E C H IL IB RUL

CH IM IC

Scopul lucrrii 1. Se aplic principiul lui Le Chatelier pentru a examina influena concentraiei unei substane participante la reacie asupra echilibrului chimic. 2. Se calculeaz constanta de echilibru a reaciei reversibile dintre clorura de fier i sulfocianura de potasiu care decurge n soluie. Introducere ntr-o reacie chimic reversibil la un moment dat, n condiii determinate de temperatur i presiune se stabilete starea de echilibru dinamic, caracterizat printr-o compoziie invariabil n timp. Starea de echilibru se stabilete cnd vitezele cu care se desfoar cele dou reacii opuse i simultane sunt egale. Pentru reacia chimic reversibil de forma: i Ai ' A' i k1 i =1 i= 1 (3.37) k
2

Viteza reaciei directe este:

i v1 = k1 C Ai

(3.38)

i =1 n

Viteza reaciei inverse este:

i v 2 = k 2 C Ai

(3.39)
n

i =1

la echilibru v1 = v2, deci

i i k1 C Ai ,ech = k 2 C Ai ,ech
i =1 i =1

(3.40)

rezult:

Kc =

k1 = k2

C
i =1 n i =1

i A i , ech

CAi i ,ech

(3.41)

unde: k1 i k2 reprezint constanta de vitez pentru reacia molar a reactantului (Ai) i produsului de reacie (Ai); Kc, constanta de echilibru a reaciei exprimat n uniti de concentraii molare. Pentru reaciile chimice care decurg n soluii lichide exist urmtoarele relaii de legtur ntre valorile constantei de echilibru exprimate prin activiti termodinamice, K, prin numr de moli Kn, prin fracii molare Kx i prin concentraii molare Kc:
K = Kx = Knn- = k c V n

(3.42)

S-a notat cu n, numrul total de moli la echilibru, V, volumul total al soluiei, = i - i Relaia (4) definete legea aciunii maselor (Guldenbeg i Waage), care stabilete interdependena dintre concentraiile la echilibru ale substanelor participante la reacie, la temperatur i la presiune dat (pentru sistemele chimice care conin substane gazoase). Constanta de echilibru depinde de temperatur, presiune i de concentraia la echilibru a reactanilor i produilor de reacie. Conform principiului lui Le Chatelier, principiul deplasrii echilibrului chimic, dac se modific unul din factorii care influeneaz echilibrul chimic, sistemul se deplaseaz spre o nou poziie de echilibru, n sensul care se opune modificrii produse. Aceasta nseamn c la creterea concentraiei unui reactant, prin adugarea lui n sistemul chimic, echilibrul se deplaseaz, n sensul consumrii lui, deci a reaciei directe. Scderea concentraiei unui produs de reacie, prin ndeprtarea lui din sistem deplaseaz echilibrul n sensul formrii lui, deci al reaciei directe. n aceast lucrare se studiaz influena concentraiei asupra echilibrului chimic efectund urmtoarea reacie, care decurge n soluie:

FeCl3 galben roscat

3 NH4SCN

Fe(SCN)3 rosu intens

3 NH4Cl

incolor

incolor

Aparatur Pahar Berzelius, eprubete, cilindru gradat, pipete, termometru. Substane Soluii de clorur feric, FeCl3, sulfocianur de amoniu, NH4SCN, clorur de amoniu, NH4Cl solid. Mod de lucru ntr-un pahar Berzelius se introduc 39 ml ap distilat msurai cu un cilindru gradat, la care se adaug cte 0,5 ml soluie de FeCl3 i NH4SCN msurate cu o pipet gradat. Se noteaz temperatura T a soluiei. Soluia obinut se toarn n volume egale (10 ml) n patru eprubete. Eprubeta 1 se pstreaz ca etalon de comparaie. n eprubeta 2 se introduc 4-5 picturi soluie de FeCl 3. Se agit coninutul eprubetei i se noteaz observaia referitoare la modificarea intensitii culorii n comparaie cu eprubeta etalon. n eprubeta 3 introduc cte 4-5 picturi soluie NH 4SCN i un vrf de spatul NH4Cl. Se procedeaz la fel ca n primul caz, notndu-se variaia de culoare observat. n eprubeta 4 se introduc cteva picturi de soluie de NH4Cl i se procedeaz la fel. Rezultate i calcule Se completeaz tabelul urmtor: Nr. eprubet 1 2 3 4 innd seama de modificrile de culoare se discut deplasarea echilibrului chimic pentru cele 3 cazuri studiate, pe baza principiului lui Le Chatelier. Se calculeaz compoziia de echilibru, pe baza bilanului material, cunoscnd: concentraiile iniiale ale 0 0 reactanilor C FeCl3 = C NH 4SCN = 0,05 mol / l, i tiind c la echilibru n cei 40 ml soluie (rezultat prin amestecarea reactanilor cu apa) se formeaz 0,0005 mol Fe(SCN)3. Se completeaz schema de bilan material. Concentraie [mol/L] Concentraie iniial, Cinit Concentraie consumat, Ccons Concentraii molare la echilibru, Cech FeCl3 NH4SCN FeSCN NH4Cl Culoare iniial Se adaug n exces
(FeCl3)aq NH4SCN(aq) NH4Cl(s)

Culoare final

Sensul de deplasare al echilibrului chimic

Se calculeaz constanta de echilibru Kc cu relaia 3.41. Se calculeaz entalpia liber de reacie G cu relaia: G = - R T ln K.

(3.43)