SULFUL "substan divin"

referat realizat de:

prof. I, gr. I Despina Blteanu, Liceul "Hercules", Bile Herculane prof. I, gr. I Daniela Liliana Dinic, Colegiul Economic "Virgil Madgearu", Galai

Descriere general Denumire: sulf (romn), sulfhur (englez), soufre (francez), swavel (olandez), schwefel (german), solfo (italian), enxofre (portughez), azufre (spaniol), svavel (elveian). Simbol chimic: S Numr atomic: 16 Configuraia electronic: 1s22s22p63s23p4 Mas atomic: 32,065 (izotopi: 32S 94,93%, 33S 0,76%, 34S 4,29%, 36S 0,02%) Locul n sistemul periodic: Grupa a VI-a A (16) grupa calcogenilor, perioada a 3-a (element de tip 'p', nemetal). Aspect: solid la temperatur obinuit, culoare galben lmi. Densitate: 1960 kg/m3 Stare natural: Sulful elementar se gsete n cantiti mari n natur. n litosfer se gsesc cantiti mari de sulf sub form de sulfuri, mai ales de metale tranziionale, i de sulfai: pirita (FeS 2), calcopirita (CuFeS2), calcozina (CuS2) galena (PbS), blenda (ZnS), argiroz (Ag2S), realgar (As2S2), auripigment (As2S3), cinabru (HgS), molibdenit (MoS), millerit (NiS), stibin (Sb2S), cobaltin (AsCoS), mispichel (AsFeS), gips (CaSO4*2H2O), anhidrit (CaSO4), celestin (SrSO4), barita (BaSO4), kiserit (MgSO4*H2O), sarea lui Glauber (Na2SO4*10H2O), anglezit (PbSO4), glauverit (CaSO4* Na2SO4), etc. Apa de mare conine sulfai solubili (ioni sulfat (SO 4)-2) iar apele termale i unele ape minerale contin sulfuri solubile i hidrogen sulfurat. Combinaii ale sulfului se mai gsesc n iei, crbuni i gaze naturale. Luna planetei Jupiter numit Io este foarte frumos colorat datorit existenei diferitelor varieti de sulf. Pe faa ntunecat a Lunii, lng craterul Aristarchus, se afl un depozit de sulf. Obinere: Obinerea sulfului se realizeaz prin: a) procedee fizice, se extrage din minereuri sulful nativ prin urmtoarele metode: o topirea minereului de sulf ntr-un cuptor numit calcarone procedeul calcheronelor; o topirea minereului de sulf n autoclave cu vapori de ap supranclzii; o procedeul sondelor sau procedeul Frasch care const n topirea sulfului la adncimea unde se afl, cu vapori de ap supranclzii i apoi aducerea lui la suprafa cu aer comprimat. b) Procedee chimice: o oxidarea sulfurilor; o obinerea din gazele de iluminat sau de cocserie o reducerea sulfailor la sulfuri i apoi oxidarea acestora.

Sulful obinut se purific prin distilare i condensare i se obine sulf sub form de floare (temperatura de condensare < punctul de topire) sau bastoane (temperatura de condensare > punctul de topire). Alotropie i forme polimorfe: Sulful cristalin Sub temperatura de topire, sulful cristalizeaz n dou forme polimorfe: sulf rombic (sulf ) stabil pn la temperatura de 95,50C i sulful monoclinic (sulful ) stabil ntre 95,5 0C i 119,20C. S S Prin determinri crioscopice s-a stabilit c moleculele sulfului sunt compuse din opt atomi. Moleculele au forma unor inele, atomii fiind aranjai cte patru n dou planuri paralele. Distanele interatomice fiind 2,06A0, iar unghiurile de valen de 1050.

Molecula S8 Sulful plastic sau amorf Topind sulful la peste 1900C i turnnd topitura n ap se obine sulful plastic (material brun, translucid, elastic). Sulful plastic prezint elasticitate (firele de sulf plastic se pot ntinde pn la lungimea de zece ori mai mare dect cea iniial); lsate libere firele revin la lungimea iniial, asemnndu-se cu elastomerii. Sulful plastic nu este solubil n nici un solvent. Moleculele sale sunt formate dintr-un numr foarte mare i nedefinit de mai multe mii de atomi macromolecule Sn. Sulf amorf Sulf cristalin

sulf plastic

sulf monoclinic S

sulf rombic S

Biochimia sulfului: n vechime sulful se numea "theion substan divin". Astzi se tie c sulful joac un rol fundamental n structura organismului viu. Fr sulf procesele fiziologice fundamentale, transformrile biochimice complexe ale esuturilor nu ar avea loc. Sulful este prezent n toate celulele corpului, are rol n procesele de detoxificare, este participant direct la toate metabolismele desfurate n organism ct i la respiraia celular. Stimuleaz secreia gastric, favorizeaz nlturarea constipaiei, crete secreia biliar, limiteaz absorbia toxinelor, stimuleaz secreia de insulin, reduce concentraia de colesterol, crete reactivitatea sistemului nervos, mbuntete aprarea antiinfecioas a organismului, scade sensibilitatea la ageni alergici. Menine tonusul pielii i confer strlucire prului. Sulful este o component nelipsit a proteinelor (un om care cntrete 70kg conine 140g sulf). Legturile de tip S-S sunt importante pentru determinarea structurii teriare a proteinelor. Principalele componenete ale proteinelor sunt aminoacizii. Aminoacizii care conin n structura lor gruparea SH se numesc tioaminoacizi. Tioaminoacizi: cisteina (C3H7O2NS) se gsete n special n epiderm; n esuturi se gsete sub form liber sau sub forma unei tripeptide numit glutation.
2

o tripeptida glutation ( glutamil-cisteinil-glicin) a fost izolat prima oar din drojdia de bere. Se gsete n ficat n proportie de 170mg% i n splin 100mg%. Glutationul este un activator al multor enzime pentru c interacioneaz contra metalelor sau compuilor toxici. Experiene efectuate pe obolan au artat c acesta suport doze mai mari de cianuri dac acestea sunt introduse simultan cu glutation. Aceeai aciune de atenuare o are i fa de arsen i unele substane toxice produse de animale i plante: veninul de cobr, toxina tetanic, toxina difteric. Este un participant activ al sistemelor redox din pupil reprezentnd un sistem de reglare. Coninutul de glutation din pupil scade cu vrsta i la bolnavii de cataract senil. Joac un rol important n aciunea unor hormoni ai glandei pituitare i a insulinei. La diabetici, persoanele obeze, precum i la persoanele bolnave de gut se observ o scdre a glutationului. cistina (C6H12O4N2S2)
+2H

2 C3H7O2NS C6H12O4N2S2
-2H

Aceast reacie reversibil este foarte important n procesele redox de la nivel celular (n procesul repiraiei) deoarece cisteina are rol de transportor de hidrogen. Cisteina e greu solubil i de aceea formeaz calculi vezicali sau renali. Ea se gsete n mare cantitate n scleroproteinele din unghii, pr i piele unde are rol de protecie absorbind razele solare ultraviolete. metionina (C5H11O2NS) a fost izolat pentru prima oar din cazein (proteina din lapte). Sulful elementar este relativ inofensiv pentru organismul uman dar este foarte toxic pentru bacterii i fungi. Sulful sub form de pulbere irit ochii i pleoapele. Unele bacterii (Thiospirillum) i unele alge (Beggiatoa) oxideaz acidul sulfhidric (H 2S), transformndu-l n sulf, pe care l acumuleaz n celulele lor. Aceast reacie reprezint izvorul de energie vital pentru aceste microorganisme (aa cum celelalte vieuitoare oxideaz compuii organici la dioxid de carbon i ap). Unele microorganisme anaerobe reduc sulfaii la acid sulfhidric. Aceste fermentaii sulfuroase au jucat un rol important n formarea zcmintelor de petrol. Hidrogenul sulfurat n concentraii mici favorizeaz metabolismul dar n concentraii mari poate provoca moartea prin paralizarea respiraiei (este mai toxic dect cianurile). Oxizii de sulf i oxizii de azot sunt considrai cauza ploilor acide. Acestea provoac distrugerea pdurilor pe arii ntinse (trioxidul de sulf n concentraie mare distruge clorofila din frunze), determin fenomene de coroziune atacnd unele tipuri de cabluri electrice, slbirea organismului uman, degradarea cldirilor i a statuilor, etc. Sulful n industria alimentar: Utilizarea dioxidului de sulf drept conservant alimentar este strveche. Se folosete n industria alimentar sub form de gaz rezultat prin arderea direct a sulfului sau lichefiat i comprimat n tuburi de oel. Deoarece dioxidul de sulf este toxic i instabil (se oxideaz n prezena aerului trecnd n acid sulfuric) n industria alimentar se mai folosesc: sulfitul de sodiu i potasiu (Na2SO3, K2SO3), bisulfitul de sodiu, potasiu i calciu (NaHSO3, KHSO3, Ca(HSO3)2), metabisulfitul de sodiu i potasiu (Na2S2O5, K2S2O5). Bioxidul de sulf este considerat un antiseptic deoarece acioneaz asupra tuturor microorganismelor (unele drojdii sunt mai rezistente dect bacteriile lactice sau acetice proprietate folosit la prepararea vinurilor). Sulfitarea preprezint tratarea produselor cu bioxid de sulf n scopul meninerii culorii i aromei naturale a produselor, a reducerii pierderilor de vitamine (n special vitaminele C i A) i a mpiedicrii nnegririi legumelor tiate n contact cu aerul nainte i n timpul uscrii. Cu ajutorul dioxidului de sulf se poate evita fenomenul de mucegire al fructelor care sunt pstrate la temperatur sczut n stare proaspt. Se folosete metabisulfitul de potasiu, K 2S2O5, care se introduce n lzile cu fructe sub form de tablete.
3

Folosirea dioxidului de sulf n scopul conservrii sucurilor, siropurilor, concentratelor i pireurilor din fructe este larg rspndit n rile cu clim cald. n vinificaie se folosete din ce n ce mai mult tratamentul cu dioxid de sulf in scopul inactivrii florei spontane a mustului. n unele ri se admite adaosul de sulfii n cazul crnii, produselor de carne, pete, psri, crevete, etc pentru stoparea degradrii datorate oxidrilor. ntrebuinrile sulfului i compuilor lui: Cantiti mari de sulf i dioxid de sulf (obinut prin oxidarea sulfului sau arderea piritelor) servesc la fabricarea acidului sulfuric. Este reactantul principal la vulcanizarea caciucului (prin vulcanizare cauciucul si mbunteste proprietile: i se mrete elasticitatea pe care i-o menine ntre limite mult mai mari de temperatur, devine mai rezistent la ageni mecanici, la frecare, la ageni chimici i la ap, nu las gazele s treac prin el i dobndete caliti de bun izolator electric). Sulful pulbere sau n suspensie coloid, este un fungicid important, mult utilizat n agricultur. Din sulf i crbune se fabric sulfura de carbon (CS2). Sulful servete pentru sinteza multor substane organice: acceleratori de vulcanizare, ageni de flotaie pentru minereuri, aditivi pentru uleiuri de uns, colorani, medicamente, etc. Dioxidul de sulf servete drept solvent selectiv n industria petrolului, iar datorit cldurii sale de vaporizare mari, se folosete n maini de produs frig. Soluii apoase de dioxid de sulf i de bisulfii servesc ca ageni decolorani pentru fibre textile; bisulfitul de calciu servete la fabricarea celulozei din lemn deoarece, la cald i sub presiune, dizolv lignina i alte componente ale lemnului, lsnd celuloza neatins. Dioxidul de sulf gazos i n soluie este un insecticid i un dezinfectant slab. Sulfura de carbon este un imporatnt solvent industrial. Acesta trebuie manipulat cu foarte mare atenie deoarece este considerat o otrav. Vaporii si se pot inhala uor i este absorbit foarte repede de piele. Aceast substan cauzeaz mari probleme sistemului nervos central. Acidul sulfuric (numit i "vitriol") se fabric n cantiti uriae. Se folosete la fabricarea ngrmintelor fosfatice (superfosfai), n industria petrolului (la rafinare), la obinerea alcoolilor din alchene, la fabricarea unor explozivi, colorani, medicamente, n industria electrotehnic (ca electrolit pentru acumulatori), ca agent de uscare pentru gaze (prezint tendin mare de a absorbi apa), etc. Tratamente balneoclimaterice cu ape termominerale care conin sulf Din punct de vedere fizico chimic, apele minerale sunt soluii complexe, coninnd un numr mai mare sau mai mic de sruri minerale, n concentraii foarte diferite. Srurile dizolvate n apele minerale provin din splarea straturilor de roc pe care acestea le strbat n circulaia lor subteran, iar temperatura lor este condiionat de mai muli factori, cel mai important fiind adncimea la care se afl (apele de la Bile Felix, care provin de la 1100m, au o temperatur de 470C, iar cele de la Bile Herculane care au o temperatur de 50 54 0C, provin de la o profunzime de 14001500m). Clasificarea apelor minerale poate fi fcut dup mai multe criterii, ca: temperatura, compoziia chimic sau concentraia substanelor dizolvate etc.. n mod obinuit ele sunt mprite n 11 clase, n funcie de calitatea i cantitatea substanelor pe care le cuprind: oligometalice, carbogazoase, alcaline, alcalino teroase i teroase, feruginoase, arsenicale, cloruro sodice, iodurate, sulfuroase, sulfatate, radonice (radioactive). Apele sulfuroase. Aceste ape conin cel puin 1mg hidrogen sulfurat H2S sau derivai ai acestuia la un litru. Pot fi simple sau mixte (sulfuroase cloruro sodice, sulfuroase carbogazoase, sulfuroase alcalino teroase i sulfuroase termale). n contact cu aerul atmosferic apele sulfuroase sunt instabile, devin lptoase i i pierd proprietile farmaco dinamice.
4

n cura intern, apele sulfuroase cresc secreia gastric i motilitatea intestinului, stimuleaz drenarea cilor biliare, scad glicemia i cresc diureza. De aceea, ele sunt recomandate n constipaii cronice, hepatite cronice, colecistopatii cronice, diabet, gut, intoxicaii cronice cu metale grele (mercur, bismut, plumb, zinc). Bile cu apele sulfuroasde sunt recomandate n reumatismul cronic, n afeciuni ale sistemului nervos periferic, ginecopatii, hipertensiune arterial, arterite, acrocianoz, psoriazis, eczeme cronice, urticarie i altele. Administrate sub form de inhalaii, apele sulfuroase au efect antiseptic i desensibilizant, indicate n bronite cronice, astm bronic, sinuzite cronice, etc. Apele sulfatate. Aceste ape minerale conin sulfat de sodiu sau de magneziu n cantitate de cel puin 1g la litru. Apele sulfatate sodice (ape glauberiene) conin pn la 10 15g sulfat de sodiu la litru, iar cele magneziene (amare), pn la 50 60g sulfat de magneziu la litru. i unele i altele se folosesc numai n cur intern, avnd ca efect diminuarea secreiei i mortilitii gastrice, i evacuarea intestinului prin stimularea peristaltismului, stimularea secreiei biliare, creterea diurezei i altele. De aceea apele sulfatate sunt indicate n constipaii cronice atone, hepatite cronice, colecistopatii cronice, diabet zaharat, gut, obezitate. Ape termominerale ntlnite la Bile Herculane La Bile Herculane apele minerale sunt principalul factor terapeutic i sunt indicate n cura inern i extern. n prezent, n imprejurimile staiunii Bile Herculane, sunt cunoscute 16 izvoare cu ap termomineral care au un debit de 4000 m3 n 24 ore. n funcie de compoziia chimic apele izvoarelor termominerale din zona Bile Herculane se clasific astfel: 1. izvoare clorosodice, bicarbonate, slab sulfuroase. Aceste izvoare au: - mineralizare total de 500-2600 mg/l (sruri predominante: clorura de sodiu, sulfat de calciu, bicarbonat de calciu) - grad mare de radioactivitate (22 mc/l) - coninut redus de acid sulfhidric (4-5mg/l) 2. izvoare clorosodice, bicarbonate, calcice. Aceste izvoare se caracterizeaz prin: - absena acidului sulfhidric - mineralizare total de 600-35000 mg/l (sruri predominante: cloruri, sulfai de calciu i magneziu (80mg/l), bicarbonai de calciu i magneziu) 3. izvoare clorosodice, bromoiodurate, slab sulfuroase. Aceste izvoare au: - mineralizare total de 2800 mg/l (sruri predominante: cloruri de sodiu i potasiu (1500mg/l), sulfai de calciu i magneziu (110mg/l), bromuri i ioduri (1-3mg/l)) - coninut de acid sulfhidric 15-44mg/l 4. izvoare clorosodice, bromoiodurate, sulfuroase. Aceste izvoare au: - mineralizare total de 3870-7938 mg/l (sruri predominante: cloruri de sodiu i potasiu (3500-4780mg/l), sulfai de calciu i magneziu (114-214mg/l), bromuri (1-25mg/l), ioduri (0,5-0,7mg/l)) - coninut mare de acid sulfhidric 30-60mg/l Aciune fiziologic: Bile sulfuroase produc o stimulare general a tuturor funciilor organismului i mai ales a funciilor de eliminare, avnd n acelai timp o aciune sedativ. Astfel, la izvoarele sulfo-saline activitatea sulfului asupra sistemelor respirator, digestiv i urinar a fost dovedit de-a lungul timpului. Au aciune tonic prin modificarea atoniei esuturilor printr-o circulaie mai bun (se observ modificri ale secreiilor i excreiilor pielii i mucoaselor). Temperatura izvoarelor termosulfuroase variaz ntre 45-600C. Agentul terapeutic principal al apelor minerale termosulfuroase este sulful termal. Sulful termal, numit i "sulf viu", este un sulf solubil, dizolvat n apele termale de mare adncime care are o mare putere de ptrundere i difuziune n organism n timpul mbierii. Atfel,

dup o baie termal, concentraia sulfului din esuturile organismului crete, n funcie de concentraia n sulf a apei termale, de durata imersiei i de temperatura i volumul apei termale. Aceast particulariatate a apelor termale, deosebit de cea a altor ape termale sulfuroase, prin efectul lor biologic i al aciunii lor intense i complexe asupra organismului a adus faima staiunii Bile Herculane. Unul dintre elementele anatomice importante care asigur micarea i deplasarea corpului este cartilagiul articular care are un rol important n buna funcionare a tuturor articulaiilor. n structura acestui esut se ntlnete n mare cantitate sulful. Uzura precoce a articulaiilor ncepe la nivelul cartilagiului articular i provoac reumatismul cronic degenerativ sau artrozele. n timpul mbierii o anumit cantitate de sulf termal activ face s creasc cantitatea sulfului din snge. Sngele transport o cantitate sporit de sulf la celule care au astfel capacitatea de a-i reface cantitatea de sulf consumat n procesele vitale nentrerupte i deci de a-i spori cantitatea de glutation, care asigur regenerarea celulelor. Astfel se explic efectul terapeutic pozitiv al apelor termale termosulfuroase n ameliorarea, stabilizarea i chiar vindecarea unor boli de uzur a organismului (artrozele, arterioscleroza, etc). Mecanismul prin care apele minerarale au un efect binefctor este foarte complex dar vom ncerca s l descriem n cteva cuvinte. Se tie c singurul sulf asimilabil din organism este sulful neoxidat. Prin cercetri ndelungate s-a stabilit c o ap mineral sulfuroas este cu att mai eficace cu ct sulful neoxidat pe care l conine se gsete n cantitate mai mare. Sulful neoxidat parcurge prin esuturile organismului seria complet a fazelor i stadiilor de oxidare progresiv pentru a juca rolul constituional dinamic n procesele vitale de la nivelul tuturor celulelor. Apele minerale au i aciune antitoxic avnd capaciatatea de a neutraliza chiar toxina tetanic i difteric. Prin cationii lor bivaleni sau polivaleni apele minerale fixeaz i transform toxinele, protejnd organismul mpotriva acestora. Pe lng rolul lor catalitic, metabolic, endocrin, digestiv, antialergic, etc., s-a constatat c unele ape minerale au i o puternic aciune antimicrobian i antiparazitar. n aceste cteva rnduri speram c v-am convins de importana covritoare pe care o are sulful n viaa noastr; putem afirma ntr-adevr ca sulful este "substan divin".

Bibliografie: 1. Neniescu, C. D. "Chimie general", Editura didactic i pedagogic", Bucureti, 1972. 2. Cristescu, Ilie "Trmul lui Hercules. Herculane ntre legend i adevr", Editura Hercules, 2001. 3. Savel, Ifrim, Roca, Ioan "Chimie general", Editura Tehnic, Bucureti, 1989. 4. Marinescu, Ion "Adaosuri n produsele alimentare", Editura tehnic, Bucureti, 1972. 5. Rusu, Gh. Dumitru "Concentrate alimentare", Editura tehnic, Bucureti, 1968. 6. 7. Vernescu Mihail "Apele minerale", Editura Tehnic, Bucureti 1988 8. Pricjan Artemiu "Apele minerale i termale din Romnia", Bucureti 1972 9. Constantin Berca "Apa i sntatea", Editura Ceres, Bucureti 1994. 10. *** Enciclopedia of science 2.0 (CD multimedia) 11. www. webelements.com