JUSTIFICACIN

La realizacin de este trabajo se justifica en: Adquirir un mayor conocimiento de cmo es que se forman los cristales, teniendo en claro que en nuestro proceder, obtendremos un cristal artificial y no natural. Saber ms sobre Cristalogenia al realizar nuestro trabajo experimental. Experimentar el proceso de separacin de un slido a partir de una solucin. Apreciar el proceso bsico de purificacin y recristalizacin del sulfato de cobre Verificar que al incrementarse la concentracin del slido por encima del punto de saturacin, el exceso del slido se separa en forma de cristales. La frecuencia con la que se emplea este proceso en qumica para purificar una sustancia slida, siendo una operacin necesaria para aquellos productos qumicos que se desean obtener en forma de cristales mayores.

PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA:

La cristalizacin es una operacin de transferencia de materia en la que se produce la formacin de cristales a partir de una disolucin. La nucleacin primaria es la primera etapa en la cristalizacin. La formacin del cristal se realizar a partir de la sobresaturacin de la disolucin, obteniendo un ncleo, el cual posteriormente se sembrar en una disolucin previamente preparada y filtrada. Para un proceso de nucleacin secundaria, en donde ocurre el crecimiento de ese cristal primigenio. Cada sustancia cristaliza con una geometra caracterstica; el sulfato de cobre(II) cristaliza en el sistema triclnico, sujeto a las condiciones que pueden ocasionar cambios en el hbito cristalino en el habito cristalino e imperfecciones. Estas imperfecciones pueden ser ocasionadas por el ambiente qumico en el que se realiza el proceso. La presencia relativamente sustancias ajenas a las especies a cristalizar, ya sea impurezas, etc, juega un importante papel en la optimizacin de los sistemas de cristalizacin. Su papel es muy importante por diversas razones. As mismo recordemos que la solubilidad se define como la mxima cantidad de soluto que se puede disolver en una determinada cantidad de disolvente a una temperatura especifica. La temperatura afecta la solubilidad de la mayora de las sustancias. El ambiente qumico puede ser utilizado apropiadamente para variar y producir cristales muy puros de ciertos materiales en los cuales las impurezas sean inaceptables.

OBJETO DE ESTUDIO

El crecimiento de cristales es un fenmeno muy comn en la naturaleza, de ah que sea relativamente fcil de observar. Para obtener un cristal a partir de una disolucin es necesario que esta disolucin est sobresaturada de la sustancia en cuestin, esto es, que la concentracin de la disolucin sea mayor que la de equilibrio a cierta temperatura. Por tanto, se debe preparar una disolucin saturada de CuSO45H2O en agua caliente, la cual tiene color azul debido a la presencia del complejo Cu(H2O)6+2. Se filtran las impurezas y los excesos de soluto, y unas horas despus aparecern pequeos cristales, uno de los cuales se dispondr para favorecer su crecimiento. Como grupo estaremos observando detenidamente los procesos que llevaran a cabo la cristalizacin del sulfato de cobre, a su vez el medio y las cantidades usadas. La importancia de este primer taller radica en entender el proceso de cristalizacin del sulfato de cobre, las condiciones necesarias que requiri y las cantidades exactas, para luego ser expuesto en clase.

CUESTIONES A RESPONDER MEDIANTE LA INVESTIGACIN

En el transcurso del informe responderemos las siguientes preguntas:

1.- A qu condiciones se realizo la cristalizacin del sulfato de cobre? 2.- Cunto fueron las cantidades que se usaron en dicha cristalizacin? 3.- Qu pasos se tuvieron en cuenta? 4.- Cunto tiempo demor en cristalizar? 5.- A qu sistema cristaliz y a que se debe? 6.- Qu instrumentos se usaron? 7.- A que conclusiones se lleg?

OBJETIVOS

Los objetivos de nuestro trabajo son los siguientes: Obtener, de forma artificial, un cristal de aproximadamente 3cm de dimetro. Hacer crecer grmenes de tal cristal. Poder apreciar las formas que tiene nuestro cristal obtenido El sistema obtenido del cristal de Sulfato de Cobre (II) ser en el sistema TRICLNICO, siendo la forma bsica, un prisma oblicuo con base rectangular.

Mostrar el proceso general de cristalizacin y observar cmo cristalizacin marcha de diferente manera si esta se produce en un hilo algodn que est empapado de la disolucin de sulfato de cobre o si produce en el propio seno de la disolucin. Muestra la forma de conseguir un cristal de tamao apreciable a partir una disolucin sobresaturada de sulfato de cobre (II).

la de se de

MARCO TEORICO

CRISTALIZACIN La cristalizacin es una operacin de transferencia de materia en la que se produce la formacin de un slido (cristal o precipitado) a partir de una fase homognea (soluto en disolucin o en un fundido). Uno de los tipos bsicos de cristalizacin a partir de las disoluciones es la cristalizacin por enfriamiento, en la que se alcanza la sobresaturacin reduciendo la temperatura. La condicin de sobresaturacin por s sola no es suficiente causa para que un sistema empiece a cristalizar. Antes de que los cristales empiecen a desarrollarse, deban existir en la disolucin una cantidad de pequeas partculas slidas, embriones o ncleos, que sern los centro de cristalizacin. La formacin de estos ncleos puede ocurrir espontneamente. La nucleacin primaria es la primera etapa en la cristalizacin, no hay cristales de por medio y su formacin se va a realizar a partir de la sobresaturacin de la disolucin. Este tipo de primera formacin cristalina en el medio lquido en ausencia de cristales y de cualquier otra partcula se denominan nucleacin homognea. Los tomos o molculas se combinan para producir agregados ordenados o embriones. Algunos de ellos superan un tamao crtico, convirtindose en ncleos; el resto se vuelve a disolver.

NUCLEACIN Entendemos por nucleacin a la transformacin de lquido a slido ocurre en dos etapas. La primera, es la nucleacin de la fase slida en la fase lquida, donde se genera una superficie slido-lquida que tiene una energa de superficie (energa por unidad de superficie) y, la segunda, se refiere al crecimiento de estos ncleos a medida que descienden la temperatura. Por lo tanto , durante la solidificacin coexisten ambas fases, slida y lquida. La relacin entre velocidades de nucleacin y crecimiento determinar la forma y el tamao de los granos del slido resultante. NUCLEACIN HOMOGNEA Se considera en primer lugar la nucleacin homognea, porque es el caso ms simple de la nucleacin. La nucleacin homognea se da en el lquido fundido cuando el metal proporciona por si mismo los tomos para formar el ncleo. Cuando se enfra un metal puro por debajo de su temperatura de equilibrio de solidificacin en un grado suficiente, se crean numerosos ncleos homogneos por movimiento lento de tomos que se mantienen juntos. La nucleacin homognea requiere habitualmente un elevado frado de subenfriamiento. Para que un ncleo estable pueda transformarse en un cristal debe alcanzar un tamao crtico. NUCLEACIN HETEROGNEA Es la nucleacin que tiene lugar en un lquido sobre la superficie del recipiente que lo contiene, impurezas insolubles, u otros materiales estructurales que disminuyan la energa libre requerida para formar un ncleo estable. Esta nucleacin es la que ocurre en operaciones de fundicin industrial, normalmente vara entre 0.1 y 10 C el subenfriamiento. Para que esta se produzca, el agente de nucleacin slido debe ser mojado por el metal lquido, adems el lquido debiera poder solidificar fcilmente sobre el agente de nucleacin. La nucleacin heterognea tiene lugar sobre el agente de nucleacin por la energa superficial para formar un ncleo estable sobre este material es ms baja que si el ncleo se formara sobre el propio lquido puro, al ser menos, el cambio de energa libre total para la formacin de un ncleo estable deber ser tambin menor y el tamao del radio crtico del ncleo estable deber ser tambin menor y el tamao del radio crtico del ncleo menor, y es por esto que se requiere de u menor subenfriamiento para producir un ncleo estable por nucleacin heterognea.

VELOCIDAD DE CRISTALIZACIN La velocidad de crecimiento de un cristal es conocida como velocidad de cristalizacin. La cristalizacin puede ocurrir solamente desde soluciones sobresaturadas. El crecimiento ocurre primero con la formacin del ncleo, y luego con su crecimiento gradual. En concentraciones arriba de la sobresaturacin, la nucleacin es concebida como espontnea, y rpida. En la regin metaestable, la nucleacin es causada por un golpe mecnico, o por friccin y una nucleacin secundaria puede resultar del rompimiento de cristales ya formados. Ha sido observado que la velocidad de cristalizacin se ajusta a la siguiente ecuacin:

Los valores del exponente m se encuentran en el rango de 2 a 9, pero no ha sido correlacionada como un valor cuantitativo que se pueda estimar. Esta velocidad es media contando el nmero de cristales formados en periodos determinados de tiempo.

Esta velocidad depende de su superficie instantnea y de la velocidad lineal de la solucin, que pasa a la solucin as como tambin de la sobresaturacin. Y estas son representadas mediante la ecuacin:

Los valores de el exponente n se sitan en el orden de 1.5, pero de nuevo no existe una correlacin en el diseo de los cristalizadores que pueda estimarlo. El crecimiento del cristal es un proceso capa por capa y, ya que slo puede ocurrir en la cara del cristal, es necesario transportar material a la cara, desde la solucin. Por consiguiente, debe considerarse la resistencia de difusin al desplazamiento de las molculas (o iones) hacia la cara creciente del cristal y la resistencia a la integracin de estas molculas a la cara. Caras diferentes pueden tener velocidades de crecimiento distintas y estas se pueden tener velocidades de crecimiento distintas y stas se pueden alterar en forma selectiva mediante la adicin o eliminacin de impurezas. Si L es la dimensin caracterstica de un cristal de material y forma seleccionado, la velocidad de crecimiento de una cara de cristal perpendicular a L es por definicin:

Donde G es la velocidad de crecimiento en el tiempo interno t. Se acostumbra medir G en las unidades prcticas de milmetros por hora.

LA DISOLUCIN Una disolucin es una mezcla homognea de dos o ms componentes. La sustancia disuelta se denomina soluto y generalmente est presente en menor cantidad en comparacin con la sustancia donde se disuelve denominada solvente. El agua es casi exclusivamente el solvente utilizado en la cristalizacin de sustancias inorgnicas. Una disolucin saturada es aquella que tiene la mxima cantidad de soluto que puede disolverse en una cantidad determinada de solvente puro a una temperatura especfica. La concentracin de la disolucin saturada se denomina solubilidad del soluto en el solvente dado. La solubilidad vara con la temperatura, y se denomina curva de solubilidad, a la representacin grfica de la solubilidad en

funcin de la temperatura. En la mayora de los casos la solubilidad de un soluto en un solvente se incrementa con la temperatura, pero hay algunas excepciones.

En la formacin de disoluciones inicas, los extremos negativos de los dipolos de agua apuntan hacia los iones positivos y los extremos positivos de los dipolos de agua hacia los iones negativos. Si estas fuerzas de atraccin in-dipolo son suficientemente intensas para vencer las fuerzas de atraccin interinicas en el compuesto, tendr lugar la disolucin. Por otra parte, estas fuerzas in-dipolo continan actuando en la disolucin. Un ion rodeado por un agregado de molculas de agua se dice que est hidratado. La energa se desprende cuando los iones se hidratan. Cuanto mayor es la energa de hidratacin comparada con la energa necesaria para separar los iones a partir del compuesto, ser ms probable que el slido se disuelva en agua.

La hidratacin de la sal anhidra CuSO4 es muy exotrmica, lo cual viene a corroborar la estabilidad de la sal hidratada. Para realizarla basta con aadir unas gotas de agua a una pequea cantidad de CuSO4 de color blanco. Al cabo de unos segundos la sal anhidra adquiere de nuevo la coloracin azul dela sal hidratada, desprendindose una gran cantidad de energa en forma de calor. De hecho, es necesario tomar en consideracin dos factores para determinar si un proceso tendr lugar espontneamente. La variacin de entalpa es solamente uno de ellos. El otro factor se denomina entropa, y se refiere a la tendencia natural de las partculas submicroscpicas, tomos, iones o molculas a dispersarse en el espacio disponible. En resumen, si el hipottico proceso de tres etapas para la formacin de la disolucin es exotrmico se espera que tenga lugar la disolucin; pero tambin se espera que se forme una disolucin para un proceso de disolucin endotrmico, siempre que Hsol no sea demasiado grande. Si al preparar una disolucin se parte de menos soluto del que estara presente en una disolucin saturada, el soluto se disuelve completamente, y la disolucin es no saturada. Por otra parte, supongamos que se prepara una disolucin saturada a una temperatura y despus cambiamos la temperatura hasta un valor para el que la solubilidad es menor (generalmente esto significa una temperatura menor). Normalmente el exceso de soluto cristaliza desde la disolucin, pero ocasionalmente todo el soluto puede permanecer en la disolucin. Como la cantidad de soluto es mayor que en una disolucin saturada, se dice que es una disolucin sobresaturada. Una disolucin sobre saturada es inestable, y si se

agregan unos pocos cristales de soluto para servir como partculas sobre las que puede tener lugar la cristalizacin, el exceso de soluto cristalizacin. CRECIMIENTO CRISTALINO La nucleacin secundaria ocurre en proceso con siembra de cristales, en donde se toma uno de los cristales producidos en la etapa de nucleacin primaria; se calienta de nuevo la disolucin aadiendo la cantidad de sulfato de cobre (II) que se ha perdido al formar el cristal, se filtra, se deja enfriar y luego se suspende el cristal escogido en la disolucin, atado con un hilo delgado. Los cristales crecen en el seno de una disolucin sobresaturada a travs de dos etapas en la serie: 1) difusin en la fase lquida de las unidades de soluto hasta alcanzar la superficie del cristal (teora de difusin). 2) integracin del soluto y organizacin dentro de la red (teora de adsorcin o reaccin)

4. CRISTALES DE SULFATO DE COBRE (II) Un slido cristalino se construye a partir de la repeticin en el espacio de una estructura elemental denominada celda unitaria. En funcin de los parmetros de red, es decir, de las longitudes de los lados o ejes del paraleleppedo elemental y delos ngulos que forman, se distinguen siete sistemas cristalinos: cbico, tetragonal, ortorrmbico, hexagonal, trigonal, monoclnico y triclnico. Cada sustancia tiene una nica forma cristalina correspondiente a alguno de los 7 sistemas cristalogrficos. El aspecto nico de un compuesto es que los ngulos entre caras adyacentes son constantes. Los ngulos no cambian (son caractersticos de cada sustancia), lo que puede cambiar es el tamao de las caras. El sulfato de cobre (II) cristaliza en la red triclnica, la menos simtrica de las 14 redes de Bravais tridimensionales, con parmetros de red: a = 6,12 , b = 10,7 , c = 5,97 , =82,27, = 107,43 y = 102,67 (Beevers y Lipson). Grfica 2: Red cristalina triclnica Dado el tamao de los cristales de sulfato de cobre (II), resulta sorprendente comprobar como el orden microscpico del cristal puede contemplarse fcilmente a simple vista, simplemente observando la forma de los cristales. Esto se debe a que, a nivel microscpico, la celdilla unidad de sulfato de cobre (II) se repite del orden de un nmero de Avogadro de veces (~1023) para dar lugar a un cristal macroscpico. Con ngulos constantes y caras de diferente tamao la forma de un cristal puede variar mucho. La modificacin del hbito cristalino depende de numerosos factores ligados a las condiciones en las que tiene lugar el crecimiento del cristal: sobresaturacin, enfriamiento brusco, siembra, agitacin, presencia de impurezas, tipo de disolvente, etc. Las imperfecciones en el crecimiento cristalino son variadas y frecuentes, no dejando discernir en la mayora de los casos cul es el sistema cristalino en el cual ha sucedido la cristalizacin. Por una rpida cristalizacin a partir de disoluciones sobresaturadas se producen dendritas, adems pueden formarse tambin cristales compuestos (agregados)

METODOLOGA DE LA INVESTIGACIN

Desarrollo de Cristales de sulfato de cobre .5 H2O Con el propsito de obtener monocristales para el estudio y anlisis de sus formas .Se realizara un conjunto de procedimientos los cuales nos permitirn comprender las propiedades macroscpicas de los cristales estudiados y de las sustancias que nos rodean. Los Cristales se producen mediante diversos mtodos de cristalizacin que van desde los ms sencillos ,que consisten en dejar reposar disoluciones concentradas y calientes tal es el caso de la cristalizacin de monocristales de sulfato de cobre que en un principio se hacen germinar pequeos cristales base para un posterior crecimiento , el procedimiento ser detallado ms adelante. Otros mtodos usados son ms rigurosos con muchas etapas y procesos diseados para proporcionar un producto que tenga uniformidad en la forma y en el tamao. El Procedimiento de nuestro trabajo consta de dos partes bien marcadas: a) Cultivo del germen o la semilla: En esta fase se prepara una disolucin saturada de sulfato de cobre pentahidratado

b) Preparacin de una nueva disolucin saturada: Esta servir como alimento de crecimiento del cristal.

PRESENTACION Y DISCUSIN DEL PROBLEMA

Nuestro primer intento para obtener grmenes cristalinos consisti en aadir en 200 ml de agua de agua 50gr de

sulfato de cobre. El color que tomo la

solucin fue de tono azulino.

Unos 100ml de esta solucin fueron vertidos en un recipiente largo para que con el transcurso de las horas puedan aparecer los primeros cristales. Sin embargo, tuvo que pasar alrededor de una semana para poder observar unos cuantos. El detalle es que los ncleos cristalinos estuvieron conformados por cinco de cristales de ms de un centmetro y el resto eran pequesimos restos unidos unos a otros.

Al percatarnos de que nuestra primera solucin no daba nuestras de cristalizacin a los pocos das tomamos la decisin de volver a hacer una nueva solucin.

En esta segunda ocasin:

Primero calentamos 200ml de agua y pesamos 100gr de sulfato.

Cuando estuvo el agua lo suficientemente caliente echamos de a pocos el sulfato de cobre y Con ayuda del agitador lo fuimos disolviendo. El fin era que nuestra solucin este lo suficientemente saturada; por ello, vertimos 20gr mas de sulfato.

Despus de habernos asegurarnos de que quedaran restos solidos sin disolver en el fondo del recipiente (hecho que confirma que esta saturada) proseguimos a echar cierta parte de la solucin en un recipiente plano y largo.

En esta oportunidad luego de un par de horas se pudo ver los primeros grmenes. Fueron muchos y tenan forma definida

Separamos los que podran servirnos y volvimos a disolver con agua hirviendo el remanente. Los ncleos cristalinos ms grandes median alrededor de los 5mm como se puede observar en la imagen.

Escogimos el que tenia mejor forma y lo aislamos. Para ello cogimos un trozo de hilo. Y atamos, en un extremo, el cristal; y en el otro, un alambre que nos sirva de soporte para que el aquel quede colgando en medio del recipiente. Vertimos la solucin y colocamos nuestro germen elegido dentro.

Nuestro germen, en un inicio, media 5 milmetros, y llego a crecer hasta alcanzar dos centmetros pero pronto aparecieron pequeos cristales adheridos a l (maclas); por lo cual, pronto fue descartado.

MACLA S
Debido al uso de hilo se produjo que nuestros cristal en crecimiento se maclar.

Nuestro segundo germen fue atado con un hilo de pescar y reemplazo el anterior dentro del recipiente.

CONCLUSIONES