Sunteți pe pagina 1din 6

3. Glucide(hidrai de carbon, carbohidrai) , monozaharide (monoze) i polizaharide. Particulariti generale. Proprieti chimice.

Glucidele (hidraii de carbon) reprezint o clas de compui naturali cu o larg rspndire. Ei constituie o component indispesabil din hrana omului. Din punct de vedere structural glucidele sunt compui polifuncionali de tip polihidroxicarbonilic. Ctre glucide aparin diferite zaharuri, amidonul, celuloza .a. Deoarece n componena acestor substane, n afar de carbon, mai intr hidrogenul i oxigenul n aceleai proporii ca i la ap, le-au numit hidrai de carbon cu formula general CmH2nOn sau Cm(H2O)n. ns termenul hidrai de carbon n prezent i-a pierdut importana sa i a aprut o nou denumire a acestei grupe de substane glucide. Glucidele se impart n dou grupe mari: 1. Glucidele cu formula general CnH2nOn se numesc monozaharide sau monoze (glucoza, fructoza); 2. Glucidele cu formula general CmH2nOn polizaharide sau polioze i se impart la rndul lor n dizaharide (zaharoza, lactoza) i polizaharide (amidon, etc). Glucidele simple se obin din cele complexe prin hidroliz; de exemplu la hidroliza zaharozei se obine glucoz i fructot. Glucidele simple snt uor solubile n ap, n marea lor majoritate au gust dulce. Soluiile au reacie neutr. O importan biologic au mai ales glucidele cu 5 i 6 atomi de carbon n molecul (pentozele i hexozele), dup structura lor ele se mpart n 2 grupe: aldoze (aldehidalcooli) i cetoze (cetonalcooli):
CH2OH (CHOH)4 O C H Aldoz (glucoz) CH2OH Cetoz (fructoz) CH2OH (CHOH)3 C O

Importana mai mare pentru medicin au glucoza, zahrul de trestie (zaharoza) i lactoza i amidonul. 4. Substane medicamentoase din seria glucidelor. Metodele de analiz. Cerinele ctre calitate. Nr. Denumirea preparatului d/o structura chimic 1. Glucoza CH2OH lat. Glucosum
O
HO

i Descrierea. Solubilitatea. Cristale incolore sau pulbere alb microcristalin, fr miros. Rotaia specific de la 51,5 la 53 (sol. apoas de 50%). Foarte uor solubil n ap.

H OH H

H OH

H OH

.H2O

2.

Lactoza. Zahrul lactic lat. Saccharum lactis


CH2OH
HO

H O O H
H

OH H O OH

Cristale albe sau pulbere cristalin alb, fr miros, cu gust slab dulce. Uor solubil n ap, practic insolubil n alcool, eter i cloroform.
.H O
2

H OH H

OH H
CH2OH

H OH

10

3.

4--D-galactopiranozid-d-glucoza. Zaharoza lat. Sacharum


CH2OH
HO

O H OH H H OH O

CH2OH

O
OH CH2OH

OH

Cristale incolore sau pulbere cristalin alb (se permite nuana galben), fr miros cu gust dulce. Se topete la temperatura de 1600C, iar la temperaturi mai nalte se caramelizeaz, fiind nsoit de un miros caracteristic. Foarte uor solubil n ap formnd soluii cu reacie neutr, practic insolubil n alcool absolut, eter i cloroform. Pulbere alb, fin, fr miros i gust. Insolubil n ap rece i solveni organici, n ap fierbinte se umfl formnd o mas cleioas.

4.

Amidonul lat. Amylum


CH2OH

O OH OH

O
n

Glucoza i galactoza se refer la monozaharide, zaharoza i lactoza oligozaharide, amidonul polizaharide. Monozaharidele prezint substane care conin dou grupri funcionale capabile s participe n diverse reacii caracteristice pentru alcooli i compui carbonilici (aldehide). Oligozaharidele (2-10) i polizaharidele hidrolizeaz (fermentativ sau acid) cu formare monozaharidelor corespunztoare. 1)Reacii pentru hidroxilul alcoolic: ca alcooli poliatomici glucoza, zaharoza i lactoza (asemntor glicerinei i etilenglicolului) interacioneaz cu sulfatul de cupru (II) cu formare de compui compleci de culoare albastr-violet. Sunt posibile i reaciile de eterificare. 1)Reacii pentru gruparea aldehid: Reacii de oxidare: monozaharidele manifest proprieti reductoare. Grupa aldehidic i grupa CH2OH de nchidere pot fi oxidate pn la grupa carboxilic. n prezena oxidanilor slabi (apa de brom, HNO3 diluat) se oxideaz numai grupa aldehidic cu formarea acizilor aldonici, care n mediu acid desprind apa i momentan se transform n lactoni. Monozaharidele uor se oxideaz cu reactivul Feling, fapt care este folosit pentru identificarea lor. Reacia cu formare a ozazonilor: la nclzirea monozaharidelor cu fenilhidrazina clorhidric se formeaz ozazoni greu solubili n ap:
H H O H H - C = N - NH O H O O H O R C6 H5 C-C-C-C-

3 C6 H5 - NH - NH2

N - NH C6 H5

NH3

+ 2 H2O

+ C6H5NH2

Ozazonii obinui se recristalizeaz i se identific

ozazoni oxazoni dup temperatura de

topire.

La aciunea asupra glucozei a acidului sulfuric sau clorhidric concentrai cu condensarea ulterioar a furfurolului obinut cu vre-un fenol sau amin aromatic, se formeaz produse de condensare a furfurolului colorat n rou sau albastru, n dependen de structura fenolului sau aminei (de exemplu furfurolul reacioneaz cu anilina i formeaz compui violei).

GLUCOZA
11

Cerinele n DTN la calitatea D-glucozei ca remediu medicamentos corespunde cerinelor substanelor chimic pure. Efectuarea complexului de cercetri fizice, fizico-chimice i chimice permite de deosebit glucoza de alte zaharuri i substane, care au unele proprieti asemntoare cu ale ei. Glucoza conine civa atomi de carbon asimetrici i de aceea posed activitate optic. Pentru ea este caracteristic fenomenul de mutarotaie. n soluiile de monozaharide, alturi cu formele catonice i aldehidice, ntotdeauna se conin forme ciclice tautomerice, formarea crora poate fi artat n felul urmtor: grupa aldehidic a glucozei n spaiu e aezat aproape de grupa hidroxilic a atomilor 4 i 5 de carbon. n acest caz, ctre oxigenul grupei aldehidice se alipete un atom de hidrogen de la hidroxilul alcoolului i se formeaz poliacetal:
HO HO C
4

H
HO

CH2OH

C 1 C H O

O H H OH H

H OH

C OH OH C 6 H 5 CH2OH

H OH

Forma aldehidic

forma ciclic

Monozele snt semiacetali ciclici ai aldehido- i cetoalcoolilor poliatomici, legai n soluii prin transformri reciproce cu formele tautomerice aciclice. Proprietile chimice caracteristice ale glucozei snt: determinarea formei cristalelor incolore; activitatea optic cu rotirea accentuat a polarizrii (unghiul de rotaie a soluiei de 10% glucoz este +52,3); temperatura de topire a glucozei anhidre. Glucoza este uor solubil n ap (1:1,5) i greu n alcool 95%, practic insolubil n eter. Apa de cristalizare a glucozei conine 10% din masa molar. Pentru glucoz, care se obine sub form de monohidrat, cantitatea de ap de cristalizare este indicele de identitate i puritate. Cristalhidratul de glucoz se degaj din apa rece; glucoza anhidr poate fi degajat din soluiile alcoolice saturate. Particularitile determinrii unghiului de rotaie n soluiile proaspt pregtite de glucoz are loc aa numita un fenomen numit mutarotaie, care prezint schimbri n timp a unghiului de rotaie; peste un timp aceast mrime devine permanent. Mutarotaia poate fi grbit prin adugarea la soluia de glucoz a soluiei de amoniac, dar n cantitate nu mai mult de 0,1%.

12

Dac se efectueaz determinarea unghiului de rotare al glucozei ndat dup dizolvarea ei i fr de a aduga la aceast soluie amoniac, atunci unghiul de rotaie este de +109,16 i a indicilui fin al 52,3 va atinge peste cteva ore. Efectul de mutarotaie se explic prin faptul c la dizolvarea glucozei, care n stare cristalin se afl sub form ciclic, se formeaz forma ei aldehidic, formndu-se formele ciclice anomere ale glucozei: - i - forme, care se deosebesc prin poziia reductorilor la primul atom de carbon, n rezultat glucoza are diferite mrimi a puterii rotatorii: pentru D-glucoz +109,6; pentru D-glucoz +20,5. Indicele final de rotaie corespunde strii de echilibru dintre formele i , care prin aliforma din soluie se transform din una n alta.
CH2OH CH2OH CH2OH

H
HO

O H OH H H

H OH

H
HO

OH H OH H H OH C

H
HO

H OH H

O H

OH H

OH

OH

Proprieti chimice: Glucoza este un semiacetal al alcoolului poliatomic. Reaciile, caracteristice pentru aldehide i alcooli poliatomici, snt caracteristice i pentru glucoz. Unele reacii, care decurg uor cu aldehidele, trebuie s se petreac cu glucoza n condiii aparte, deoarece n reacie pot participa diferite forme de glucoz deschise (aliforme) i ciclice, care au i hidroxili alcoolici i semiacetalici. Reacia de oxidare a glucozei ca reacie comun pentru monosaharide i aldehide, se folosete i pentru determinarea identitii i pentru determinarea cantitativ. Reacia de reducere n mediu bazic a ionilor de cupru (II) pn la ionii de cupru (I) ( cu reactivul Feling) i ionilor de argint pn la argint metalic se efectueaz n aceleai condiii, ca la aldehide la nclzire (pentru mrirea vitezei reaciei). Cu reactivul Feling i nitratul de argint la pH 7 -8 se formeaz acidul gluconic. La exces de baz (pH 9-10) au loc mari schimbri n molecula de glucoz. Metoda de obinere: fierberea amidonului cu acizi diluai (0,5 1% H2SO4, HCl).

(C6H10O5)n + n H2O
Reacii de identificare:

n C6H12O6

1. Reacii de oxidare reacia oglinzii de argint, reacia cu reactivul Fehling, .a. 2. Trecerea glucozei n oximetilfurfurol este o reacie sensibil, care se bazeaz pe obinerea furfurolului din glucoz la aciunea acidului sulfuric concentrat sau acid clorhidric cu interaciunea concomitetnt a furfurolului cu un oarecare fenol sau cu o amin aromatic (rezoecin, timolom, -naftol, -naftol, morfin, fenacetin, naftilamina .a.). Glucozele cu ajutorul acestei reacii se poate de identificat n cantitate de 0,01% la formarea produselor colorate de condensare a furfurolului (care au culoare roie sau albastr n dependen de structura fenolului sau aminei). La obinerea furfurolului reacia colorat se poate de obinut i cu soluiile apoase de glucoz, dac se petrece la nclzire.
C H HO H H H O OH H OH OH 2 HCl conc. - 3 H2O HO - CH2 O C H O HO OH HO C OH HO
O

13

CH2OH

H2N - R

CH2OH

3. La nclzirea unei mici cantiti de glucoz cu acid clorhidric concentrat i soluie alcoolic 1% de rezorcin soluia se coloreaz n rou. Aceast reacie nu d galactoza, maltoza, lactoza, iar zaharoza reacioneaz cu formarea produilor colorai. 4. Formarea srurilor complexe cu ionii de cupru n mediu bazic este caracteristic pentru glucoz ca alcool poliatomic. Cu sulfatul de cupru glucoza n mediu bazic formeaz un complex solubil violet-albastru, la pstrarea soluiei are loc reacia de oxido-reducere cu formare de Cu2O. n aa fel concomitent se determin i grupa funcional i aldehid i spirtoas. 5. La tratarea glucozei cu fenilhidrazin i acid acetic la nclzire se formeaz precipitat galben, care dup splare i uscare se topete la temperatura de 228 2310C. Cercetarea puritii: monografia farmacopeic a glucozei include cercetri standarde la transparena i culoarea lichidului, aciditate, cloruri, sulfai, sruri de calciu, bariu, dextrin,etc. Soluiile pentru injecie adugtor se determin impuriti pirogene. Determianrea cantitativ:

iodometric:

O C H H OH H + I + 3 NaOH HO 2 H OH H OH CH2OH I2 + 2 Na2S2O4

C H HO H H

O ONa OH H + 2 NaI + 2 H2O OH OH CH2OH

2 NaI + Na2S4O6

iodometric n urma reaciei cu reactivul Feling :


O O C OK COONa C COONa H H OH H OH HC - OH 2+ H HC - O HO + Cu2O + 2 H + 2 HO Cu + KOH + H2O H OH HC - OH HC O H OH H OH COOK H OH COOK CH2OH CH2OH 2+ 2 CuI + I3 Cu + 5 I I2 + 2 Na2S2O4 2 NaI + Na2S4O6

polarimetric:
= _ _100_____ []20D l refractometric:
14

cromatografia de gaze permanganatometric


Cu2O + Fe2(SO4)3 + H2SO4 2CuSO4 + 2FeSO4 + H2O 10FeSO4 + 8H2SO4 + 2KMnO4 5Fe2(SO4)3 + K2SO4 + 2MnSO4 + 8H2O Soluiile injectabile de glucoz au urmtoarea componen: Glucoz anhidr 50, 100, 250, 400g HCl 0,1N pn la pH 3,0 4,0 NaCl 025, 026, 026, 026g Ap pentru injecii pn la 1l NOT: Glucoza uor se schimb n mediu bazic, de aceea n calitate de stabilizator la formele medicamentoase, folosite pentru injecii, se adaug o cantitate determinat de acid clorhidric, dar concentraiile mari de acid descompun glucoza, mai ales la nclzire pn la oximetilfurfurol. n medicin glucoza este folosit mai ales sub form de soluii apoase perfuzabile. n funcie de concentraiile lor, acestea au aciuni i indicaii diferite. Soluiile sub 5 % sunt utilizate pentru diluarea unor medicamente, pentru hidratare sau ca substituent energetic. Soluia de glucoz 5 % este izoton i are aceleai utilizri, fiind folosit cel mai adesea. Soluiile de concentraii mai mari de 5 % (10, 20, 33, 40 %) sunt hipertonice i i gsesc utilitatea ca diuretice osmotice (realizeaz deshidratare tisular, foarte util n edeme). Pentru a evita efectele nefaste ale hiperglicemiei, de obicei oricrei perfuzii cu glucoz i se adaug insulin Se conserv n recipient ermetic nchise. LACTOZA Identificare: 1. Reacia cu reactivul Fehling, la nclzire. 2. Proba prin calcinare reacionnd prin negrire i miros de zahr ars. 3. La tratare cu acid azotic se obine precipitat alb, cristalin (acid muscic). ZAHAROZA Identificare: Soluia de zahr se trateaz cu cu soluia de nitrat de cobalt i hidroxid de sodium; se obine o coloraie violet. Soluia preparat de curnd nu va reduce reactivul Fehling (nu are proprieti reductoare, spre deosebire de lactoz). AMIDONUL Din polizaharide n practica farmaceutic este folosit amidonul format din amilaz (n jur de 20%) i amilopectin (80%), care la hidroliza acid dau numai D-glucoza. Amilaza se coloreaz cu iod n albastru, iar amilopectina n violet. Se determin caracterele microscopic, reacia mediului (neutr sau slab acid la turnesol), reacia cu iodul (reacia iodamidonic este foarte sensibil i e folosit la determinarea cantitativ att a amidonului, ct i a urmelor de iod).

15