de una
molcula
T k v m
2
3
2
1
2
=
3. La energa cintica
translacional media por mol
ser:
RT
n
nRT
n
K
nal translacio
2
3
2
3
= =
Como el nmero de moles
es:
A
N
N
M
m
n = =
A
mN MN =
n
m
M =
MODELO CINETICO MOLECULAR DEL GAS IDEAL
42 Lic. Fs. John Cubas Snchez
Luego
de:
RT
n
K
nal translacio
2
3
=
RT
n
N v m
2
3
2
1
2
=
RT N v M
2
3
2
1
2
=
RT v mN
A
2
3
2
1
2
=
energa
cintica
translacional
media por mol
Adems, sabemos que:
A
N
R
k =
A
N
N
n =
A
kN R =
n
N
N
A
=
La ECUACIN DE ESTADO
DEL GAS IDEAL ser:
nRT pV =
T nkN pV
A
=
T
n
N
nk pV = NkT pV =
43 Lic. Fs. John Cubas Snchez
Sabemos que la Energa cintica
translacional media de una molcula es:
T k v m
2
3
2
1
2
=
Sabemos que la energa cintica translacional
media por mol es:
RT N v M
2
3
2
1
2
=
m
T k
v
3
2
=
M
T R
v
3
2
=
Se define la rapidez eficaz o rapidez raz media cuadrtica de una
molcula de gas como:
M
T R
m
T k
v v
rms
3 3
2
= = =
Para una
molcula:
N =
1
RT v M
2
3
2
1
2
=
Lic. Fs. John Cubas Snchez 44
Rapidez raz media cuadrtica:
Rapidez media:
Rapidez ms probable:
m
T k
m
T k
v v
rms
73 , 1
3
2
= = =
m
T k
m
T k
v 60 , 1
8
__
= =
t
m
T k
m
T k
v
mp
41 , 1
2
= =
mp rms
v v v > >
__
45 Lic. Fs. John Cubas Snchez
Sabemos que la energa cintica aleatoria
media del movimiento translacional de las
molculas es:
nRT K
nal translacio
2
3
=
dT nR dK
2
3
=
Sabemos que el calor debido a una variacin
de temperatura es:
dT nC dQ
V
=
Igualando
:
dT nR dT nC
V
2
3
=
R C
V
2
3
=
Capacidad calorfica molar a volumen
constante para un partcula puntual
(gas monoatmico)
CAPACIDADES CALORIFICAS DE LOS GASES
46 Lic. Fs. John Cubas Snchez
K mol J K mol J R C
V
. / 47 , 12 ) . / 314 , 8 (
2
3
2
3
= = =
Tipo de gas Gas C
V
(J/mol . K)
Monoatmico He 12,47
Ar 12,47
Diatmico H
2
20,42
N
2
20,76
O
2
21,10
CO 20,85
Poliatmico CO
2
28,46
SO
2
31,39
H
2
S 25,95
CAPACIDADES CALORIFICAS DE LOS GASES
47 Lic. Fs. John Cubas Snchez
i = grado de libertad (es un medio independiente mediante el cual una
molcula puede adquirir energa)
Gas
i
Monoatmico 3
Diatmico 5
Lic. Fs. John Cubas Snchez 48
CAPACIDADES CALORIFICAS DE LOS GASES IDEALES
TEOREMA DE EQUIPARTICION DE LA ENERGIA
T k N nRT K
nal translacio
2
3
2
3
= =
Recordemos que, para N molculas la energa cintica total de
translacin es:
Para N = 1
molcula:
T k K
molcula nal translacio
2
3
/
= (Gas monoatmico)
Observamos entonces que cada grado de
libertad contribuye con una cantidad de
energa:
T k
2
1
Para gases diatmicos (posee cinco grados de
libertad):
|
.
|
\
|
= T k K
molcula nal translacio
2
1
5
/
T k K
molcula nal translacio
2
5
/
=
CAPACIDADES CALORIFICAS DE LOS GASES
TEOREMA DE EQUIPARTICION DE LA ENERGIA
49 Lic. Fs. John Cubas Snchez
La energa cintica aleatoria media del
movimiento translacional de las molculas
ser:
|
.
|
\
|
= kT
i
nN K
A nal translacio
2
|
.
|
\
|
= T kN
i
n K
A nal translacio
2
nRT
i
K
nal translacio
2
=
Cada grado de libertad contribuye con k T, a la energa de un
sistema, donde posibles grados de libertad asociados con la
traslacin, rotacin y vibracin contribuyen en suma a la
energa total de las molculas.
|
.
|
\
|
=
2
2
1
v m N K
nal translacio
CAPACIDADES CALORIFICAS DE LOS GASES
Para gases diatmicos:
50 Lic. Fs. John Cubas Snchez
R C
V
2
5
=
Capacidad calorfica molar a volumen
constante para un gas diatmico
dT nR dT nC
V
2
5
=
nRT K
nal translacio
2
5
=
dT nR dK
2
5
=
Entonces:
Al igualar con:
dT nC dQ
V
=
CAPACIDADES CALORIFICAS DE LOS GASES
51 Lic. Fs. John Cubas Snchez
K mol J K mol J R C
V
. / 79 , 20 ) . / 314 , 8 (
2
5
2
5
= = =
Tipo de gas Gas C
V
(J/mol . K)
Monoatmico He 12,47
Ar 12,47
Diatmico H
2
20,42
N
2
20,76
O
2
21,10
CO 20,85
Poliatmico CO
2
28,46
SO
2
31,39
H
2
S 25,95
CAPACIDADES CALORIFICAS DE LOS GASES
PRINCIPIO DE EQUIPARTICION DE LA ENERGIA
52 Lic. Fs. John Cubas Snchez
Hidrgeno gaseoso
(H
2
)
53 Lic. Fs. John Cubas Snchez
Energa cintica media:
T k
2
3
Energa potencial
media:
T k
2
3
Energa total media:
T k 3
T Nk E
total
3 =
T n R E
total
3 =
R C
V
3 =
(Slido monoatmico ideal)
CAPACIDADES CALORIFICAS DE LOS SOLIDOS
54 Lic. Fs. John Cubas Snchez
R C
V
3 =
( ) K mol J C
V
. / 314 , 8 3 =
K mol J C
V
. / 9 , 24 =
K mol J C
V
. / 25 ~
(Regla de Dulong y Petit)
Lic. Fs. John Cubas Snchez 55
Sabemos que el aire es una mezcla de gases:
Nitrgeno
Oxgeno
Otros
78%
21%
1%
CO
2
Vapor de Agua
O
3
Ar
Ne
etc.
HUMEDAD ABSOLUTA (H):
volumen
masa
H
agua de vapor ) (
=
Determina el grado
de concentracin de
vapor de agua
presente
HUMEDAD RELATIVA (h):
) (
) (
Pr
Pr
a temperatur misma la a
agua de vapor de
vapor de esin
parcial esin
h =
Si Presin parcial
vapor de agua
= Presin vapor
a la misma temperatura
Vapor saturado (h = 100%)
Si Presin parcial
vapor de agua
< Presin vapor
a la misma temperatura
Vapor no saturado (h < 100%)
Si Presin parcial
vapor de agua
> Presin vapor
a la misma temperatura
Vapor sobresaturado (h > 100%)
Lic. Fs. John Cubas Snchez 56
1. Nueve partculas tienen rapidez de 5, 8, 12, 12, 12, 14, 14, 17 y 20 m/s.
Determine:
a. La rapidez media de las partculas.
b. La rapidez rms de las partculas.
c. La rapidez ms probable de las partculas.
v
i
f
i
vi
f
i
v
i
2
vi
2
f
i
5 1 5 25 25
8 1 8 64 64
12 3 36 144 432
14 2 28 196 392
17 1 17 289 289
20 1 20 400 400
9 114 160
2
a.
=
i
i i
f
f v
v
__
=
s m v / 67 , 12
9
114
__
= =
b.
= =
i
i i
ms
f
f v
v v
2
__
2 2 2
__
2
/ 178
9
1602
s m v = =
s m v v
rms
/ 34 , 13
__
2
= =
c.
s m v
mp
/ 12 =
Luego:
mp rms
v v v > >
__
OBSERVACIN