Sunteți pe pagina 1din 68

CUPRINS 1. CONSIDERAII GENERALE DESPRE IEI 1.1. Compoziia chimic a ieiului 1.2. Metode de prelucrare ale ieiului 1.3.

Rafinarea produselor petroliere BENZENE PENTRU AUTOVEHICULE 2.1. Caracteristici fizico-chimice i de exploatare ale benzinelor 2.2. Notaia i asortimentul modern ale benzinelor MOTORINE PENTRU AUTOVEHICULE 3.1 Caracteristici fizico-chimice i de exploatare ale motorinelor 3.2. Notaia i asortimentul modern ale motorinelor COMBUSTIBILI ALTERNATIVI 4.1 Combustibili gazoi 4.2. Alcooli 4.3. Combustibili lichizi sintetici din crbune 4.4. Combustibili din uleiuri vegetale CONSIDERAII GENERALE ASUPRA LUBRIFIANILOR PENTRU AUTOVEHICULE 5.1 Funciile ndeplinite de lubrifiani 5.2 Clasificarea i compoziia lubrifianilor 5.3 Aditivarea lubrifianilor CARACTERISTICI FIZICO-CHIMICE I DE EXPLOATARE ALE ULEIURILOR 37 6.1 Caracteristici de viscozitate i la temperaturi joase 6.2 Caracteristici anticoroziune ale uleiurilor 6.3 Stabilitatea la oxidarea termic i proprietile detergena-dispersivitate a uleiului 6.4. Proprietile de ungere ale uleiurilor 6.5. Caracteristici antispumante ale uleiurilor 6.6. Proprietile de dezemulsionare ale uleuirilor 6.7. Stabilitatea fizic a uleiului 6.8. Compatibilitatea uleiului cu garniturile de etanare 7. 6.9. Caracteristicile prezenei aditivilor n ulei ULEIURI PENTRU MOTOARE, TRANSMISII I ULEIURI HIDRAULICE 7.1. Particularitile condiiilor de lucru ale uleiurilor 7.2. Clasificrile moderne ale uleiurilor pentru motoare 7.3. Clasificrile moderne ale uleiurilor pentru transmisii cu angrenaje 7.4. Clasificrile moderne ale uleiurilor (fluidelor) pentru transmisii automate (ATF) 7.5. Clasificrile uleiurilor hidraulice 7.6. Degradarea uleiurilor UNSORI CONSISTENTE (PLASTICE) 8.1. Proprietile fizico-chimice i de exploatare ale unsorilor 8.2. Notaia i asortimentul modern ale unsorilor plastice 9. LICHIDE TEHNICE I MATERIALE COSMETICE AUTO 63 9.1. Lichide pentru sistemele de rcire ale motoarelor 9.2. Lichide pentru sistemele hidraulice de frnare i mecanismele de funcionare ale ambreiajelor 9.3. Lichide de amortizoare 9.4. Lichide de demarare (Starting Fluide) 9.5 Lichide (uleiuri) de splare 9.7. Materiale cosmetice auto 7

2.

13

3.

20

4.

26

5.

34

6.

45

8.

59

1. NOIUNI GENERALE DESPRE IEI 1.1. Compoziia chimic a ieiului

Actualmente, sursa principal de obinere a combustibililor i uleiurilor pentru autovehicule este ieiul, care reprezint un lichid cu o compoziie chimic compus. El conine 84...87 % de carbon, 12...14% de hidrogen, restul, 1...5% de sulf, 1...3% de oxigen, 0...1% de azot. Carbonul i hidrogenul, prezeni n iei, formeaz hidrocarburi CnHm n cantitate de mii de tipuri. De exemplu, benzinele conin 500600 tipuri de hidrocarburi cu 5...11 atomi de carbon n molecul, motorinele sunt alctuite din hidrocarburi cu 12...20 de atomi de carbon, iar uleiurile conin 20...50 de atomi. n fig. 1.1 este prezentat clasificarea hidrocarburilor.

H id r o c a r b u r ile C nH m c u la n d e s c h is A c ic lic e ( A lifa tic e ) S a tu ra te


A lc a n i (p a ra fin ic e , m e ta n ic e )

c u la n n c h is C ic lic e A ro m a tic e (a re n i) A lic ic lic e (c ic la n i)

N e s a tu ra te
A lc h e n i ( o le fin ic e , e tile n ic e ) A lc a d ie n i ( d io le f in ic e , d ie n ic e ) A lc h in i ( a c e tile n ic e )

C ic lo a lc a n i ( c ic lo p a r a fin ic e , n a fte n ic e ) C ic lo a lc h e n i (c ic lo o le f in ic e ) C ic lo a lc h in i

Fig. 1.1. Clasificarea hidrocarburilor Hidrocarburile alcanice (parafinice, metanice). Formula general a alcanilor este CnH2n+2 (n = 1, 2, 3, ...). n dependen de aranjamentul moleculelor n spaiu exist alcani (parafine) cu structur liniar (normal) i desfurat (izomer). Parafinele normale sunt compuse din molecule, aranjate n lan, cu monolegturi liniare ntre ele. De exemplu, formula general a octanului normal este C8H18, i posed urmtoarea structur molecular n spaiu: .C H
3

C H

C H

C H

C H

C H

C H

C H

Izoparafinele posed monolegturi laterale ntre molecule. De exemplu, structura izooctanului:

C H C H
3

C C H
3

C H

C H C H
3

C H

Parafinele normale (alcanii) sunt binevoite n motorinele de var, datorat sensibilitii nalte la autoaprindere i stabilitii chimice, ns sunt mai puin dorite n benzine, avnd rezisten mic la detonaie i n uleiuri, posednd proprieti nesatisfctoare de lubrifiere. La temperaturi joase parafinele normale provoac tulburarea i congelarea produselor petroliere, de aceea, sunt limitate n motorinele de iarn i lubrifiani, fiindc agraveaz proprietile lor. Izoparafinele posed o rezisten nalt la detonaie, ce le face dorite n benzinele de calitate nalt, ns, avnd o sensibilitate joas la autoaprindere sunt limitate n motorine. Hidrocarburile nesaturate. Hidrocarburile nesaturate sunt prezente cu duble i triple legturi ntre molecule.

Alchenii (olefinele) cu formula general CnH2n posed o dubl legtur ntre molecule, de exemplu, CH2 = CH2 eten. Alcadienii cu formula general CnH2n-2 posed cel puin dou legturi duble ntre molecule, de exemplu, CH2 = CH CH = CH2 butilena. Alchinii cu formula general CnH2n-2 posed o legtur tripl, de exemplu, triplena: C H C C H Apariia legturilor duble n molecula olefinelor cu structur normal sporete sensibil rezistena la detonaie, n comparaie cu hidrocarburile saturate. Hidrocarburile nesaturate posed o stabilitate chimic foarte joas, provocnd aptitudini de polimerizare i de oxidare sporit, ceea ce micoreaz durata de depozitare a produselor petroliere. Conform cerinelor standardelor EURO coninutul de hidrocarburi nesaturate n benzine este limitat, ns sunt utilizate pe larg la obinerea combustibililor i uleiurilor sintetice (procesele de achilare, polialfa-olefine).
3

Hidrocarburile aromatice (arenii). Hidrocarburile aromatice cu formula general CnH2n-6k posed unul sau cteva inele benzenice (k = numrul de inele). Pentru aceste hidrocarburi este caracteristic duble legturi ntre molecule. n cazul n care hidrocarbura este prezentat de un singur inel se numete monociclic, iar de mai multe inele policiclice. De exemplu: benzenul C6H6 posed un inel benzenic (k = 1), iar naftalina C10H8 posed dou inele benzenice (k = 2).
C 6H CH H C H C CH C H C H H C H C CH
6

C 10H CH C

C 8H CH CH CH CH H C H C CH CH C

10

C H C C C H CH CH
3

Hidrocarburile aromatice pot avea i legturi laterale saturate sau nesaturate, de exemplu, xilolul C8H10. Hidrocarburile aromatice posed rezisten nalt la detonaie i stabilitate chimic, ns sensibilitate mic la autoaprindere. O cantitate sporit n benzine provoac depuneri de calamin i sporete coninutul de hidrocarburi n gazele de eapament, de aceea, coninutul lor n benzine este limitat de standardele EURO. Coninutul aromaticilor n uleiuri influeneaz considerabil viscozitatea uleiului la variaia temperaturii. Nu este dorit prezena acestor hidrocarburi n motorine, fiindc provoac funcionare violent a motorului. Hidrocarburile aliciclice (ciclanii). Cicloalcanii cu formula general CnH2n sunt reprezentai prin existena unui inel cu o singur legtur ntre molecule. De exemplu:
C 3H CH H 2C
2 6

C 4H H 2C C H H 2C

C 5H C H C H
2 2

10

C 6H CH CH CH H 2C
2

12 2

H 2C
2

CH CH CH
2

C H

H 2C

H 2C
2

Pentru cicloalcheni este caracteristic formula general molecule etc. Exemple:


C 5H CH H 2C
2 8

CnH2n-2 i existena a dou inele cu monolegturi ntre


C 10H H 2C
18

C 8H CH CH
2 2

14

C 7H
2

12

H 2C CH
2

CH

C H

CH C

CH CH

H 2C C

H 2C

CH

H 2C CH
2

C H CH CH
2

H 2C

CH

H 2C

CH

H 2C
2

C H 2C

Pentru cicloalchini este caracteristic formula general CnH2n-4 i existena a trei inele cu monolegturi ntre molecule. Pentru ciclani n general este caracteristic formula general Cn H2n-2(k-1) i monolegturi ntre molecule: monociclice un inel, (k = 1), policiclice dou i mai multe inele (k = 2, 3, 4...). Ciclanii pot s posede i lanuri laterale, de exemplu:

Ciclanii ocup un loc intermediar ntre hidrocarburele parafine i aromatice i mai des sunt prezente n uleiuri. Ei sunt dorii n motorina de iarn datorit temperaturii joase de cristalizare, care amelioreaz proprietile lor.

Compuii cu sulf. Compuii cu sulf se clasific n: activi (sulf liber S, hidrogen sulfurat H2S, mercaptani RSH (Rradical de hidrocarbur) i pasivi sau neactivi (sulfuri R-S-R, polisulfuri R- (S)n R, teofene (C2H2)2S etc.). Prezena compuilor activi de sulf n combustibil este nedorit, fiindc ei pot uor intra n reacie cu metalele, provocnd coroziunea ultimelor. Prezena compuilor pasivi (neactivi) de sulf n combustibil este limitat (nu provoac coroziunea direct, ns pot forma soluii, care corodeaz metalele). Prezena compuilor pasivi n uleiuri amelioreaz proprietile lor antiuzur i antigripare. n combustibili n rezultatul procesului de ardere se formeaz anhidrid sulfuroas i sulfuric care provoac corozie gazoas a pieselor sistemului de eapare al motorului i poluarea mediului ambiant, de aceea este strict limitat coninutul de sulf n combustibil de cerine EURO. n rezultatul arderii hidrogenului se formeaz apa. Anhidrida sulfuroas i sulfuric reacioneaz cu apa cu formarea acizilor minerali: 2H2

+ O2

H2 O

Diminuarea complet a compuilor de sulf din combustibil economic nu este convenabil, iar prezena unor compui n uleiuri amelioreaz proprietile lor antiuzur i antigripare. Compuii cu oxigen. Acizii organici RCOOH i oxiacizii OHRCOOH cu masa molecular mai nalt amelioreaz proprietile de ungere ale uleiurilor. Hidrogenul poate fi nlocuit cu metale prin formarea srurilor ce provoac corodarea metalelor i, n primul rnd, celor neferoase. Acizii organici i oxiacizii particip la formarea depunerilor n mecanisme i, n primul rnd, n motor. Fenolii R-OH (R radical aromatic) reprezint un lichid foarte otrvitor. Gumele n uleiuri amelioreaz proprietile de ungere, ns prezena gumelor n combustibili i uleiuri provoac formarea depunerilor (precipitailor, lacurilor, calaminei). Gumele sunt instabile i provoac formarea asfaltenelor, carbenelor i carboidelor. Asfaltenele sunt substane solide, se dizolv n uleiuri i nu se dizolv n combustibili. n uleiuri de transmisie amelioreaz proprietile de ungere, ns prezena n combustibili i n uleiuri provoac formarea depunerilor n mecanisme. Carbenele i carboidele sunt substane solide i insolubile. Provoac uzura abraziv i formarea depunerilor n mecanisme. Compuii cu azot n iei sunt prezeni prin: piridin C5H5N, hinolin C7H7N, amoniac NH3 etc. Posed un miros neplcut i foarte negativ influeneaz asupra catalizatoarelor n procesul de prelucrare a ieiului. Compuii neorganici n iei sunt prezeni de la 100 pn la 300 mg/l n form de sruri (cloruri, sulfuri etc.) i de ap, care provoac corodarea metalelor i degradarea catalizatoarelor n procesul de prelucrare a ieiului. Sunt eliminate totalmente din iei prin deshidratare i desrare chiar n prima etap de prelucrare a ieiului. 1.2. Metode de prelucrare a ieiului Sunt practicate dou metode de prelucrare a ieiului: fizic i chimic. Metoda fizic const n prelucrarea ieiului fr schimbarea structural a hidrocarburilor, iar distilarea fracionat se petrece la temperaturile de fierbere a fraciilor. Cea mai rspndit metod de prelucrare fizic este distilarea direct a ieiului n atmosfer i n vid. La distilarea n atmosfer, ieiul nclzit pn la temperatura de 360 C ntr-un cuptor tubular fig. 1.2, este ndreptat n partea de jos a coloanei de fracionare atmosferic. Pe nlimea coloanei sunt aranjate desprituri talere cu orificii i ajustaje acoperite cu capace n form de clopote (fig. 1.2, b). Aburii, ridicndu-se n sus pe coloan, se rcesc, condensndu-se lng ajustaje, unde se formeaz un lichid omogen, care conine hidrocarburi cu aceleai temperaturi de fierbere. Ca rezultat al distilrii atmosferice se produce cocs petrolier, bitum, pcur, uleiuri, motorin, petrol reactiv (kerosin), benzin neetilat i gaze. Benzina, obinut prin aceast metod n limitele de doar numai 10...15 %, posed o activitate chimic ridicat, o stabilitate joas la detonaie, de aceea, n continuare ea este supus unei prelucrri chimice etilrii. Ca produs rezidual n procesul de fracionare atmosferic al ieiului este pcura, utilizat la producerea bitumului, uleiurilor, cocsului petrolier etc. n instalaiile de prelucrare a ieiului se obine gaz hidrogenat care servete ca materie prim la sinteza chimic i este folosit ca combustibil general. Pcura, ca rmi rezidual, trecnd prin cuptorul tubular cu vid, se nclzete la temperaturi nalte i este transportat n partea inferioar a coloanei de rectificare pentru producerea uleiurilor distilate, din care apoi se produc uleiuri de ungere. Vidul se folosete pentru a evita descompunerea hidrocarburilor. Gudron sau semigudron sunt numite rmiele distilrii pcurii de uleiurile distilate i sunt utilizate ca combustibil la focare, pregtirea bitumului, ca uleiuri cu viscozitatea nalt i materie prim al procesului de cracare. Metoda chimic. La prelucrarea ieiului, prin folosirea metodelor chimice, structura hidrocarburilor se schimb esenial, de aceea proprietile fizice i chimice ale produselor prelucrrii fa de proprietile materiei prime difer esenial. 6

Cele mai rspndite metode chimice, folosite la obinerea combustibilului sunt: cracarea, reformarea, izomerizarea, alchilarea, polimerizarea.

Fig. 1.2. Schema fluxului tehnologic de fabricare i prelucrare a combustibililor (a) i seciune prin coloana de fracionare (b): 1 rezervor de iei; 2 cuptor; 3 coloan de fracionare; 4 rezervor de gaz; 5 compresor; 6 fracionare gaze; 7 alchilare; 8 reformare; 9 separare; 10 tratare termic; 11 cracare termic; 12 cracare catalitic; 13 hidratare catalitic; 14 solvent furforol; 15 purificare; 16 hidratare; 17 aditivare a uleiurilor; 18 deasfaltare (ulei rezidual); 19 cracare a rezidirilor; 20 fabricare bitum. Procesul de cracare const n descompunerea moleculelor compuse i grele n molecule mai simple i uoare care formeaz gazul, benzina, combustibilul reactiv (petrolul) i motorina. Schema procesului de cracare poate fi reprezentat prin exemplul urmtor:

C16 H 34 C8 H 18 + C8 H 16 .
cetan octan octen tc = 287 C tc = 126 C tc = 126 C. Actualmente sunt utilizate trei feluri de procese de cracare: termic, catalitic i hidrocracare. La cracarea termic (fig. 1.3) descompunerea moleculelor se petrece la temperatura de 480-550 C i presiunea 4...7 MPa. n calitate de materie prim servete semigudronul, rmi la producerea uleiurilor. Benzinele obinute prin aceast metod posed o stabilitate mic la detonaie, fiindc conin hidrocarburi nesaturate.

Fig. 1.3. Schema dispozitivului de cracare termic (a) i catalitic (b). La cracarea catalitic (fig. 1.3, b) descompunerea moleculelor se efectueaz la temperatura de 450...500 C i presiunea de 0,05...0,07 MPa n prezena catalizatorului (silicat de aluminiu sau eolite). n calitate de materie prim este folosit gudronul, semigudronul i distilai de ulei. Benzinele obinute prin aceast metod posed rezisten destul de nalt la detonaie, datorit mbogirii cu hidrocarburi aromatice i izoparafinice. Hidrocracarea este cea mai modern metod de prelucrare chimic a ieiului. Descompunerea moleculelor se petrece la temperatura de 350...450 C, presiunea de 3...14 MPa n prezena hidrogenului i catalizatorului (molibden sau platin). n dependen de condiiile de petrecere a procesului (temperatur, presiune), utilizarea tipului de catalizator (silicate de aluminiu sau eolit) i a materiei prime (distilai n vid, gudron sau semigudron) se obin benzine de o calitate nalt, motorine, combustibili pentru motoare cu reacie, uleiuri. Reformarea reprezint procesul de transformare a hidrocarburilor parafine normale i a hidrocarburilor naftenice (cicloalcanice) n hidrocarburi aromatice i izoparafine cu o rezisten nalt la detonaie. n calitate de materie prim servete benzina obinut prin distilare primar a ieiului. Izomerizarea este un proces de transformare structural a hidrocarburilor parafine normale n izomerii lor cu rezisten nalt la detonaie. n calitate de materie prim servete benzina cu compoziie fracional uoar, obinut n rezultatul distilrii primare a ieiului. Alchilarea procesul de alipire a moleculei de hidrocarburii nesaturate la molecula hidrocarburii parafine sau aromatice cu obinerea unei molecule saturate mai grele cu rezisten nalt la detonaie, de exemplu

CH CH
2

C CH
3

CH 3 + CH

CH CH
3

CH

CH

C CH
3

CH

CH CH
3

CH

I z o b u tile n ( g a z ) I z o b u ta n ( g a z ) H id ro c a r b u r n e s a tu r a t H id ro c a r b u r p a r a f in

I z o o c ta n ( lic h id ) H id ro c a rb u r iz o p a ra fin

Ca materie prim servesc gazele degajate n procesul fizic de prelucrare a ieiului. Polimerizarea. n rezultatul polimerizrii olefinelor cu 3...4 atomi de carbon se obin produse lichide (benzine) cu rezisten nalt la detonaie, de exemplu, dimersol cu RON = 97. Materia primgazele olefine, obinute n rezultatul efecturii proceselor de cracare. Polimerizarea (olegomerizarea) olefinelor este utilizat i pentru obinerea uleiurilor sintetice (polialfaolefine). 1.3. Rafinarea produselor petroliere

Distilaii de combustibili i de uleiuri, obinui prin diverse metode, necesit rafinarea pentru diminuarea compuilor care nrutesc calitatea produselor petroliere. n fig. 1.4 i fig. 1.5 se prezint metodele de rafinare a combustibililor, respectiv a uleiurilor.
R a fin a r e a c o m b u s tib ililo r
c u a c id d e s u lf

R a fin a r e a u le iu r ilo r
c u a c id d e s u lf c u a c id d e s u lf

c u a lc a lin

c u a lc a lin c u a b s o rb e n i
c u a c id d e s u lf

c u a lc a lin c u a b s o rb e n i h id ro r a fin a re
s e le c tiv c u n itr o b e n z o l s e le c tiv c u n itr o b e n z o l

c u a b s o rb e n i

c u a b s o rb e n i
s e le c tiv c u fu rfu ro l sa u fe n o l

d e a s fa ltiz a r e a h id ro r a fin a re a

c u a b s o rb e n i

Fig. 1.4. Clasificarea metodelor de rafinare a combustibililor

Fig. 1.5. Clasificarea metodelor de rafinare a uleiurilor

Rafinarea cu acizi de sulf H2SO4 este metoda cea mai veche i mai scump. Este utilizat pentru diminuarea hidrocarburilor nesaturate, gumelor, compuilor cu azot i cu sulf, cu excepia lui H2S i S. Hidrocarburile nesaturate se polimerizeaz sub influena catalizatorului H2SO4. La fel gumele se polimerizeaz cu formarea asfaltenelor, o parte din care se dizolv n acid sulfuric, ns majoritatea se comprim cu formarea gudronului acid. Acidul sulfuric concentrat este un oxidant foarte puternic.

R S H + H 2S O R S R + H 2S O
4

R S S R + H 2O + S O R S R + H 2O + S O O
2

Rafinarea cu alcalin se utilizeaz pentru diminuarea acizilor organici, compuilor activi cu sulf (hidrogenul sulfurat H2S, mercaptanul, sulful liber) i pentru neutralizarea acidului sulfuric dup rafinarea cu acid.

R C O O H + N aO H H 2S + 2 N a O H R SH + N aO H H 2S O 4 + 2 N a O H

R C O O N a + H 2O N a 2S + 2 H 2O R S N a + H 2O N a 2S O 4 + 2 H 2O

Compuii diminuai sunt decantai i nlturai de la produsul petrolier rafinat, apoi produsul este splat cu ap pentru nlturarea rmielor de alcalin. Rafinarea selectiv cu dizolvani polari const n utilizarea dizolvanilor (nitrobenzol, furfurol, fenol), care dizolv compuii cu sulf, cu azot i hidrocarburile policiclice aromatice i-i transform n produse reziduale, nedezvoltnd ali compui.

C H H C H C C O = N a = O n itr o b e n z o l CH CH H C H C

O C C O H

C H H C H C CH C O H fen o l CH CH

fu rfu ro l

Rafinarea selectiv cu dizolvani nepolari (propan i butan lichizi) este destinat pentru nlturarea rmielor de prelucrare a ieiului gudronului, hidrocarburilor aromatice, asfaltenelor i a primit denumirea de deasfaltizare. Rafinarea cu absorbani. Procedeul const n absorbirea selectiv de porii absorbanilor a acizilor organici, gumelor, hidrocarburilor nesaturate (are loc polimerizarea), rmielor de H2SO4, gudronului acid, nitrobenzolului, furfurolului i fenolului. n calitate de absorbani sunt utilizate luturile albe Gumbrin, Nalcichin, Trepel etc., dup denumirile regiunilor de unde provin. Pot fi utilizai i absorbani sintetici. Deparafinisarea. Procesul este destinat pentru diminuarea hidrocarburilor parafine cu mas molecular nalt i const n amestecarea produsului petrolier cu aceton ( CH3COOH3), apoi rcirea amestecului pn la temperatura de -50 ...40 C cu nlturarea, prin filtrare, a cristalelor de hidrocarburi parafine formate. Hidrorafinarea reprezint unul din procesele moderne de rafinare i const n transformarea compuilor de sulf, azot i oxigen n faz gazoas uor nlturat sub aciunea hidrogenului la temperaturi de 300...400 C i presiuni de 2...5 MPa n prezena catalizatorului (compui de aluminiu cobalt - molibden i aluminiu nichel - molibden.).

RCO O H + H RSH + H
2

R C O H + H 2O ; R H + H 2S ;

C 2H 5N + H
2

N H 3 + C 5H 4; 2 R H + H 2S

R SR + 2H

2. BENZINE PENTRU AUTOVEHICULE 2.1. Caracteristici fizico-chimice i de exploatare ale benzinelor Caracteristici antidetonaie ale benzinelor. Cauza principal a arderii cu detonaie este formarea i acumularea n amestecul aer-combustibil a compuilor primari de oxidare ale hidrocarburilor peroxizilor R-O-O-R i hidroperoxizilor R-O-O-H, care sunt foarte activi i se descompun n ultima faz de ardere. La oxidarea ulterioar sunt formate aldehide, acizi organici, alcooluri i ali compui. Produsele finale la oxidarea hidrocarburilor sunt bioxidul de carbon CO2 i apa H2O. Procesele de oxidare a hidrocarburilor au un caracter de lan. Concomitent cu formarea produselor finale sunt restabilii i peroxizi (hidroperoxizi), care din nou se descompun cu degajarea cldurii i provoac formarea focarelor noi ale reaciilor de oxidare. n rezultatul reaciilor care se repet n continuu se formeaz lanuri cu un numr mare de centre active, care provoac auto accelerarea reaciilor. n momentul cnd concentraia peroxizilor (hidroperoxizilor) atinge concentraia critic pentru tipul dat de combustibil are loc arderea cu explozie a amestecului cu formarea undelor de oc cu viteza propagrii 20002500 m/s, care lovindu-se de pereii camerei de ardere i reflectndu-se de mai multe ori de la ele, provoac vibraii cu distrugerea pieselor motorului n primul rnd a pistonului. Factorii principali care iniiaz arderea cu detonaie sunt: presiunea i temperatura amestecului n camera de ardere, durata aflrii amestecului n condiiile de presiune i temperatura amestecului n camera de ardere, durata aflrii amestecului n condiiile de presiune i temperatur nalt, compoziia chimic a combustibilului. Restul factorilor sunt, de regul consecin a aciunii factorilor numii. Cea mai nalt rezisten la detonaie posed hidrocarburile aromatice i izoparafine, ns creterea concentraiei hidrocarburilor aromatice de la 25% la 50% sporete intensitatea formrii calaminei de 3 ori. Apariia legturii duble n molecula hidrocarburilor olefine sporete sensibil rezistena la detonaie n comparaie cu hidrocarburile saturate respective.
140

3
120 C
3

C C
6

C if r a o c ta n ic R O N

C 80

C
6

C
7

C
8

C
9

10

C 40

1
C
6

C -4 0 0 40 80

120
o

140

T e m p e ra tu ra d e fe rb e re , C
Fig. 2.1. Influena compoziiei chimice a benzinei asupra rezistenei la detonaie 1 hidrocarburile parafine normale; 2 hidrocarburile izoparafine; 3 hidrocarburile aromatice Rezistena benzinei la detonaie este apreciat cu cifra octanic (numr octanic), care reprezint procentul de izooctan (cifra octanic = 100) ntr-un amestec etalon cu heptanul normal (cifra octanic = 0), care posed aceeai rezisten la detonaie ca i combustibilul ncercat.
CH3 CH3 C CH3 CH2 CH3 CH CH3

CH3

(CH2) 5

CH3

C8H18 hidrocarbur izoparafin

C7H16 hidrocarbur parafin normal

10

Regimul de determinare a cifrei octanice motor MON (motor octanic number) corespunde funcionrii motorului unui autocamion ncrcat care se deplaseaz pe drumuri interurbane n condiiile de relief muntos. Regimul de determinare a cifrei octanice de cercetare RON (research octanec number ) corespunde funcionrii motorului unui autoturism care se deplaseaz n condiiile de ora: opriri dese, utilizarea incomplet a puterii motorului etc. i este respectiv mai moderat dect regimul pentru determinarea MON, cifrei octanice motor RON pentru aceeai benzin este mai mare dect MON. Diferena dat caracterizeaz sensibilitatea benzinei la metoda de ncercare. La staiile de alimentare pe continentul american este utilizat notaia indice antidetonaie, care se determin cu relaia: IAD=(RON+MON)/2. Metode de apreciere a cifrei octanice Metod direct (de arbitraj). Se stabilete regimul standard respectiv de funcionare a unui motor cu un cilindru alimentat cu combustibilul ncercat. Apoi, schimbnd gradul de comprimare al motorului, se obine apariia nceputului arderii cu detonaie de o anumit intensitate fixat cu ajutorul traductoarelor. n continuare se selecteaz un amestec atalonic de izooctan cu heptan normal, care n condiiile analogice va detona cu aceeai intensitate i n acelai regim. n Federaia Rus sunt utilizate instalaiile UTI-65 i UTI-85, n SUA i rile Europene instalaia ASTMCFR F-2U. Metode indirecte 1. Metoda indirect n baza msurrii permeabilitii dielectrice a benzinei ncercate i compararea cu benzine etalon (fig.2.2). Caracteristicile respective ale combustibililor etalon (testate) sunt pstrate n blocul electronic al instalaiei. Dezavantajul principal al acestei metode este precizia joas. 2. Metod indirect n baza spectrometriei infraroii n rezultatul cruia se determin compoziia benzinei ncercate i automat este calculat cifra octanic Fig. 2.2. Octanometru reieind din valorile cifrelor octanice i coninutului componentelor respective ale combustibilului. n SUA este utilizat de exemplu instalaia PETRO SPEC GSATOX SX 100MM 1000. Metode de sporire a rezistenei benzinei la detonaie
S P O R IR E A R E Z IS T E N E I L A D E T O N A IE A B E N Z IN E L O R

SH

P ro c e s e le te h o lo g ic e m o d e rn e d e o b in e re a le b e n z in e i

A d itiv a e ra b e n z in e lo r c u a n tid e to n a n i

A d itiv a r e a b e n z in e lo r A d itiv a r e a b e n z in e lo r c u o x ig e n a i c u h id r o c a r b u r i (a m e s tic u ri d e h id ro c a rb u ri c u r e z is te n n a lt la d e to n a ie )

A d itiv a r e a b e n z in e lo r c u a n a m e g a to r i

P R O C E S E L E T E H N O L O G IC E M O D E R N E D E O B IN E R E A B E N Z IN E L O R

C r a c a r e c a ta litic R O N = 8 0 -8 5

H id ro c ra c a re R O N = 8 5 -9 0

3. Metoda indirect, n baza formrii n instalaie a proceselor identice cu procesele petrecute n camera de ardere a motorului. n camera respectiv a instalaiei se formeaz temperatura nalt, n rezultatul creia se petrece reacia termochimic la intensitatea creia se calculeaz automat cifra octanic (instalaia OKM-1 Ukraina). Aditivarea benzinelor cu antidetonani metaloorganici este bazat pe ntreruperea reaciilor n lan de oxidare a hidrocarburilor combustibilului, micornd procesul de formare a moleculelor active de peroxid (hidroperoxid). Cel mai vechi antidetonant metaloorganic este tetraetilplumb (TEP) Pb (C 2H5)4, mai rar a fost utilizat tetrametilplumb (TMP) Pb (CH3)4. Procesele petrecute n camera de ardere sunt urmtoarele:

Pb( C2 H 5 ) 4 Pb + 4C2 H 5 ;
t 5000 C

Pb + O2 PbO2 ;

11

P o lim e riz a re R O N 92

R e fo rm a re R O N = 8 3 -9 7

Iz o m e riz a re R O N = 8 5 -9 0

A lc h ila r e R O N 92

O ||

PbO2 + R O O H R1 C H + PbO + H 2O + O
hidroperoxid (produs foarte activ) aldehid (produs slab activ)

Oxidul de plumb PbO format se decanteaz n camera de ardere. Pentru nlturare este utilizat evacuatorul, de exemplu bromur de etil C2H5Br:

C 2 H 5 Br C 2 H 5 + HBr
PbO + 2 HBr2 PbBr2 +H 2 O
Amestecul de TEP i bromura de etil au primit denumirea de lichid etilic i, benzinele respective, sunt benzine etilate. n ultimul timp sunt utilizai antidetonani metaloorganici n baza de ferrocene Fe(C5H5)2. Concentraia de ferrocene reprezint 180 g la 1t de benzin, care sporete cifra octanic cu 4...5 uniti (fig. 2.3).

t 5000 c

C re te re a c ifre i o c ta n ic e

4 3 2

R O N

M O N
1 0 0 50 100 150 200

C o n c e n tr a ia F e ( C 5H 5) 2,g /t
Fig. 2.3. Creterea cifrei octanice a benzinei n dependen de concentraia de ferrocene. Federaia Rus produce antidetonani n baza de ferrocene de mai multe tipuri: FK-4, Oktan-maximum, FERO-3, MAF, Ferrada, SOA, Standard 1 etc. Antidetonani metaloorganici n baza de mangan: ciclopentadieniltercarbonil de mangan C5H5Mn(CO)3 i metilciclopentadieniltercarbonil de mangan C6H7Mn(CO)3 sunt cunoscui din anii 60 ale secolului XX. De exemplu Federaia Rus produce antidetonani n baza de Mangan HI-TECH-98; HI-TECH-20 i SUA respectiv HI TEC 3000 i HI TEC 3062. Concentraia de mangan 100 g/1t de combustibil sporete cifra octanic cu 3...5 uniti. Trebuie de menionat, c aditivarea benzinelor cu antidetonani metaloorganici n baza de Pb, Fe i Mn provoac formarea intensiv a calaminei n camera de ardere a motorului cu oxizi de Pb, Fe i Mn i, n primul rnd, pe electrozii bujiilor, durata funcionrii crora se micoreaz pn la 5...7 mii km. Consecina mai grav a utilizrii antidetonanilor metaloorganici este poluarea mediului ambiant cu noxe metalice. De exemplu, n 1975 (vrful utilizrii TEP-ului) n atmosfer s-a poluat de la 150 pn la 200 mii tone de plumb, care se adun n organismul omului, provocnd boli grave inclusiv cancer. Hartia Internaional a A D IT IV A R E A B E N Z IN E L O R C U H ID R O C A R B U R I Productorilor de Combustibil din 1998 ( a m e s te c u ri d e h id ro c a rb u ri) c u respinge utilizarea antidetonanilor R E Z IS T E N N A L T L A D E T O N A IE metaloorganici. Cerinele EURO4 i EURO5 strict limiteaz coninutul de Pb n benzine 0,005 g/l maximum. (GOST 2084-77 pentru benzina A-76 etilat 0,24 g/kg). T o lu o l Iz o o c ta n B enzol G L -9 1 8 Standardele Federaiei Ruse limiteaz (a m e s tic ) concentraia de Fe pn la 37 mg/1l i de Mn C 6H 5C H 3 C 8H 18 C 6H 6 R O N 113 pn la 18 mg/1l. n afar de antidetonani C H 3 C H CH metaloorganici sunt utilizai aditivi fr C H CH H C H C CH3 C CH 3 cenu cu rezisten nalt la detonaie n baza C H CH H C H C de monometilanilin (MMA) C6H5NHCH3. C H 2 CH C Concentraia 1...1,8 % de MMA sporete cifra
C H 3 R O N 115 CH
3

C H R O N C H R O N
3

113

12
100

octanic cu 5...6 uniti. Federaia Rus produce aditivi n baza de MMA: BVD, Kaskad 3M, DAKS, ADA, EXTRALIN etc.

Aditivarea benzinelor cu oxigenai. La oxigenai se refer alcoolii alifatici C 1...C4 i ester dialchili. Ca oxigenai sunt utilizai n primul rnd alcoolii etilici C2H5OH (etanolul) i alcoolii metilici CH3OH (metanolul). Sporirea rezistenei detonaii este legat cu concentraia ridicat de oxigen cee ce aduce la arderea mai deplin a hidrocarburilor, la micorarea cldurii de ardere; mai eficient este transferul de cldur din camera de ardere i n rezultat se micoreaz temperatura maximal de ardere. ns concentraia sporit de oxigen provoac creterea n gazele de eapament a aldehizilor toxice, de aceea concentraia maximal a oxigenului 2,7 %. Prezena n alcooli a grupei hidroxile OH sporete activitatea chimic, ce provoac corodarea, n primul rnd a metalelor neferoase. Alcoolii sunt hidroscopici, absorbnd apa i, ca rezultat, crete agresivitatea coroziv, provocnd stratificarea amestecului benzin-alcool. Pentru stabilizarea amestecului sunt utilizai stabilizatori alcooli alifatici C3...C12 (propanol, butanol, izopropanol etc.). Standardul European EN 228 limiteaz coninutul de metanol ca oxigenat n benzin cu 3% i coninutul de etanol cu 5%. Alte tipuri de oxigenai utilizai n prezent sunt esteri.
C2 H3 O C(C2 H5 )3

CH3OC(CH 3) 3 CH3 CH3 C O CH3


CH3

CH3 CH2

CH2 C CH2 CH3 O CH 2 CH3

CH3 Terbutilmetilester (TBME)


C5 H11OC(C 5H11) 3 CH11 C2 H11 C O C2 H11

Terbutiletilester (TBEE)

(CH3)2CHOCH(CH3) 3 H CH3 C O H C CH3

C2 H11 Teramilmetilester (TAME)

CH3 CH3 Diizopropilester (D IPE)

Terbutilmetilesterul (TBME) este toxic n rezultatul arderii are loc poluarea cu metanol a solului i a bazinelor acvatice, de aceea n occident mai mult este utilizat terbutiletilesterul (TBEE). Utilizarea oxigenailor micoreaz emisia cu gazele arse a lui CO cu 32,5% i CH cu 14,5%. Anamegatorii (magnei lichizi) n benzine asigur arderea mai deplin a combustibilului. Lanurile laterale ramificate ale moleculei hidrocarburii, n perioada de oxidare fr flacr, se distrug neformnd peroxizi. Oxidarea n perioada de ardere se petrece mai uor, oxigenul mai activ nlocuiete hidrogenul reacionnd o parte mai mare a hidrocarburilor. Ukraina produce anamegatorii de tip Adizol. 2.1.2. Caracteristici de volatilitate ale benzinelor Presiunea de vapori VP reprezint presiunea vaporilor de combustibil ntr-un vas nchis, cnd vaporizarea lichidului i condensarea vaporilor sunt n stare de echilibrare. Presiunea de vapori este determinat la t = 37,8 oC (fig. 2.4.) i caracterizeaz stabilitatea fizic a benzinei, proprietile de pornire i formarea dopurilor de vapori n sistemul de alimentare al motorului. Cu creterea VP crete volatilitatea combustibilului i respectiv proprietile -8 Fig. 2.4. Instalaie de pornire (fig.2.5.), ns cresc pierderile pentru determinarea -1 2 Fig. 2.5. Influena VP la pornirea motorului combustibilului de la vaporizare n 1 presiunii de vapori a -1 6 la rece: perioada de stocare, depozitare i de benzinei:
T e m p e ra tu r a a e r u lu i a m b ia n t t, C

1- manometru; 2-ap; 3-vapori de benzin; 4-benzin testat

- 21 0

zona de pornire admisibil a motorului rece; 22 zona de pornire inadmisibil a 13 -2 4 motorului rece
-2 8 0 30 60 80

V P, kPA

alimentare i este mai nalt probabilitatea formrii dopurilor de vapori n sistemul de alimentare al motorului. De aceea valoarea presiunii de vapori pentru benzine de var (VP=45...60 KPa) este mai joas dect de iarn (VP = 60...90 KPa). Compoziia fracionat a benzinei este apreciat prin temperatura iniial de distilare (Ti); temperatura de distilare a 10% din volum (T10) sau procentul evaporat la 70oC (E 70); temperatura de distilare a 50% din volum (T 50) sau procentul evaporat la 100oC (E100); temperatura de distilare a 90%din volum (T90) sau procentul evaporat la 180oC (E 180) sau la 150oC (E 150); temperatura final de fierbere Tf; reziduu de distilare. Temperatura iniial de distilare, temperatura de fierbere a 10% din volum i procentul evaporat la 70 oC n primul rnd caracterizeaz proprietile de pornire ale benzinei (fig. 2.6)
T e m p e r a tu r a m e d iu lu i a m b ia n t t, C -4 -8 -1 2 -1 6 -2 0 -2 4 -2 8 30 40 50 60 70 40 1 2 1 2 2 0 i E 8 70 1 6la 2 pornirea 4 3 2 E 7 motorului 0 ,% 5 0 2.6. 6 0 7 Influena 0 8 0 T 10, T Ci, T10 Fig. la rece. 1-zon de pornire admisibil a motorului la rece; 2- zon de pornire inadmisibil a motorului la rece 1

Cu creterea Ti i T10 i respectiv scderea E70 crete stabilitatea fizic a benzinei i mai joas este probabilitatea formrii dopurilor de vapori. Temperatura de distilare a 50% din volum i procentual evaporat la 100 oC caracterizeaz durata nclzirii motorului dup pornire, capacitatea de repriz a motorului i omogenitatea amestecului. Micorarea T 50 i respectiv majorarea E100 mbuntesc capacitile sus numite se (fig. 2.7). Temperatura de distilare a 90% din volum, procentul evaporat la 150 oC (180oC) i temperatura final de fierbere influeneaz nemijlocit asupra consumului de combustibil, puterii motorului, uzurii cilindrului motorului, lichefierii uleiului n baie de ulei (fig. 2.7).
T e m p e ra tu ra m e d iu lu i a m b ia n t t, c +10 U z u r a re la tiv , % 0 -1 0 -2 0 1 3 2 4 5 T 90, C 400 300 200 100 0 160 180 200 220 240 6 130 C o n s u m il re la tiv d e c o m b u s tib il l,% 120 110 7

100

-3 0 1 0 0 1 1 0 1 2 0 1 3 0 1 4 0 T 50, C 1 6 0 1 8 0 2 0 0 2 2 0 2 4 0

90 T f, C

Fig. 2.7. Influena T50, T90 i Tf la nclzirea, capacitatea reprizei motorului lichefierii uleiului uzurii i a economicitii motorului 1 zona de nclzire rapid i capacitate satisfctoare a reprizei motorului; 2 zona de nclzire i capacitii de repriz a motorului nesatisfctoare; 3 zona de lichefiere nensemnate a uleiului; 4 zona de lichefiere moderat a uleiului; 5 zona de lichefiere intensiv a uleiului; 6 uzura relativ a cilindrului motorului; 7 consumul relativ de combustibil. Integral, volatilitatea benzinei este caracterizat de indicele de volatilitate care poate fi determinat cu relaia: n dependen de valoarea caracteristicilor de volatilitate (E70,E100, E150, VP, VLI), standardul European EN 228 clasific benzinele n urmtoarele clase: A, B, C, D, E, F. Cea mai joas volatilitate posed benzinele de clasa A (clima cald) i, respectiv cea mai mare volatilitate posed benzinele clasei F (clima rece) Densitatea combustibilului. Dup valoarea densitii se poate indirect de determinat gradul de amestecare a benzinei cu alte produse petroliere i este utilizat, la staiile de alimentare, ca indicator de transformare a mrimilor de mas n mrimi de volum a combustibilului lichid. 2.1.3. Stabilitatea chimic a benzinei Sub aciunea oxigenului aerului, luminii, cldurii se petrec reaciile de oxidare i polimerizare ale hidrocarburilor combustibilului i n primul rnd nesaturate cu transformarea componenilor combustibilului:

VLI = 10VP + 7 E 70

H id ro c a rb u ri
14

g u m e n e u tr e a s f a lte n e c a r b e n e c a rb o id e a c iz i o rg a n ic i o x ia c iz i g u m e a c id e

Acizii organici i oxiacizii provoac corodarea metalelor neferoase, gume i asfaltene, provoac formarea depunerilor n motor, iar carbenele i carboidele reprezint substane solide i provoac uzura pieselor. Stabilitatea chimic a benzinei este apreciat prin coninutul de olefine n benzine, n % i prin stabilitate nalt la oxidare (perioada de inducie), n minute. Hidrocarburile olefine sunt nesturate i foarte active la reaciile de oxidare i polimerizare, ns posed o rezisten nalt la detonaie. n conformitate cu cerinele standardului european EN 228 (EURO 4 i EURO 5) coninutul de olefine n benzine este limitat la 18%. Stabilitatea la oxidare reprezint timpul, n minute, pe durata cruia hidrocarburile combustibilului aflat la temperatura 100 oC i presiunea 0,7 MPa nu ncep oxidarea n prezena oxigenului pur ( fig. 2.8). Stabilitatea chimic determin durata depozitrii benzinelor. Pentru a rezerva benzina pe o durat mai ndelungat este necesar ca perioada de inducie a benzinei s fie nu mai mic de 600...900 minute. Majoritatea benzinelor produse n conformitate cu EN 228 posed stabilitate la oxidare - 360 minute. 2.1.4. Caracteristicile fizico-chimice ce influeneaz formarea depunerilor, corodrii i uzurii pieselor motorului Coninutul de gume, (mg/100ml) provoac depuneri n motor. Precipitaii sunt depuneri de temperaturi joase i se depun pe pereii rezervoarelor de combustibil, filtrelor, conductelor, pompei de combustibil care pot deranja funcionarea motorului. Locurile sunt depuneri de temperaturi medii, se depun n galeria de admii, mrind rezistena la umplerea cilindrilor motorului i micornd transferul de cldur. Depuneri de lac pe tija supapei de admisie ( fig. 2.9) deranjeaz funcionarea bun a mecanismului de supape, care poate provoca suspendarea supapelor. Depunerile de calamin n camera de ardere micoreaz volumul camerei i transferul de cldur de la gazele de ardere, ridicnd temperatura i presiunea n camer i respectiv provoac arderea combustibilului cu detonaie. Coninutul de gume n benzine n perioada depozitrii crete n rezultatul oxidrii i polimerizrii a hidrocarburilor. Este considerat faptul c resursa motorului scade cu 20..25%, dac cantitatea de gume n benzin va depi norma de 2..3 ori. Indice de neutralizare (mg KOH/100ml) caracterizeaz coninutul de acizi organici n benzin, care provoac procesul de corodare asupra metalelor neferoase i reprezint cantitatea de mg KOH necesar pentru neutralizarea acizilor organici n 100 ml de combustibil. Coroziune pe lamela de cupru caracterizeaz coninutul n combustibil a compuilor activi cu sulf (hidrogen sulfurat H2S, mercaptane RSH), care nemijlocit provoac corodarea metalelor. Lamela de cupru lefuit este introdus, pe o durat de 3 ore, n benzina Fig. 2.9. Depuneri pe supapa de ncercat la temperatura de 50oC, dup aceea aspectul ei este comparat cu lamele etalon admisie cu determinarea clasei respective (1, 2, etc.). Coninutul de sulf, n %, mg/kg, ppm, (vezi capitolul 1). Determinarea coninutului de sulf este bazat pe arderea unui volum de combustibil i determinarea cantitii de anhidrid sulfuroas SO3 format. La temperaturi nalte are loc corodarea gazoas (supranclzirea motorului), iar la temperaturi joase (perioada de nclzire a motorului) electrochimica (fluid). Exist temperatur optimal, la care viteza de corodare este minim. Coninutul de ap provoac mbcsirea filtrelor, formarea gheii la temperaturi joase i corodarea metalelor, particip ca catalizator la formarea precipitaiilor. n benzine cu oxigenai provoac stratificarea amestecului benzin-alcool. Coninutul de impuriti mecanice provoac uzura pieselor sistemului de alimentare i a cilindrului motorului, particip la formarea depunerilor i mbcsirea filtrelor. Metodele de determinare a coninutului de ap i impuritilor mecanice n combustibil sunt studiate i utilizate la efectuarea lucrrilor de laborator. Electrizarea combustibililor. Ca rezultat al frecrii combustibilului lichid cu pereii metalici, cu aerul, cu esturi metalice i textile, n procesele de transportare i alimentare, provoac tensiuni electrostatice, care pot ajunge pn la 3000 V. O scnteie electric poate fi declanat i la 200...500 V. Evitarea descrcrilor electrice se efectueaz prin legarea la pmnt a cisternelor, rezervoarelor i prin compartimentarea cisternelor de transportare. 2.2. Notaia i asortimentul modern a benzinelor Unificarea benzinelor n Europa are loc n conformitate cu cerinele standardului EN 228 i cu cerinele ecologice EURO. n conformitate cu EN 228 sunt produse benzinele REGULAR (RON=91..92), PREMIUM (RON 95) i SUPER (RON 98...100). cerinele ecologice EURO sunt date n tab. 2.1. Tabelul 2.1. Cerinele ecologice EURO privind calitatea benzinelor Valoarea caracteristicilor Denumirea caracteristicilor EURO 2 EURO 3 1996 2000 1. Coninut de plumb, mg/l, max 13 5 2. Coninut de sulf, max.: % mg/kg (ppm) 0,05 0,015 3. Coninut de benzen, %, max. 500 150 15

EURO 4 2005 5 0,005 50

EURO 5 2009 5 0,001 10

4. Coninut de hidrocarburi aromatice, %, max. 5. Coninut de hidrocarburi nesaturate olefine, %, max.

5 -

1 42 18

1 35 18

1 35 18

Standardul interstatal ale rilor CSI GOST 31077-2002 prevede fabricarea benzinelor Normal 80, Regular 91, Regular 92, Premium 95 i Super 98 cu cerinele ecologice EURO 2. Pentru benzinele Normal 80 i Regular 91 se permite utilizarea antidetonanilor n baza de mangan. Standardul Federaiei Ruse GOST R 51866-2002 (EN 228-99) prevede fabricarea benzinelor neetilate Regular Euro-92, Premium Euro-95 i Super Euro-98 cu cerinele ecologice EURO 3. Data implementrii standardului 1.01.2008. Parial sunt produse i benzinele n conformitate cu standardul vechi GOST 2084-77 de tip A-76, AI-93 n care litera A indic benzina pentru automobile, cifrele 76 i 93 indic valoarea cifrei octanice RON (prezena literei I) sau MON (lipsa literei I). Legislaia Federaiei Ruse permite producerea benzinelor n conformitate cu prescripiile tehnice (TU) cu coninutul de Fe pn la 37 mg/1l, de Mn pn la 18 mg/1l i de Pb pn la 0,15 g/1l. n tabelul 2.2 sunt date caracteristicile benzinei moderne Super 100 cu cerinele ecologice EURO 5 propuse pe piaa Republicii Moldova de SA PETROM-MOLDOVA. Tabelul 2.2. Caracteristica benzinei SUPER 100 Valoare Caracteristica U. M. Min. Max. 1 2 3 4 Densitate (la 15 C) kg/m3 720 775 Cifra octanica Research, COR 100 Cifra octanica Motor, COM 88 Continut de plumb mg/l 5 Continut de benzen % (V/V) 1 Continut de sulf mg/Kg 10 Continut de gume (spalare cu solventi) mg /100ml 5 Aspect Coroziune pe lama de cupru Stabilitate la oxidare Distilare: evaporat la 70 C (E70) vara iarna evaporat la 100 C (E100) evaporat la 150 C (E150) Punct final de fierbere Reziduu la distilare Presiunea de vapori, VP: vara iarna 1 Indice de volatilitate vara iarna Tipul de hidrocarburi continute: - olefine - aromatice Continut de oxigen Continut de compusi oxigenati - metanol - etanol - alcool izopropilic - alcool izobutilic - alcool tert-butilic - eteri 16 cotare minute % (V/V) 20,0 22,0 46,0 75,0 C % (V/V) KPa 45,0 60,0 2 3 48,0 50,0 71,0 210 2,0 60,0 90,0 4 1000 1250 % (V/V) % (m/m) % (V/V) 18,0 35,0 2,7 0,5 5 10 10 7 15 limpede si transparent clasa 1 360

- alti compusi oxigenati

10

3. MOTORINE PENTRU AUTOVEHICULE 3.1 Caracteristici fizico-chimice i de exploatare ale motorinelor Caracteristici de viscozitate i de volatilitate ale motorinelor. Viscozitatea reprezint rezistena dintre straturile lichidului la deplasarea lor reciproc sub aciunea forei exterioare. Fora de frecare interioar F f ntre dou straturi (fig. 3.1) este calculat cu relaia. F f = s dv / dh ; Ff dv 2 unde S suprafaa stratului, m ; dv/dhgradientul vitezei de micare a straturilor n direcia h, s-1; dh coeficientul de frecare interioar sau viscozitatea dinamic, Pas Viscozitatea cinematic reprezint raportul dintre viscozitatea dinamic i densitatea la aceeai temperatur: Unitatea de msur pentru viscozitatea cinematic n sistemul SI este m2/s, mai des sunt utilizate unitile de msur mm2/s sau centistox (cSt). Fiindc mrimea viscozitii variaz n dependen de temperatura ( fig. 3.2.), viscozitatea cinematic a motorinei este normat la temperatura de 40 oC (n standardele mai vechi la 20oC). Motorin cu o viscozitate prea nalt la temperaturi joase demineaz pompabilitatea, cauznd rezisten mare la deplasarea motorinei n conducte, prin filtre, orificiile injectorului etc. Este nrutit formarea amestecului: jetul de combustibil al injectorului are o penetraie slab, se micoreaz suprafaa de evaporare a combustibilului i, ca urmare, se va forma fumul bleau cu miros neptor. Toate acestea mresc durata ntrzierii la autoaprindere, prin urmare, mresc consumul de combustibil i funcionarea violent a motorului. Viscozitatea prea joas a motorinei va favoriza pulverizarea foarte fin ns va pierde proprietile de ungere, ne asigurnd etanarea cuplului pompei de injecie. Se va forma fum negru, caracteristic lipsei de oxigen. Fig. 3.2. Caracteristica Arderea se va petrece cu exces de combustibil n jurul injectorului. viscozitatea-temperatura a Volatilitatea motorinei este determinat de compoziia fracionat care motorinei: 1 motorina de var; 2 n rndul su este apreciat cu % (V/V) condensat la 250oC, E250, % (V/V) condensat la 350oC E350 i 95% condensat la temperatura respectiv T95, oC. motorina de iarn E250 caracterizeaz proprietile de pornire, durata perioadei de nclzire i capacitatea de repriz a motorului. E350 i T 95 caracterizeaz vaporizarea total (nivelul vaporizrii) n cilindrul motorului i ca rezultat calitatea arderii, toxicitatea gazelor de eapament, lipsa splrii uleiului de pe pereii cilindrului i lipsa lichefierii uleiului n baie de ulei al motorului. n conformitate cu standardul European EN 590 (EURO4 i EURO5) E 250 max. 65%, E 350 minim 85% i T95 max. 360oC. Caracteristici de autoaprindere a motorinei Procesul de autoaprindere a combustibilului n camera de ardere a motorului Diesel trece prin cteva etape: injectarea combustibilului, pulverizarea combustibilului, reaciile prealabile de oxidare a hidrocarburilor combustibilului nainte de autoaprindere, autoaprinderea i arderea motorinei. Autoaprinderea motorinei injectate n cilindrul motorului este iniiat sub influena oxigenului, temperaturii ridicate a aerului comprimat i cldurii degajate la etapa de oxidare prealabil a hidrocarburilor. Durata etapei de oxidare prealabil a hidrocarburilor numit perioad de ntrziere a autoaprinderii, influeneaz esenial la procesul de ardere i funcionarea motorului. Dac perioada ntrzierii autoaprinderii este relativ scurt, motorina injectat n cilindru arde cu o cretere de presiune n cilindru lent. n cazul n care perioada de oxidare prealabil este lung, n cilindru este pregtit pentru autoaprindere o cantitate mare de combustibil, arderea se petrece cu creterea de presiune brusc n camera de ardere motorul funcioneaz violent (rigid). Este nedorit i o durat prea scurt de ntrziere a autoaprinderii, fiindc combustibilul injectat nu formeaz un amestec omogen pe tot volumul camerei de ardere i este autoaprins nemijlocit lng injector i poriunile urmtoare de combustibil sunt injectate n gazele arse, provocnd o ardere incomplet. Durata perioadei de ntrziere a autoaprinderii depinde n primul rnd de sensibilitatea combustibilului la autoaprindere care este apreciat de cifra cetanic (numr cetanic) CC. Cifra cetanic a motorinei este procentul de cetan normal (CC- 100) ntr-un amestec etalon cu -metilnaftalin (CC=0) care posed aceeai sensibilitate la autoaprindere ca i motorina ncercat.

Fig. 3.1. Schema de interaciune la curgerea lichidului

t = t / t

17

CH CH3 (C H3)14 CH3 HC HC C C

CH C CH CH3

Cetan normal (hidrocarbur parafin normal)

CH CH -metilnaftalin (hidrocarbur aromatic)

Funcionarea violent a MAC-ului i consumul specific de combustibil n dependen de cifra cetanic CC sunt reprezentate n fig. 3.3 Corecia cifrei cetanice CC cu cifra octanic RON i MON a combustibilului este urmtoare: CC = ( 55 5) 0,4 MON ; CC = ( 60 5) 0,5 RON Cifra cetanic a combustibilului poate fi determinat prin dou metode: direct i indirect.
C r e te r e a r e la tiv a p r e s iu n i M p a /g r a d R .A .C . 1 ,0 0 ,8 0 ,6 0 ,4 0 ,2 20 25 30 35 40 45 50
C C o p tim a l

280 2 265 250 1 235 220 55 60 C C

Fig. 3.3. Influena cifrei cetanice la funcionarea violent a motorului i consumului specific de combustibil: 1- creterea relativ a presiunii n camera de ardere a motorului; 2- consumul specific de combustibil. Metoda direct (metoda arbitraj) cifra cetanic a motorinei este determinat la motorul monocilindric de tip IT9-6, IT9-2m prin coincidena autoaprinderilor motorinei ncercate i combustibilului etalon. La motorul monocilindric alimentat cu motorina ncercat este instalat unghiul de avans la injecie fa de PMS egal cu 13 o RAC i gradul de comprimare pentru cazul n care autoaprinderea se petrece exact n PMS. Dup aceea motorul va funciona cu amestecul etalon selectat, n aa mod, nct autoaprinderea va avea loc tot n PMS. Procentul de cetan normal n amestecul etalon va indica valoarea cifrei cetanice a combustibilului. Metoda indirect, analogic determinrii cifrei octanice a benzinelor, este bazat pe determinarea permeabilitii dielectrice a motorinei ncercate i compararea cu motorine etalon. Sensibilitatea motorinei la autoaprindere i respectiv cifra cetanic poate fi sporit prin optimizarea compoziiei chimice a combustibilului (creterea cantitii de hidrocarburi respective) i prin aditivarea motorinei cu promotoare de autoaprindere n baz de alchilnitrai R-O-N-O 2 i alchilperoxizilor R-O-O-R1. Principiul de acionare este bazat pe descompunerea uoar a moleculelor alchilnitrailor sau hidroperoxizilor pe legturile O-O sau N-O. Radicalele libere formate R-O- iniiaz autoaprinderea combustibilului. Utilizarea promotoarelor de autoaprindere este limitat deoarece provoac micorarea punctului de inflamabilitate i sporirea cocsificrii motorinei. La fel alchilnitraii provoac sporirea emisiilor de NO x cu gazele de eapament. Cifra cetanic a motorinei calculat sau determinat pn la aditivarea cu promotoare de autoaprindere a primit denumirea indice cetanic ic, care practic regleaz calitatea motorinei la etapa intermediar de fabricare. 3 IC = 184 20,8 0,3 T10 + 0,53 T50 + 0,17 T90 ; unde T10, T50 i T90 temperaturi de distilare ale 10%, 50% i 90% din volumul motorinei, oC.

IC = (17,8 + 20 ) 1,5879 / 20 ;

unde 20 viscozitatea cinematic la 20 C, mm2/s (cst); 20 densitatea combustibilului la 20oC, g/cm3.

18

C o n s u m u l s p e c ific d e c o m b u s tib il, g /k w h

Proprietile de pornire la temperaturi joase i indirect sensibilitatea motorinei la autoaprindere caracterizeaz indicele diesel ID

ID = (1,8 A + 32) (1,415 / 15 1,315);

unde 15 densitatea combustibilului la 15 oC, g/cm3; A punct de anilin, oC. Punctul de anilin este temperatura critic de solvabilitate a combustibilului n anilin C 6H5NH2 n proporie 1:1: la temperaturi mai nalte componenii formeaz o soluie omogen, divizndu-se la temperaturi mai joase. Corelaia aproximativ a cifrei cetanice CC cu indicele diesel ID este urmtoarea: CC=12,9+0,66ID Caracteristici la temperaturi joase. Caracteristicile motorinei la temperaturi joase sunt: punctul de tulburare, temperatura limit de filtrare i punctul de curgere(de congelare). Tulburarea motorinei este provocat de formarea micro- cristalelor de hidrocarburi parafine. Temperatura la care microcristalele formate pot mbcsi filtrul fin standard de combustibil se numete temperatura limit de filtrare sau indice de filtrabilitate, oC. La temperaturi mai joase viscozitatea motorinei crete, microcristalele de parafin cresc, formnd o structur, care exclude curgerea combustibilului motorina, i pierde fluiditatea. Punctul de curgere este temperatura la care suprafaa A a motorinei ntr-o epruvet nclinat la 45o nu se schimb n timp de o minut (fig. 3.4)
A A

45 a) b)

45

Fig. 3.4. Schema determinrii punctului de curgere a motorinei a motorina n faz lichid; b motorina n faz solid (congelat) Metode de micorare a temperaturilor de tulburare, curgere i de filtrare: micorarea temperaturii finale de fierbere a combustibilului de la 360oC pn la 320oC, n procesul de fabricare, ns se obine o cantitate mai mic a produsului final i, respectiv, metoda nu este efectiv din punct de vedere economic; deparafinizarea motorinei provoac concomitent scderea sensibilitii motorinei la autoaprindere i, respectiv, cifrei cetanice; aditivarea motorinelor cu depresani: moleculele depresantului se decanteaz pe microcristalele formate de parafin i nu permit mpreunarea lor n conglomerai mari; adugarea kerosenului sau benzinei n motorine: provoac scderea cifrei cetanice i nrutirea proprietilor de ungere ale motorinei, de aceea concentraia de kerosen (benzin) nu depete 10...15%; nclzirea filtrului fin de combustibil sau combustibilului n rezervor cu utilizarea metodelor fr flacr deschis. Caracteristici anticalamin i antiincendiu ale motorinei Depunerea calaminei pe pulverizatorul injectorului agraveaz calitatea pulverizrii eseniale, schimb jetul de combustibil, iniiaz fumul gri n gazele de eapament, micoreaz economicitatea de funcionare a motorului. Ancrasarea acului injectorului poate defecta complet funcionarea lui. Depunerea calaminei n camera de ardere a motorului la fel nrutete transferul de cldur ce provoac supranclzirea motorului. Aptitudinea motorinei la formarea calaminei este apreciat cu un ir de indicatori. Cifra de iod, gI2/100g reprezint cantitatea de iod care ntr n reacie cu hidrocarburile nesaturate. Hidrocarburile nesaturate sunt instabile se oxideaz i se polimerizeaz cu formarea acizilor organici i gumelor. n standardele moderne este utilizat caracteristica - stabilitate la oxidare. Reziduu de carbon sau cifra de cocs reprezint procentul de cocs format dup vaporizarea i descompunerea combustibilului fr acces de aer la temperaturi de 800...900 oC. Pentru ncercare este utilizat 10% reziduu distilat al motorinei (fig. 3.5) Cenua reprezint procentul de cenu format n rezultatul arderii combustibilului ntr-un vas deschis. Caracteristica antiincendiu este punctul de inflamabilitate temperatura minimal la care produsul petrolier nclzit n condiiile strict determinate (ntr-un vas nchis pentru combustibili i deschis pentru uleiuri) degajeaz o cantitate de vapori necesar pentru formarea cu aer un amestec care se aprinde brusc de la flacra deschis.

19

100 90 80 60 % , d is tila t 40 20 0

1 0 % re z id u ri

160

200

240

280

320

t , C

Fig. 3.5 Curba distilrii motorinei Temperatura minimal, la care vaporii se aprind de la flacra deschis i arde pe o durat mai ndelungat, se numete punct de aprindere. n conformitate cu EN 590 (EURO4 i EURO5) punctul de inflamabilitate minim al motorinei - 55 oC. Caracteristici anticorodare i antiuzur ale motorinelor Coroziune pe lamela de cupru, coninut de sulf i indice de neutralizare ca caracteristici anticorodare sunt descrise n cap. 2. Coninutul de impuriti mecanice provoac uzur cilindrilor motorului i elementelor de refulare ale pompei de injecie i ale injectorului. La fel impuritile mecanice particip la formarea calaminei i la mbcsirea filtrelor sistemului de alimentare. Coninutul de ap provoac coroziunea metalelor, mbcsirea filtrelor i formarea gheii n timp de iarn, ns temperaturile nalte din camera de ardere favorizeaz nlturarea calaminei (carbonului):

C + H 2O CO + H 2 .

t 5000 C

Contaminare total, mg/kg caracterizeaz contaminarea motorinei cu compui organici i neorganici insolubile. n conformitate cu EN 12662 o poriune de combustibil 250...500g este filtrat la temperatura 40 oC prin filtrul cu membran la presiune 2...5 kPa i calculat contaminarea C =

unde M masa filtrului cu impuriti, mg; m masa filtrului curat, mg; MC masa poriunii de combustibil ncercat, g. n standardul Federaiei Ruse GOST 305 pentru aprecierea contaminrii totale cu compuii organici i neorganici insolubili este stipulat coeficientul de filtraie . Prin filtrul de hrtie consecutiv sunt trecute 10 poriuni de combustibil ncrcate a cte 2 ml fiecare. Coeficientul de filtraie este determinat ca raportul dintre timpul de trecere prin filtru a ultimei poriuni de combustibil la timpul de trecere a primei poriuni. Cu ct acest raport este mai aproape de unitate, cu att mai joas este contaminarea combustibilului. Capacitatea de lubrifiere a motorinei este apreciat prin determinarea diametrului corectat al petei de uzur, m. n baza metodei este utilizat oscilarea cu amplitudine foarte mic a unei bile pe suprafaa lamelei metalice acoperite cu motorina ncercat, n condiiile de temperatura 60 oC i sub sarcina stabilit. 3.2. Notaia i asortimentul modern al motorinelor Unificarea cerinelor privind calitatea motorinelor n Europa este efectuat n conformitate cu standardul EN 590 (EURO 1, 2, 3, 4 i 5). Cerinele respective pentru clim moderat sunt date n tab. 3.1 i pentru clima rece i arctic n tab. 3.2. Standardul Federaiei Ruse GOST 52368 2005 (EN 5902004) corespunde cerinelor EURO 4 i EURO 5 ( tab. 3.1 i 3.2) cu excepia coninutului de sulf a primului tip de combustibil 350 mg/kg (EURO3).

1000 ( M m) , MC

20

Tabelul 3.1.Caracteristica motorinelor EURO DIESEL 4 i EURO DIESEL 5 (pentru clim moderat ) Valoarea caracteristicilor Denumirea caracteristicilor minim max EURO 4 EURO 5 EURO 4 EURO 5 1 2 3 4 5 1. Cifra cetanic 51 51 2. Indice cetanic 46 46 3. Densitatea la 15oC, kg/m3 820 820 845 845 4. Hidrocarburi aromatice policiclice, % 5. Coninut de sulf, mg/kg 6. Punct de inflamabilitate, oC 7. Reziduu de C cifra de cocs (n 10% rezidiu de distilare, %) 8. Cenu, % 9. Ap, mg/kg 10. Contaminare total, mg/kg 11. Coroziune pe lamela de cupru (3h la 50 oC), cotare 12. Stabilitate la oxidare, g/m3 13. Capacitatea de lubrifiere (diametrul corectat al petei de uzur (wsd 1,4) la 60oC, m) 14. Viscozitatea cinematic la 40oc, mm2/s (cst) 15. Distilare % (v/v) condensat la 250oC % (v/v) condensat la 350oC 95% condensat la temperatura, oC 16. Coninut FAME, % 17. Temperatura limit de filtrabilitate (CFPP), o C 2,0 2,0 55 55 0,3 0,01 200 24 clas 1 clas 1 clas 1 25 460 4,5 65 85 85 360 360 5 5 clasa A clasa B clasa C +5 0 -5 clasa D clasa E clasa F -10 -15 -20 0,3 0,01 200 24 clas 1 25 460 4,5 65 11 50 11 10

Tabelul 3.2. Cerinele specifice privind calitatea motorinelor pentru clim rece i arctic Valoarea caracteristicilor Denumirea caracteristicilor clasa 0 clasa 1 clasa 2 clasa 3 1. Cifra cetanic, minim 2. Indice cetanic, minim 3. Densitatea la 15oC, kg/m3 4. Viscozitatea cinematic la 40oc, mm2/s 5. Distilare % (v/v) condensat la 180oC, max. % (v/v) condensat la 340oC, min. 6. Punctul de tulburare, oC, max. 49 46 800-845 1,5-4,0 49 46 800-845 1,5-4,0 48 46 800-840 1,5-4,0 47 43 800-840 1,4-4,0

clasa 4 47 43 800-840 1,2-4,0

10 95 -10

10 95 -16

10 95 -22

10 95 -28

10 95 -34

21

7. Temperatura limit de filtrare (CFPP), oC, max.

-20

-26

-32

-38

-44

Federaia Rus produce motorine n conformitate cu GOSTul 305, de exemplu L 0,2 62; Z 0,1 minus 30; A 0,12. Litera L indic motorin de var (), litera Z motorin de iarn () i liter A motorin arctic. Cifrele urmate dup litere indic coninut de sulf, %. Pentru motorina de var suplimentar este indicat punctul de inflamabilitate, oC i pentru motorine de iarn respectiv punct de curgere, oC. La staia de alimentare poate fi utilizat i notaia motorinei de tip motorina EN 590/350 ppm motorina EN 590/10 ppm n care 350 ppm, 10 ppm etc. este indicat coninutul de sulf, mg/kg (ppm particule pri de milion). Caracteristici ecologice ale motorinelor n conformitate cu standardele EURO sunt date n tab. 3.3.

Tabelul 3.3. Caracteristici ecologice privind calitatea motorinelor Denumirea caracteristicilor 1. Cifra cetanic, minim 2. Indice cetanic, minim 3. Densitatea, kg/m3: min., max. 4. Coninut de sulf, % mg/kg (ppm) 5. Coninut de hidrocarburi poliaromatice, %, max. EURO 2 1996 46 Valoarea caracteristicilor EURO 3 EURO 4 2000 2005 51 51 46 46 820 820 845 845 0,035 0,005 350 50 11 11 EURO 5 2009 51 46 820 845 0,001 10 11

0,05 500

22

4. COMBUSTIBILI ALTERNATIVI 4.1 Combustibili gazoi Gazul petrolier lichefiat LPG (Liquified Petrolium Gaz) este format din propan C3H8 i butan C4H10:
CH3 CH2 CH3 CH3 CH2 CH2 CH3 CH3 CH CH3 izobutan (MON=98) CH3

propan (MON=96)

butan natural (MON=90)

Hidrocarburile propanul i butanul sunt obinute n rezultatul proceselor de prelucrare a ieiului. Lichefierea propanului are loc la presiunea de 0,716 MPa i respectiv a butanului la 1,03 MPa. Tabelul 4.1. Caracteristica gazelor petroliere lichefiate pentru automobile Valoarea caracteristicilor Denumirea LPG GOST 27578 GPL AUTO PETROM caracteristicilor PBA* PA* Tip A Tip B 1. Compoziia: propan; % 35 65 5010 9010 hidrocarburi nesaturate, total, % 6 6 diene, % mol 0,5 0,5 sulf, % 0,01 0,01 0,01 0,01 hidrogen sulfurat, % Negativ Negativ 0,003 0,003 2. Cifra octanic MON 98 98 96 98 Presiunea de vapori, excedentar, MPa la temperatura: 1,55 1,55 40, C 1,6 45, C 0,07 - 35, C 3. Presiunea de vapori excedentar la150 kPa -10 -5 min. la o temperatur, oC 5. Temperatura aerului Pn la -20 -20-30 ambiant la utilizare, oC * PBA - propan-butan auto, PA - propan auto Pentru butan i propan aracteristic este formarea a dou faze lichide - abur deasupra suprafeei libere de lichid, n cazul apariiei presiunii de vapori saturai - presiunii vaporilor n prezena fazei lichide n butelie. n procesul umplerii buteliei primele doze de gaz repede se vaporizeaz, umplnd volumul liber al buteliei i formnd n ea presiune. n timpul utilizrii, presiunea din butelie se micoreaz, provocnd vaporizarea instantanee a gazului pn cnd vaporii gazului lichefiat nu vor atinge punctul de saturaie, ce permite stocarea propanului i butanului n butelie n volum necesar. P, M p a Presiunea vaporilor crete odat cu creterea temperaturii aerului atmosferic (fig.4.1): 1 ,3 Creterea presiunii mrete esenial volumul gazului, care se afl n stare lichid. n cazul umplerii depline a buteliei cu gaz cu faz lichid, creterea 1 ,1 temperaturii poate provoca distrugerea buteliei. De aceea este necesar de umplut butelia la un volum de aproximativ 90 %. 0 ,9

P ro p a n

0 ,7

0 ,7

0 ,5

0 ,3

B u ta n

Gazul comprimat natural CNG (Compressed Natural Gas) este format din metan CH4 (MON = 110) i este stocat pe bordul automobilului sub presiunea de 20 MPa. Caracteristicile CNG, n conformitate cu standardul interstatal CSI . Fig. 4.1. Dependena presiunii , sunt prezentate n tab. 4.2.

0 ,1 0 -4 0 -3 0 -2 0 -1 0 0 10 20 30 4 0 t, c

vaporilor gazelor de temperatur


23

Tabelul 4.2. Caracteristica gazului comprimat Valoare caracteristicilor la P=0,1013MPa i la t=20 C 31800 105 3. Coninutul max.: hidrogen sulfurat, g/m3 mercaptane, g/m3 impuriti mecanice, g/m3 componente nearztoare, % oxigen, % vapori de ap, %

Denumirea caracteristicilor 1. Puterea caloric, kJ/m3, min. 2. Cifra octanic calculat MON, minim

Metoda de ncercare GOST 22667 MON: CH4=110 C2H6=108 C3H8=105 C4H10=94 GOST 22387.2 GOST 22387.2 GOST 22387.4 GOST 23781 GOST 23781 GOST 20060

0,02 0,036 1,0 7,0 1,0 9,0

Numrul de automobile cu utilizarea gazului comprimat, n rile Comunitii Europene dup prognoz n anul 2020 va depi 23,5 mln sau 10% din parcul total de automobile. Avantajele LPG i CNG n comparaie cu benzinele: mai nalt rezistena la detonaie; mai ieftin; distribuie mai uniform ntre cilindrii motorului; lipsete lichefierea uleiului n baia de ulei i splarea peliculei de ulei de pe cilindri i respectiv mai joas uzura pieselor; mai nalt puterea caloric; mai mic coninutul de CO i CH n gazele de eapament. Dezavantajele LPG i CNG n comparaie cu benzinele mai joas este umplerea cilindrilor i ca rezultat scderea puterii motorului cu 15-20 %; mai nalt este temperatura de ardere (benzina -750 C, LPG-990 C, CNG-1325 C) i ca rezultat mai nalt coninutul de NOx n gazele arse i mai nalt uzura supapelor de evacuare; mai nalt temperatura aprinderii (benzina 230-480 C, metan - 537-600 C, propan 450-465 C, butan 475585 C) i ca rezultat mai joase sunt proprietile de pornire (gaz lichefiat minus 5 C, minus 7 C, gaz comprimat natural +3 C minus 1C); este mai inflamabil; la utilizarea CNG se micoreaz capacitatea automobilului (masa unei butelii de oel este de 93 kg) i parcursul cu o alimentare (volumul unei butelii 10m3 echivalent 10 l de benzin). n prezent se utilizeaz i butelii de mase plastice cu masa de 56 kg; staiile de alimentare cu CNG sunt mai compuse n comparaie cu staiile de benzin. Gazul natural lichefiat este format din metan lichefiat la temperatura de minus 162 C. Temperatura aceasta trebuie s fie pstrat i pe bordul automobilului n rezervor izotermic. Gazele de generator sau sintez-gaz sunt obinute nemijlocit pe bordul automobilului din combustibili solizi. (fig. 4.2). n zona I este efectuat arderea combustibilului solid C+O2CO2+97650 kcal; 2H2+O2 = 2H2O+57810 kcal. Temperatura n zona dat n rezultatul degajrii cldurii crete pn la 1350 - 1400 C. n zona II are loc restabilirea CO2 i H2O CO2+C2CO minus 38690 kcal; H2O+CCO+H2 minus 28380 kcal. Temperatura n aceast zon scade pn la 1000 C. 24

n zona III se petrece un proces de cocsificare, n rezultatul cruia sunt obinute H 2, CH4, CO , gume, cocs. Temperatura n aceast zon scade pna la 400-500C.

A lim e n ta r e a

s in te z -g a z (g a z d e g e n e ra to r)

( C O + H 2)

IV III II I a p rin d re a c o m b u s ti b il u lu i

aer

Fig. 4.2. Schema generatorului de gaze n zona IV are loc preuscarea combustibilului solid la temperatura 150-200 C. Sintez-gazul (CO+H2) obinut este rcit, purificat i utilizat ca combustibil gazos pentru MAS. Cele mai multe automobilele nzestrate cu generatoare de gaz au fost utilizate n anii 1930 - 1950 n prezent sunt firme care produc instalaiile respective n fig. 4.3 este prezentat un autovehicul, nzestrat cu astfel de instalaie. Hidrogenul cel mai rspndit gaz pe pmnt, ns lipsete n stare liber. n prezent peste 50 % de hidrogen se obine din gazul natural prin conversie. Aburii de ap la temperaturi de 800 -1000 C se amestec cu metanul la o presiune nalt i n prezena catalizatorilor, elibernd hidrogenul: CH4 + H2O CO + 3H2; CH4 + 1/2O2 CO + 2H2;

CO + H2O CO2 + H2 n procesul de cocsificare a combustibililor solizi are loc procesul de gazificare la temperaturi de 800-1300 C, fr acces de aer cu formarea H2, CO, CH4 ca produse secundare. Cea mai mare cantitate de hidrogen se conine n ap. Un km3 de ap din ocean conine 1,13108 t de H2. Din ap hidrogenul poate fi obinut n rezultatul electrolizei:

Fig. 4.3. Automobilul cu generator de gaz

H 2O + e n e rg ie e le c tric s o la r

H 2+ O

a to m ic e tc .

Pentru a obine hidrogenul din ap este necesar o cantitate de energie care este mai mare dect a cea obinut n rezultatul arderii hidrogenului n motor. Hidrogenul poate fi obinut din biomase, n rezultatul gazificrii termice fr acces de aer, la temperaturi de 500-800 C sau n rezultatul activitii bacteriilor. Puterea caloric a hidrogenului este de trei ori mai mare dect a combustibililor lichizi ns pentru arderea unui kg de hidrogen este necesar de trei ori mai mult oxigen i, ca rezultat, puterea caloric a amestecului aer-hidrogen este mai joas dect a combustibililor petroliere. Temperatura de ardere a hidrogenului este de 590 C, mai nalt dect a benzinei (230480 C). 25

Amestecurile de aer hidrogen sunt caracterizate cu o zon larg de ardere (475 % din volum) i de explozivitate (13,8din volum) ce nrutete proprietile antiincendiare i antiexplozive. Hidrogenul este cel mai ecologic combustibil n rezultatul arderii se obine ap distilat, ns aerul conine azot, de aceea n gazele de eapament sunt prezeni compuii azotului NOx. La bordul automobilului hidrogenul poate fi stocat n form lichid, n rezervor criogenic, la o temperatur de minus 253 C - temperatura de lichefiere a hidrogenului. Pentru lichefierea hidrogenului este necesar de un consum mare de energie. Eficient este stocarea hidrogenului n form de hidruri metalice MeH. Metoda este bazat pe capacitatea unor metale (aliaje) i compui intermetalici de a absorbi reversibil i selectiv cantiti mari de hidrogen. Absorbirea este efectuat la presiuni ridicate: de exemplu, pentru aliajul FeTi la presiunea de 1 MPa consumul de energie este de 10 ori mai mic dect la lichefiere. Eliberarea hidrogenului poate fi efectuat cu nclzirea moderat sau crearea unei depresiuni. Dezavantajul este masa nalt a acumulatorului de hidrogen. De exemplu, containerul cu LaNi5H6 care conine 0,5 kg de hidrogen are masa de 40-45kg. Mai moderne sunt structurile metaloorganice MOFs i carcasele covalentoorganice COFs, care posed suprafa specific foarte nalt i densitatea foarte mic: un gram de MOF s posed suprafaa total de pori 4500 m2. n rile Comunitii Europene, dup prognoza n 2020, peste 11,8 mil (5%) de automobile vor utiliza hidrogenul. Biogazul produs gazos obinut n rezultatul fermentrii fr acces de aer a produselor organice: verdea, bligar, apele de scurgere ale sistemelor de canalizare etc. Fermentarea (descompunerea) deeurilor organice are loc n rezultatul activitii bacteriilor psihofile (la temperaturi 5-20 C), mezofile (la temperaturi 30-42 C) i termofile (la temperaturi 54-56 C). Compoziia biogazului este format din metan CH 4 55-70%, bioxid de carbon CO 2 28-43% i parial hidrogen H 2, hidrogen sulfurat H2S etc. n procesul de rafinare a biogazului se elimin CO 2, H2S. Dintr-o ton de materie prim poate fi obinut 80-100 m3 de biogaz cu capacitatea caloric 5500-6000 kcal/m3 (CH4 n conducte 7000 kcal/m3). Parial gazul obinut este utilizat pentru nclzirea materiei prime, iniiind activitatea bacteriilor respective. La staiile de prelucrare a apelor de scurgere din sistemul de canalizare n localitate cu 100 mii de locuitori se obine zilnic 2500 m3 de biogaze. Concomitent este evitat poluarea mediului ambiant i se obin ngrminte organice de calitate nalt. Pentru automobile biogazul este utilizat ca gaz comprimat analogic cu gazul comprimat natural. n 2006, n Suedia a fost construit cea mai mare uzin pentru obinerea biogazului pentru automobile. Anual crete volumul vnzrilor automobilelor de biogaz. n rile Comunitii Europene, dup prognoz n 2020 peste 18,8 mil (8%) de automobile vor utiliza biogaz. Condensaii gazoi reprezint un amestec de hidrocarburi care, n condiiile subterane, la presiuni mari, se afl n form de gaze i extrai la suprafaa pmntului trec n faz lichid. Federaia Rus produce motorine n baza de condensai gazoi de tip GL- de var i GZ de iarn. 4.2. Alcooli Din mai multe tipuri de alcooli R-OH pentru motoare auro pot fi utilizai metanol i etanol. Metanolul CH3OH este un produs obinut din gaze, crbune, lemn etc. n rezultatul conversiei catalitice cu mbogirea ulterioar cu hidrogen.
C rb u n e L em n E tc

A b u ri de ap

R e a c to r

C O + H 2 ;C O + H

t= 2 5 0 C ; P = 7 M p a
2

c a ta liz a to r Z n O ;C u O

C H 3O H

Fig. 4.4. Schema obinerii metanolului Etanolul C2H5OH (bioetanolul) este un produs obinut din biomase (sfecl de zhar, cartofi, orez, gru, porumb etc.), care conin zahr i amidon ca rezultat al fermentrii i distilrii ulterioare. n calitate de combustibil pentru automobile este utilizat bioetanolul nerectificat. Un litru de bioetanol poate fi obinut din 14,3 kg de trestie de zahr; 11,8 kg de sfecl de zahr; 9 kg de cartofi; 2,92 kg de orez, gru, porumb. Biomasele obinute de la un hectar de pmnt echivaleaz cu aproximativ 2 tone de combustibil de iei. Avantajele alcoolilor n comparaie cu benzinele: - posed rezisten nalt la detonaie (C2H5OH MON>99); - asigur ardere mai stabil i mai complet n camera de ardere a motorului, mai ampl este umplerea cilindrilor; - n rezultatul arderii mai complete, emisiile de CO i CH n gazele de eapament sunt mai mici; concentraia hidrocarburilor aromatice policiclice n gazele arse este mult mai joas; - avnd o temperatur de ardere mai joas emisiile de NOx sunt mai mici; - resursele pentru obinerea bioetanolului sunt regenerabile. Dezavantajele alcoolilor n comparaie cu benzinele: - puterea caloric este cu 30-40% mai joas i ca rezultat consumul de combustibil crete de 2 ori; 26

te m p e r a tu r a c a ta liz a to r

prezena n alcooli a grupei hidroxile-OH sporete activitatea chimic, ce provoac corodarea, n primul rnd, a metalelor neferoase Pb, Sn, Cu (la automobilele braziliene unele piese din Cu i Zn sunt nlocuite cu Ni); influen negativ asupra materialelor garniturilor utilizate pentru MAS cu benzin; cldura de vaporizare de 3 ori mai mare, presiunea de vapori mai joas, lipsesc fraciunile uoare posednd proprieti nesatisfctoare de pornire i funcionare nesatisfctoare a motorului la temperaturi joase (pentru mbuntirea proprietilor de pornire n alcooli se adaug 4-6% de izopentan sau 6-8 % de dimetilester); alcoolii sunt hidroscopici prezena apei provoac corodarea metalelor; mai nalt este emisia aldehizilor cu gazele de eapament; metanolul este otrvitor.

Cele mai mari succese n domeniul utilizrii bioetanolului a atins Brazilia. n anul 1974, n timpul crizei mondiale de combustibil dependena de la importul ieiului a alctuit 86 %, n 2005 4 %. La sfritul anului 1980 5 mln de automobile au fost nzestrate cu sisteme de alimentare cu boietanol i 9 mln cu sisteme benzin-bioetanol. n prezent majoritatea automobilelor n Brazilia folosesc ca combustibil amestec ( bioetanol i benzin). Anual Brazilia produce peste 16 mln. litri de etanol cu pre de cost cel mai jos n lume. n Comunitatea European, ponderea utilizrii bioetanolului n structura combustibililor este de 2,755,75 %. n occident este utilizat combustibilul sub denumirea GAZOHOL E10 (10%C 2H5OH + 90% benzin), E85 (85% C2H5OH + 15 % de bezn), M15 (15% CH 3OH+85 %benzin). n Federaia Rus n conformitate cu GOST R 52201-2004 T . sunt combustibili cu coninutul 5-10 % de C2H5OH i 90-95% de benzin. 4.3. Combustibili lichizi sintetici din crbune Combustibilii lichizi sintetici din crbune pot fi obinui prin utilizarea metodelor de piroliz, hidrogenare, gazificare i lichefiere cu dizolvani organici. Piroliza este un proces de descompunere termic la temperaturi nalte fr acces de aer al combustibililor organici, inclusiv crbunele. n rezultatul procesului se obine cocs (semicocs), gume i gaze (CO, H 2, CH4). Gumele obinute reprezint un amestec de hidrocarburi care este supus distilrii ulterioare cu obinerea combustibililor lichizi. Hidrogenarea reprezint saturarea carbonului din crbune cu hidrogen cu transformarea combustibilului solid ntr-un produs lichid - iei sintetic (ieiul conine 12-15% de hidrogen, crbune de pmnt - 5% ). Procesul de hidrogenare a crbunelui se petrece n reactoare sub presiuni i temperaturi ridicate (fig. 4.5)
H P ra f d e crb u n e c u u le i g re u C a ta liz a to r
2

H id ro g e n a re a c a rb o n u lu i R e a cto r C r a c a r e a m o le c u le lo r g r e le H id ro g e n a re a h id ro c a rb u rilo r n e s a tu ra te h id r o c a r b u ri h id ro c a rb u ri c u m o le c u le u o are h id ro c a rb u ri s a tu r a te P re s iu n e T e m p e ra tu ra

Fig. 4.5. Schema procesului de hidorogenare a crbunelui n rezultatul distilrii amestecului de hidrocarburi (ieiul sintetic) se obine (benzin 30%, motorin 40%, uleiuri 8% i gaze 20%). Dintr-o ton de crbune i 200 m3 de hidrogen se obine 600 kg de iei sintetic. n prezent procesul de hidrogenare nu este rspndit datorit utilajului i tehnologiei scumpe i unui consum nalt de energie. n anul 1943 n Germania au fost obinute cca. 4 mil. t. de combustibil sintetic din crbune prin hidrogenare. Gazificarea crbunilor este efectuat n rezultatul prelucrrii crbunilor cu oxigen i aburi de ap (fig. 4.6).
T e m p e ra tu ra C rb u n e in c a n d e sc e n t O x ig e n A b u ri d e a p

R e a c to r

2C + O 2= 2C O H 2O + C = C O + H
2

Fig. 4.6. Obinerea sintez-gazului Sintez-gazul este utilizat ca materie prim pentru transformarea n combustibili lichizi ( fig. 4.7)

27

S in te z - g a z ( C O + H 2)

C a ta liz a to r F e s a u C o (p ro c e s F I E R - T R O P ) C a t a l i z a t o r C u , Z n , C r.

A m e s te c d e h id r o c a r b u r i

M e ta n o l C H 3O H

R a fin a re

M e ta n o l r a f in a t

C a ta liz a to r n b a z d e e o lite (M O B IL - P R O C E S ) C a ta liz a to r b if u n c io n a l n b a z d e e o lite (M O B IL - P R O C E S )

B e n z in e

B e n z in e

Fig. 4.7. Schema obinerii combustibilului lichid din sintez-gaz Procesul FIER-TROP reprezint reaciile de formare a hidrocarburilor din CO i H2 n prezena catalizatorului:

n CO + ( 2n+1) H2 2nCO + ( n+1)H2

catali zator Co catali zator Fe

Cn H2n+2 + nH2 O; Cn H2n+2 + nCO2 ;;

n rezultatul distilrii ulterioare a amestecului de hidrocarburi (CnH2n+2 ) se obin motorine i combustibili pentru turbine. MOBIL-PROCES n anii 70 al secolului XX specialitii firmei MOBIL au inventat o clas de eolite sintetice ZSM, care sunt utilizai ca catalizatori pentru modificarea metanolului sau sintez-gazului (bicatalizatori), la temperaturi de 350-400 C i presiune 1,5 MPa , ntr-un amestec de hidrocarburi alifatice i aromatice (C 5...C11), care fierbe n limitele de temperaturi caracteristice pentru benzine. Lichefierea crbunelui poate fi efectuat cu dizolvani organici, care posed capacitatea de donor de hidrogen, n prezena catalizatorului (magnetit, pirit etc.). Ca dizolvani organici sunt utilizai tetralin, crezolul. De exemplu, amestecul de tetralin i crezol la temperatura de 427 i presiunea 13,8 MPa dizolv pn la 75 % de crbune brut cu obinerea combustibililor gazoi i lichizi. Compania Sasol Synfuels format n mijlocul secolului XX, n Republica African de Sud, astzi este un lider mondial n domeniul tehnologiilor obinerii combustibililor sintetici din crbune, prelucrnd anual peste 47 mln tone de crbune i producnd 7 mln tone de combustibili lichizi. 4.4. Combustibili din uleiuri vegetale Uleiurile vegetale (triglicide) reprezint esterii compui ale glicerinei i acizilor organici grai cu formula general (RCOOCH2CH(COOR') CH2COOR). Pentru obinerea uleiului vegetal sunt utilizate zeci de tipuri de plante oleaginoase. Cantitatea medie de ulei produs la un hectar este dat n tab.4.3. Tabelul 4.3. Plantele oleaginoase i cantitatea de ulei produs la ha. Denumirea plantei Cantitatea de ulei, kg/ha Denumirea plantei Cantitatea de ulei, kg/ha

28

1. Soia 374 2. Alune 405 3. Semine de dovleac 449 4. Coriandru 450 5. Mutar 481 6. Cuscut 490 7. Susan 585 8. ofran 653 9. Dovleac 665 10. Copac de ulei 790 n Europa combustibilul pentru automobile se obine (biodieselului) este prezentat n fig.4.8.
Smine de rapi Oloini Macuc Metanol (CH3OH) Combifuraj Catalizator MeOH (NaOH)

11. Floarea soarelui 801 12. Arahide 887 13. Mac 978 14. Rapia 999 15. Mslin 1019 16. Ricin 1188 17. Avocado 2217 18. Cocos 2260 19. Palmier 5000 20. Plante acvatice 90000 din rapi. Schema obinerii combustibilului din rapi

Ulei de rapi

Coloan de esterificare

Esterificarea uleiului NH3OH Ester I H3PO4 MeOH Separarea Glucerin HCl

Reactor secundar

Rafinare

Reactor de glucerin MeOH

Separator Fosfat Filtrare Metilesteri ale acizilor grai, FAME (Biodiesel)

Glicerin

Grsimi

Fig. 4.8. Schema obinerii biodieselului Reacia de esterificare:

Ulei vegetal

Metanol

Glicerin

Metilesteri ai acizilor grai

Pentru construcia unei uzine cu o productivitate anual de 100 mii tone de biodiesel, sunt necesare investiii capitale n sum de (12...20)10 9 euro. Cerinele, privind calitatea biodieselului obinut din uleiuri vegetale, sunt stipulate n standardul european EN14214-2003 FATTY ACID METHYL ESTERS, FAME (tab.4.4.).

29

Tabelul 4.4. Caracteristici ale biodieselului FAME (EN142214) Valoarea caracteristicilor Denumirea caracteristicilor min max 1. Coninut de esteri, % 96,5 2. Densitate la 15 C, kg/m3 860 900 3. Viscozitatea cinematic la 40C, mm2/S (cst) 4. Punct de inflamabilitate, C 3,5 5 5. Sulf, mg/kg (ppm) 120 6. Cifra cetanic 10 7. Cenu sulfurat, % 51 8. Ap, mg/kg 0,02 9. Contaminarea total, mg/kg 500 10. Corodarea lamelei de cupru (3h la 50C) 24 11. Stabilitate la oxidare la 110C, h 12. Indice de neutralizare, mg KOH/g Clasa 1 Clasa 1 13. Cifra de iod, mgI/100 ml 6 14. Metanol, % 0,5 15. Monogliceride, % 120 16. Digliceride, % 0,2 17. Tergliceride, % 0,8 18. Glicerin liber, % 0,2 19. Glicerin, total, % 0,2 20. Metale alcaline (Na+K), mg/kg 0,02 21. Fosfor, mg/kg 0,25 5 10

Tabelul 4.5. Producerea biodieselului n anul 2006 Denumirea rii 1. 2. 3. 4. 5. 6. SUA Germania Italia Frana Spania Cehia Volumul producerii, mii t 2200 2681 857 775 224 203 Denumirea rii 7. Polonia 8. Austria 9. Estonia 10. Lituania 11. Letonia Total rile CE Volumul producerii, mii t 150 134 20 10 8 6069

Biodieselul posed un nivel sczut al emisiilor nocive, ceea ce l indic drept combustibil ideal n zone de pduri, rezervaii naturale i n oraele intens poluate. Prin ciclul de producere i utilizare a biodieselului se emite cu 80% mai puin CO2, cu aproximativ 100% mai puin SO x, se reduce cu 90% nivelul total al hidrocarburilor nearse. Singurul agent poluant emis rmne NOx, a crui concentraie poate fi mai mare. Biodieselul, nimerind n flor nu aduce pagube naturii, n timp de 28 de zile el este deplin descompus n rezultatul activitii microorganismelor.

30

5. LUBRIFIANII FOLOSII LA AUTOVEHICULE NOIUNI GENERALE 5.1 Funciile ndeplinite de lubrifiani Lubrifianii, care sunt utilizai n autovehicule au un rol bine determinat, ndeplinind funciile de: ungere (lubrifiere) ntr-un intervalul larg de temperaturi n procesele de pornire, nclzire i funcionare; de rcire; de etanare; de protecie chimic. Funcia de ungere const n realizarea ntre piesele ce se gsesc n micare relativ a unei pelicule de lubrifiant n scopul de a reduce forele de frecare, uzura i de a preveni griparea. Procesele de frecare ale suprafeelor influeneaz direct asupra valorii randamentului mecanic al motorului, deci asupra performanelor de putere i economicitate, precum i asupra uzurii i degradrii pieselor, deci asupra fiabilitii. Funcia de rcire const n evacuarea, cu ajutorul lubrifiantului, a unei importante cantiti de cldur din zona de frecare a suprafeelor i concomitent n splarea i ndeprtarea produselor uzurii pieselor, impuritilor mecanice ce pot proveni din mediul ambiant. Funcia de etanare are un coninut complex: existena lubrifiantului ntre piesele setului motor formeaz o pelicul, care asigur o etanare energetic a camerei de ardere cu implicaii directe asupra puterii i economicitii motorului asupra consumului de ulei i al degradrii acestuia. Funcia de protecie chimic se manifest prin proprietatea lubrifianilor de a forma la suprafaa pieselor, cu care vin n contact, a unor pelicule aderente i persistente, care au i rolul de a proteja suprafeele metalice de aciunea coroziv a factorilor externi i interni cu aceiai importan att pe timp de funcionare ct i pe timp de depozitare. 5.2 Clasificarea i compoziia lubrifianilor Lubrifianii, n dependena de starea de agregare, se clasific n: lubrifiani lichizi (uleiuri), lubrifiani semisolizi (unsori plastice) i lubrifiani solizi (grafit, MoS2 etc.).

Uleiuri
pentru autovehicule

Pentru motoare MAS MAC U niversale

Pentru transmisii Cu angrenage Transmisii automate (ATF)

Cu alte destina ii Hidraulice De rodaj De splare De conservare

Fig. 5.1 Clasificarea uleiurilor pentru autovehicule dup destinaie n dependena de originea bazei uleiurile pot fi vegetale, minerale, sintetice i semisintetice. Uleiurile vegetale au fost larg utilizate n tehnic, ncepnd cu secolul de bronz pn n anii 60 al secolului XX. Uleiurile minerale sunt obinute din iei prin diferite metode (cap. 1). Uleiurile sintetice sunt compuii organici sau elemente organici, obinute din diferite tipuri de materie prim - iei, crbune, gaze, esteri etc. Sunt cunoscute zeci de tipuri de uleiuri sintetice din care cea mai larg rspndire au primit hidrocarburile sintetice (polilfaolefine, oligomerii olefinelor), dialchilbenzenice (aromatic alchilat, alchilbenzene), neopentilice (esteri polioli), diesteri, polialchilenglicolice (poliglicoli, poliesteri), fluorcarburi, fosfororganice (esterii ale acidului fosforic), silicoane (siloxane, polisiloxane, poliorganosiloxane). Poli--olefinele (PAO) au primit cea mai larg rspndire n calitate de uleiuri sintetice pentru motoare. Formarea moleculei cu lan de polialfaolefin (proces de oligomerizare) are loc n rezultatul ruperii unei legturi duble i unirea 31

ulterioara moleculelor olefinelor ntre ele. De exemplu, n rezultatul procesului de oligomerizare a hidrocarburii olefine

C10 H 20 ( CH 2 = CH ( CH 2 ) 7 CH 3 ) ,

[ CH

CH ( CH 2 ) 7 CH 3 ] n . Poli--olefinele posed proprieti de lubrifiere i stabilitatea la oxidare nalt. Punct

n prezena catalizatorului (alumosilicate), se obine ulei sintetic

de curgere minus 60 minus 80oC.

Aromatica alchilat este un produs obinut ca rezultat al alipirii hidrocarburei olefine la hidrocarbur aromatic, cu formarea moleculei cu o mas molecular mai mare. De exemplu, alchilarea naftalinei cu hidrocarbur olefin C10H20:
CH C5 H10 = C5 H10 + HC HC CH C C CH CH CH CH Catalizator HC CH alumosilicat HC CH C C CH CH C C C5 H10 C5 H10

Aromatica alchilat posed viscozitate nalt la temperaturi ridicate, punct de curgere mai jos de minus 53 oC, stabilitate nalt la oxidare i volatilitate joas. Au primit o larg rspndire n regiunile cu clim rece. Uleiurile neopentilice sunt obinute n rezultatul esterificrii alcoolilor neopentilice cu acizi organici monocarboxili:
r R OH + R1 COOH catalizato R OOC R1 + H 2 O

alcool

acid organic

ester compus (ulei neopentilic)

Uleiurile neopentilice se deosebesc de uleiurile minerale din iei prin stabilitate la oxidare i indice de viscozitate mai nalta. La fel, mai bune sunt proprietile de ungere i posed punctul de curgere mai mic. Diesterii i poliglicolii reprezint produse sintetice cu urmtoarele formule generale:

R-CH

COOR COOR

RO - [CH2 -CH-O]n - R R Poliglicoli

Diesteri

Diesterii i poliglicolii posed proprieti nalte antiuzur i antioxidare, avnd punctul de curgere mai jos (minus 40...minus 45oC) i indice de viscozitate 135...180. Fluorcarburile i silicoanele reprezint produse sintetice cu urmtoarele formule generale:
F F F C C F F F C F F R Si

O
n

Fluorcarburi

R Silicoane

Uleiurile fosfororganice pot fi de tip diesteri (RO)2 P(O)OH sau monoesteri RO P(O)(OH)2.. Peste 80% din uleiurile sintetice utilizate sunt: poli--olefine - 45%, uleiuri neopentilice - 25% i poliglicoli - 10%. Uleiurile semisintetice. Pentru obinerea uleiurilor semisintetice (mai corect parial sintetice) sunt utilizai uleiuri minerale de nalt rafinare n amestecuri cu poli--olefine i esteri. Unsorile plastice sunt produse obinute n rezultatul dispersrii ngrotorului ntr-un lubrifiant lichid (ulei mineral sau sintetic) i aditivate cu adaosuri pentru asigurarea proprietilor necesare ( fig. 5.2):

32

Ulei de baz (80-85%) Malaxarea Aditivi (5-10%)

ngrotor (10-15%)

Fig. 5.2. Compoziia unsorilor plastice

ngrotorul formeaz carcasa spaial care reine n sine uleiul cu aditivi (fig. 5.3)

spun Ca

spun Li

spun complex Li

Fig. 5.3. Structura unsorilor plastice cu ngrotor n funcie de destinaie unsorile pentru autovehicule sunt clasificate n trei grupe: de antifricie (lubrifiante), de protecie (anticoroziune) i de etanare. ngrotorii unsorilor se clasific: spunuri metalice Ca, Na, Li, Ba, Zn, Al; spunuri complexe metalice; hidrocarburi solide (parafin, cerezin); neorganice (produse naturale) luturi bentonite i silicagel (SiO2) cu proprietile de absorbie foarte nalte; organice policarbomid i pertetrafluoretilen (PTFE). Spunul metalic este obinut din acizi organici grai conform reaciei:

O R C + MeOH H Alcalin

O R C

Me+H2O

Spun metalic

Acid organic gras

5.3. Aditivarea lubrifianilor Pentru mbuntirea proprietilor de exploatare ale lubrifianilor sunt utilizai aditivi, n cot de pn la 30%, ca adaosuri lubrifiantului de baz. De exemplu, formularea unui ulei de motor: ulei de baz 70...90 %; aditiv pachet de performan - 5...20 %; modificator de viscozitate 0...20 %; depresant al punctului de curgere 0...1 %. Aditivii, dup destinaie i funciile ndeplinite, se clasific n patru grupe: 1. Pentru protejarea suprafeelor metalice: aditivi antiuzur i antigripare; modificatori de frecare; inhibitorii oxidrii i coroziunii; detergeni; 33

dispersani. 2. Pentru protejarea uleiului: antispumani; antioxidani. 3. Pentru lrgirea domeniului de utilizare depresani (anticongelani); modificatori de viscozitate (ngrotori). 4. Aditivi multifuncionali pentru ameliorarea simulant a mai multe proprieti.

6. CARACTERISTICI FIZICO-CHIMICE I DE EXPLOATARE ALE ULEIURILOR 6.1 Caracteristici de viscozitate i la temperaturi joase Viscozitatea constituie elementul hotrtor, care determin calitatea ungerii i pierderile mecanice dintr-o cupl cinematic n regim hidrodinamic de ungere. Viscozitatea cinematic a uleiurilor n conformitate cu SAE (Societatea Inginerilor Auto SUA) i GOSTul 17479.185, 17479.2-85 este normat la temperaturile: 100 oC sau 210 oF i minus 17,8oC sau 0 oF pentru uleiurile de motor (tab. 6.1) i transmisii (tab. 6.2) i, respectiv, n conformitate cu ISO VG la 40 oC, pentru uleiurile hidraulice (tab. 6.3). Viscozitatea convenional ENGLER, msurat n oE (grade Engler), reprezint raportul dintre timpul scurgerii a 200 ml de produs petrolier, la temperatura de ncercare i timpul scurgerii a 200 ml de H2O distilat la temperatura 20 oC. Viscozitatea convenional SAYBOLT, msurat n SUS (secunde universal Saybolt), reprezint timpul scurgerii a 60 cm3 de produs petrolier prin orificiul calibrat al instalaiei standard. Valorile viscozitii convenionale SAYBOLT, n conformitate cu SAE, sunt prezentate n tab. 6.1 i 6.2. Corelaia dintre viscozitatea cinematic i cea convenional Engler se determin cu urmtoarele relaii: pn la 3,2 E:

= 8,0 E

Corelaia dintre viscozitatea cinematic i cea convenional Saybolt se determin cu urmtoarele relaii: pn la 100 sus: = 0,226 SUS

8,64 4,0 i mai mare de 3,2 E : = 7,6 E . E E

Valoarea viscozitii uleiului este neunivoc pentru ndeplinirea funciilor respective. Creterea viscozitii amelioreaz condiiile de frecare fluid la temperaturi de lucru, garanteaz etanarea mai bun a cuplelor, ns cresc pierderile mecanice, agraveaz circulaia uleiului n sistemul de ungere (motor), nrutete transferul de cldur i evacuarea produselor de uzur. Tabelul 6.1. Clasificarea uleiurilor pentru motoare conform viscozitii Clasa de viscozitate n conformitate cu SAE J 300 SAE 0W SAE 5W SAE 10W SAE 15W SAE 20W Clasa de viscozitate n conformitate cu GOSTul 17479.1-85 3z 4z 5z 6z 1250 2600 6000 10400 Viscozitatea cinematic la minus 17,8oC (0oF), mm2/s, max. Viscozitatea cinematic la 100oC, mm2/s min 3,8 3,8 4,1 5,6 5,6 max. Viscozitatea convenional Saybolt la 210 oF (98,9oC), SUS min 38,8 38,8 39,7 44,6 44,6 max. -

195 135 , mai mare de 100 sus: = 0,220 SUS . SUS SUS

34

SAE 25W SAE 20 SAE 30 SAE 40 SAE 50 SAE 60

6 8 10 12 14 16 20 24

9,3 5,6 7,0 9,3 11,5 12,5 15,0 16,3 21,9

7,0 9,3 11,5 12,5 15,0 16,3 21,9 26,1

56,9 44,6 49,1 56,9 64,7 68,4 77,9 83,1 106,7

49,1 56,9 64,7 68,4 77,9 83,1 106,7 124,4

Tabelul 6.2. Clasificarea uleiurilor pentru transmisii conform viscozitii Viscozitatea Viscozitatea convenional Clasa de viscozitate n cinematic la 100oC, Clasa de viscozitate n Saybolt la 210oF (98,9oC), SUS conformitate cu mm2/s conformitate cu SAE J 306 GOSTul 17479.2-85 min max min max SAE 70W 4,1 39,7 SAE 75W 9 4,1 39,7 SAE 80W 12 7,0 49,1 SAE 85W 12 11,0 62,9 SAE 80W 7,0 11,0 49,1 62,9 SAE 85W 11,0 13,5 62,9 72,2 SAE 90 18 13,5 24 72,2 118 SAE 140 34 24,0 41 118 192 SAE 250 41,0 192 Tabelul 6.3. Clasificarea uleiurilor hidraulice conform viscozitii Clasa de viscozitate n conformitate cu ISO VG Clasa de viscozitate n conformitate cu GOSTul 17479.3-85 Viscozitatea cinematic la 40oC, mm2/s

min. max. ISO VG 2 1,98 2,42 ISO VG 3 2,88 3,52 ISO VG 5 5 4,14 5,06 ISO VG 7 7 6,12 7,48 ISO VG 10 10 9,00 11,00 ISO VG 15 15 13,5 16,5 ISO VG 22 22 19,8 24,2 ISO VG 32 32 28,8 35,2 ISO VG 46 46 41,4 50,6 ISO VG 68 68 61,2 74,8 ISO VG 100 100 90,0 110 ISO VG150 150 135 165 ISO VG 220 198 242 ISO VG 320 288 352 ISO VG 460 414 506 ISO VG 680 612 748 n dependen de construcia mecanismului, condiiile de lucru, gradul de uzur a pieselor este selectat pentru utilizarea uleiurile cu viscozitate mic, garantnd condiiile de frecare fluid pentru orice regim de funcionare. Cu ct mai nalt este clasa de prelucrare a suprafeei piesei, cu att mai mic este nlimea proeminenelor i, respectiv, mai joas viscozitatea necesar a uleiului. Cu ct mai mare este viteza de alunecare a pieselor n cuplul de frecare, cu att mai joas trebuie selectat viscozitatea uleiului. Cu sporirea sarcinii specifice n cuplu de frecare, se micoreaz grosimea stratului de ulei, pentru ungere sunt necesare uleiuri cu viscozitate mai mare (uleiuri pentru transmisii cu 35

angrenaje). La temperaturi mai joase ale aerului ambiant sunt utilizate uleiuri cu viscozitate mai joas. Regimul de funcionare al mecanismului (pornirea la temperaturi reci, supranclzirea etc.) ndatoreaz de a cunoate nu numai valoarea viscozitii la regimul de lucru (100 oC, 40 oC), dar i dependena viscozitii de temperatura uleiului (fig. 6.1 i 6.2)

, mm / s 80 60 40 20 0

4 3

1 - 100 = 2,5mm 2 / s ; 2 - 100 = 6,0mm 2 / s ;


2 3 - 100 = 10mm / s ;

2 1

4 - 100 = 20mm / s .
2

25 50 75 100 t, C
Fig. 6.1. Caracteristica temperatur-viscozitate a uleiului

, cSt
Viscoz itate maxim pentru pornirea motorului Tem per atura maxim de lucru a uleiului

Viscoz itate maxim pentru pulverizare Temperatura minim a uleiului la pornirea motorului Limitele admisibile de viscozitate Limitele optime de viscozitate Viscozitatea minim pentru prevenirea scurgerilor Viscoz itatea minim pentru asigurarea frecrii fluide

Tem pe r a t ur a

Fig. 6.2. Cerine fa de proprietile viscozitate-temperatur Pentru caracterizarea uleiurilor, din punct de vedere al variaiei viscozitii cu temperatura, este utilizat indicele de viscozitate VI, care se determin cu relaia: VI =

L U 100 ; LH

Fig. 6.3. Caracteristica viscozitateatemperatura pentru determinarea indicelui de viscozitate VI

unde L viscozitatea cinematic a uleiului etalon la 40 oC cu VI = 0, care are aceeai viscozitate cinematic la 100oC ca i uleiul ncercat, mm2/s (fig. 6.3); U - viscozitatea cinematic a uleiului ncercat la 40oC, mm2/s; H viscozitatea cinematic a uleiului etalon la 40 oC cu VI=100 care are aceeai viscozitate cinematic la 100oC ca i uleiul ncercat, mm2/s (fig. 6.3) Cu ct indicele de viscozitate are valoare mai ridicat cu att mai puin variazte viscozitatea cu temperatura i, deci uleiul se consider mai bun. Pentru sporirea indicelui de viscozitate sunt utilizai modificri de viscozitate (ngrotori): poliizobutilen, polimetacrialat etc. Temperatura, la care brusc crete viscozitatea sau are loc cristalizarea hidrocarburilor parafine concomitent cu creterea viscozitii i, respectiv, uleiul i pierde fluiditatea (se congeleaz) se numete punct de curgere. Pomparea uleiului congelat nu poate fi

efectuat. Pa s i determinat n condiiile de temperaturi diferite, n Viscozitatea dinamic maxim, exprimat n dependena de clasa de viscozitate SAE ( tab. 6.4) i gradientul dv/dh (fig. 3.1) ridicat, care corespund funcionrii 36

rulmenilor arborelui cotit i arborelui cu came la pornirea motorului rece i caracterizeaz posibilitatea obinerii turaiilor de pornire la rece ale motorului. Viscozitatea dinamic maxim, exprimat n Pa i determinat n condiiile de temperaturi diferite, n dependen de clas de viscozitate SAE i gradientul dv/dh de valoare joas, care corespund condiiilor de curgere a uleiului n baia de ulei pn i n interiorul sorbului pompei de ulei la pornirea motorului rece i caracterizeaz debitarea uleiului la cuplurile de frecare (pompabilitatea). Pentru uleiurile de transmisie este normat viscozitatea dinamic maxim exprimat n Pa s i determinat n condiiile de temperaturi diferite n dependena de clas de viscozitate SAE i gradientul dv/dh de valoare joas, care corespund condiiilor de lucru ale agregatelor transmisiei autovehiculelor n regim de pornire la rece. Pa s la temperatura de 150 oC pentru diferite clase de Viscozitatea dinamic minim, exprimat i determinat n viscozitate SAE i gradientul dv/dh foarte nalt, apreciaz ncrcarea rulmenilor arborelui cotit al motorului n condiiile de temperaturi sporite ale uleiului la supranclzirea motorului.

Tabelul 6.4. Clasificarea SAE J 300 Clasa de viscozitate SAE Viscozitatea la temperaturi joase Viscozitatea dinamic maxim, Pa s la temperatura oC Ulei de iarn pentru motoare Viscozimetru CCS 6200 la - 35 C 6500 la - 30oC 7000 la - 25oC 7000 la - 20oC 9500 la -15oC 13000 la- 10oC
o

Viscozitatea dinamic Pa s la maxim, temperatura oC Ulei de iarn pentru motoare Viscozimetru MRV 60000 la 40 C 60000 la - 35oC 60000 la - 30oC 60000 la - 25oC 60000 la - 20oC 60000 la - 15oC
o

Viscozitatea dinamic maxim, Pa s la temperatura oC Ulei de iarn pentru transmisii Viscozimetru Brucfild

Viscozitatea la temperaturi nalte Viscozitatea dinamic maxim, Pa s la temperatura 150 oC Ulei de var i multigrad pentru motoare Simulatorul rulmentului conic

0W 5W 10 W 15 W 20 W 25 W 20 30 40 50 60 70 W 75 W 80 W 85 W

2,6 2,9 2,9*; 3,7** 3,7 3,7 150000 la 55oC 150000 la 40oC 150000 la 26oC 150000 la 12oC

* Pentru SAE 0W/; 5W/; 10W/; ** Pentru SAE 15W/; 20W/; 25W/. Determinarea viscozitii dinamice se efectueaz cu viscozimetre rotative de diferite tipuri. Rezistena lichidului la curgere este apreciat n funcie de momentul la rotirea rotorului viscozimetrului. Gradientul dv/dh poate fi schimbat n funcie de gabaritele rotorului, jocului dintre rotor i stator sau n funcie de turaiile rotorului: dv / dh = R2 /( R2 R1 ) , -1 unde - viteza unghiular a rotorului, s ; R1 raza exterioar a rotorului, m;

37

R2 raza interioar a statorului, m. Viscozitatea dinamic, pentru aprecierea posibilitii obinerii turaiilor de pornire la rece ale motorului, este determinat cu viscozimetru rotativ CCS (simulatorul rotirii la rece). Viscozitatea dinamic, pentru aprecierea pompabilitii uleiului la temperaturi joase, este determinat cu viscozimetru MRV. Viscozitatea dinamic la temperatura 150oC este determinat cu simulatorul rulmentului conic (ASTMD 4683). Gradientul dv/dh foarte nalt se obine datorit jocurilor foarte mici dintre rotorul i statorul viscozimetrului. Viscozitatea dinamic a uleiurilor pentru transmisie este determinat cu viscozimetrul rotativ de tip Brukfild. 6.2 Caracteristici anticoroziune ale uleiurilor Una din funciile uleiului const n protejarea suprafeelor metalice de coroziune. Provocarea coroziunii are loc ca rezultat al acionrii factorilor interni i externi. Factorul intern principal este compoziia chimic a uleiului. Compuii activi cu sulf direct provoac coroziunea metalelor, de aceea necesit eliminarea lor n procesul de rafinare a uleiurilor. Coninutul compuilor activi cu sulf este apreciat cu proba (coroziunea) pe lamela de cupru , petrecut timp de 3 ore la 50 o C. Din camera de ardere a motorului cu gazele arse, n baia de ulei, nimeresc produsele de oxidare ale sulfului SO x , azotului NOx i hidrogenului H2O, formnd acizi minerali H2SO3, H2SO4, HNO3. La utilizarea benzinelor etilate, n baie de ulei, nimerete i produsul descompunerii bromurii de etil HBr. n rezultatul proceselor de oxidare ale hidrocarburilor uleiului se formeaz acizi organici. Aciditatea uleiului, n rezultatul prezenei acizilor minerali i acizilor organici este apreciat cu indicele de neutralizare (cifra de aciditate total TAN), care reprezint cantitatea de alcalin KOH, exprimat n mg necesar pentru neutralizarea acizilor ntr-un g de ulei (mgKOH/g). Pentru neutralizarea acizilor uleiurile sunt aditivate cu aditivi cu caracter alcalin ( de exemplu, sulfonaii). Concentraia aditivilor respectivi este apreciat cu alcalinitate (cifra de bazicitate total TBN), exprimat n mgKOH/g. Pentru neutralizarea acizilor n ulei este necesar ca TBN >TAN. n cazul n care diferena dintre TBN i TAN devine nul, uleiul trebuie s fie nlocuit cu unul proaspt. Agresivitatea coroziv a uleiurilor asupra cuzineilor arborelui cotit poate fi apreciat cu coroziunea pe lamela de plumb. Se determin pierderea specific a greutii lamelei n condiiile aflrii lamelei n ulei timp de 50 ore la temperatura de 140oC. Pierderea greutii se exprim n g/m2. Agresivitatea coroziv a uleiului crete sensibil n prezena apei. 6.3. Stabilitatea la oxidarea termic i proprietile detergen-dispersivitate a uleiului Stabilitatea la oxidare termic caracterizeaz procesul de oxidare a uleiurilor la temperaturi relativ ridicate. Ca urmare a oxidrii uleiului apar urmtoarele efecte: creterea viscozitii uleiului; formarea unor substane solubile n ulei care se pot depune pe suprafaa pieselor, n special pe coliviile rulmenilor agregatelor de transmisie, pe mantaua pistonului, n canalele segmenilor, formnd lacuri dure, blocnd segmenii i micornd coeficientul de transferare a cldurii spre exterior; formarea unor substane insolubile, care mpreun cu apa emulsionat formeaz, la temperaturi mai sczute, mlul, ce poate nfunda instalaia de ungere, se depune n baia de ulei pe pereii carterului; formarea unor compui cu caracter acid, capabili s produc coroziunea pieselor; schimbarea culorii uleiului. Pentru aprecierea stabilitii la oxidare termic a uleiurilor pentru motoare se determin timpul n minute n care se formeaz pelicula de lac n instalaie special la temperatura 250 oC sau este determinat creterea viscozitii uleiului la ncrcarea n motor special Petter W-1. Indirect, stabilitatea la oxidare a uleiurilor pentru motoare este apreciat cu perioada de inducie la formarea reziduului ntr-o instalaie special i exprimat n ore. Pentru aprecierea stabilitii la oxidare termic a uleiurilor pentru transmisii se determin creterea, n % a viscozitii uleiului la temperatura de 100 oC sau 50 oC, i formarea rezidiului n ester, n %. Uleiul este ncercat la temperatura de 140 oC, ntr-un timp de 20 h. Cea mai efectiv metod de sporire a proprietilor antioxidare ale uleiurilor este aditivarea cu antioxidani (ditiofosfaii metalelor, fenoli, amine etc.). Dispersivitatea - capacitatea uleiului de a menine n suspensie produsele de degradare a uleiului i de oxidare a combustibilului cu acionarea mpotriva formrii oricror depuneri n motor, cu excepia calaminei. Detergena - capacitatea uleiului de a mpiedica alipirea impuritilor la suprafaa pieselor i este apreciat n note de merit, de la 0 (cea mai joas), conform unor scri speciale de diverse culori cu care sunt comparate depunerile pe mantaua pistonului (fig. 6.4), care a funcionat timp de 2 ore ntr-un monobloc, rotit de un motor electric.

C la s a 0

C la s a 1

C la s a 2

38
C la s a 3 C la s a 4 C la s a 5 C la s a 6

Fig. 6.4. Aprecierea detergenii uleiului Detergenadispersivitatea este conferit uleiurilor de aditivi speciali: cu cenu sulfonai, fenolai, saliilai de bariu, calciu, magneziu i fr cenu compui pur organici fr metale (sucinimide, sopolimeri etc.). Aditivarea uleiurilor cu detergenidispersani protejeaz piesele motorului de la depuneri de ml i lacuri. Detergenii, care conin aditivi metalici sporesc coninutul de cenu, la arderea uleiului n camera de ardere a motorului, ceea ce provoac formarea depunerilor de cenu i, ca rezultat, scurtcircuirea electrozilor bujiilor, apariia preaprinderilor, uzurii abrazive a cilindrilor etc. De aceea concentraia detergenilor cu aditivi metalici este limitat. 6.4. Proprietile de ungere ale uleiurilor (caracteristici tribologice) Proprietile de ungere este o denumire general a mai multora proprieti antifricie, antiuzur i antigripare. Proprietile antifricie caracterizeaz capacitatea uleiului de a micora pierderile mecanice n procesele de frecare ale pieselor i sunt apreciate cu coeficientul de frecare. Pentru a mbunti proprietile antifricie, uleiurile sunt aditivate cu modificri de frecare (disulfur de molibden, ditiofosfai de molibden, borai, compui cu grafit etc.). Proprietile antiuzur sunt asigurate de onctuozitate capacitatea uleiului de a forma pe suprafaa piesei metalice cu care vine n contact, a unei pelicule adsorbente foarte persistente. Moleculele polare ale uleiului n procesul de micare haotic nimeresc n cmpul electric al suprafeei metalice de frecare i formeaz un strat de adsorbie orientat (fig. 6.5).
+ + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + +

Molecul electropolar

Pelicul absorbent
(p n la 50 rnduri - 0,1 mkm )

Fig. 6.5. Formarea peliculei adsorbente orientate la suprafaa de frecare Sarcinile de acelai semn provoac cu efectul electrostatic de pan. Substanele cu proprieti polare, care ofer o mai bun onctuozitate sunt gumele, asfaltenele, compuii cu sulf, acizii organici cu mas molecular mare. Proprietile antiuzur ale uleiului sunt apreciate cu indicele de uzur i sarcina critic. Indicatorii respectivi sunt determinai cu maina de frecare cu patru bile ( fig. 6.6), cufundate n uleiul testat 3: trei bile 1, amplasate n planul orizontal i o bil fixat n arborele rotitor 2 al instalaiei.

Fig. 6.6. Maina de frecare cu patru bile 1 bile fix; 2 arbore rotitor; 3 - ulei testat Indicele de uzur (Du) reprezint valoarea medie aritmetic a diametrelor petelor de uzur ale bilelor n plan orizontal, n mm n condiiile de sarcin axial, temperatur i duratei ncercrii stabilite. Sarcina critic (Pk) reprezint sarcina minim, n N, la care diametrele petelor de uzur cresc brusc.

39

Proprietile antigripare capacitatea uleiului de a forma la suprafaa piesei metalice a unei pelicule chemosorbente (fig. 6.7) Prezena n ulei a compuilor cu sulf, clor i fosfor formeaz la suprafaa metalelor pelicule chimice stabile de sulfuri, cloruri i de fosfai, care fiind mai maleabile la temperaturi nalte previn sudarea proeminenilor i, respectiv, griparea suprafeelor de contact. Proprietile antigripare ale uleiurilor sunt apreciate cu indicatorii: sarcina de sudare i indicele de gripare. Sarcina de sudare (Ps) sarcina minim, n N, la care are loc oprirea automat a mainii de frecare cu patru bile ca rezultat al sudrii bilelor. Indicele de gripare (Ig) raportul mediu dintre valorile sarcinilor axiale i uzura relativ a bilelor la sarcini nainte de sudare. Indicele de gripare caracterizeaz eficiena proprietilor antigripare n intervalul ntre Fig. 6.7. Suprafeele de contact ale sarcina critic i sarcina de sudare.

pieselor unse 1 pelicula absorbent; 2 pelicula chemosorbent

Tabelul 6.5. Proprietile de ungere ale uleiurilor de transmisie Valoarea caracteristicilor Denumirea TSz-9ghip TM5-12 TSp-15K Indice de gripare, min 50 58 55 Sarcina de sudare, N, min 3283 3480 3479 Indice de uzur la 20 oC, sarcina axial 392 N i durata ncercrii 1,0 h, mm, max Sarcina critic, N, min 0,90 1235 0,50 0,50 -

TAD-17I 58 3687 0,40 -

6.5. Caracteristici antispumante ale uleiurilor Saturaia uleiului cu gaze se numete aeraie. Aeraia cauzeaz spumarea uleiului. Spumarea uleiului aduce la: micorarea pompabilitii; agravarea proprietilor de ungere; oxidarea intens a uleiului datorit creterii suprafeei de contact dintre aer i ulei; sporirea agresivitii corozive a uleiului. Spumarea uleiului se intensific cu creterea coninutului gumelor i apei n ulei. Aptitudinea uleiului de formare a spumei este apreciat prin metoda de suflare a unui volum de aer prin ulei cu viteza stabilit i determinarea ulterioar a volumului de spum format, n cm3, la diferite temperaturi, indicate n standarde. Pentru a preveni spumarea, uleiurile sunt aditivate cu polisiloxane (silicoane). Efectul negativ de la prezena silicoanelor n ulei este nrutirea onctuozitii cu formarea n camera de ardere a SiO2, care este abraziv. 6.6. Proprietile de dezemulsionare ale uleiurilor Apa n ulei formeaz emulsie, care reprezint un amestec dispersat n form de picturi de ap foarte mici. Emulsia nrutete proprietile de ungere ale uleiului, intensific coroziunea metalelor, distruge aditivii cu formarea depunerilor onctuoase, care mbcsesc filtrele i canalele de ulei. Emulsionarea uleiului se intensific n prezena gumelor, particulelor de carbon, srurilor acizilor organici. Capacitatea uleiului de a fi separat din emulsie este apreciat cu cifra de deemulgare timpul marcat, n minute, n care din emulsie ulei-ap, format n condiiile strict determinate, are loc separarea uleiului n cantitate stabilit. Pentru distrugerea emulsiilor sunt utilizai dezemulsionatori, de exemplu soluie de gudron acid neutralizat. 6.7. Stabilitatea fizic a uleiului Stabilitatea fizic a uleiului reprezint capacitatea uleiului de ai menine neschimbat compoziia fracionat, inclusiv, n procesul de lucru n mecanisme, la temperaturi ridicate. n rezultatul C i,% vaporizrii fraciunilor uoare crete viscozitatea uleiului i capacitatea de a forma depuneri. Cea mai joas volatilitate i, respectiv, stabilitate fizic posed uleiurile 3 1 2 50 sintetice (fig. 6.8)
4 0 160 180 200 2 2 0 t, c

40

Stabilitatea fizic a uleiului, indirect, este apreciat de punctul de inflamare temperatur minim la care uleiul nclzit n instalaia standard (fig. 6.9) degajeaz o cantitate de vapori necesar pentru formarea cu aerul un amestec, care se aprinde brusc de la flacr deschis. Cu ct mai nalt este punctul de inflamare, cu att mai nalt este stabilitatea fizic a uleiului. Punctul de inflamare, la fel caracterizeaz pericolul de inflamabilitate al Fig. 6.8. Volatilitatea uleiului i, indirect, prezena combustibilului n el. Existena combustibilului n uleiurilor n dependen ulei se manifest pe trei ci: de originea bazei i de scderea viscozitii uleiului; temperatur scderea punctului de inflamare; 1, 2 uleiuri minerale; creterea nivelului uleiului n baia de ulei. 3, 4 uleiuri sintetice n

baz de esteri

6.8.

Compatibilitatea

uleiului

cu

garniturile de etanare

Compatibilitatea uleiului este apreciat prin cufundarea materialelor garniturilor n ulei la temperatura de lucru i analizarea modificrilor intervenite prin umflarea sau dizolvarea local. n standarde este normat creterea volumului n rezultatul umflrii, %.

Fig. 6.9. Instalaie pentru determinarea punctului de inflamare

6.9 Caracteristicile prezenei aditivelor n ulei Cifra de bazicitate total (alcalinitatea) indirect caracterizeaz concentraia aditivelor cu caracter alcalin pentru neutralizarea acizilor n ulei i este exprimat n mg KOH/1g. Cenua cantitatea de impuriti neorganice (reziduu crbunos) rmase dup arderea probei de ulei, n % raportat la masa uleiului. Determinarea cenuii sulfurate se efectueaz prin prelucrarea dubl a reziduului crbunos cu acid sulfuros H2SO4, ulterior uscat la temperaturi stabilite. Cenua caracterizeaz concentraia aditivilor metaloorganici n ulei i posibilitatea formrii depunerilor. Coninutul elementelor activi Ca, Ba, P, Zn, Cl, S caracterizeaz concentraia i componena aditivelor n ulei, exprimat n %, care pot fi determinate prin analiza spectral. Analiza spectral mai poate servi: la determinarea acumulrii n ulei a produselor uzrii pieselor de frecare Fe, Pb, Cu, Al etc.; la determinarea n ulei a produselor de impurificare din exterior Si, K etc. Cu ajutorul analizei spectrale pot fi determinate concomitent, la o singur ncercare, pn la 28 de elemente, ca baz servind proprietile fiecrui element de a forma o linie individual de absorbie, care ocup o anumit poziie n spectru. Cantitativ, coninutul de elemente se determin prin compararea intensitii nnegririi liniilor spectrale ale elementelor din proba de ulei ncercat cu liniile respective ale probelor etalon. Pentru uleiurile proaspete este normat culoarea n uniti NT. n instalaie standard (fig. 6.10) culoarea uleiului ncercat este comparat vizual cu diferite filtre de lumin colorate. Fiecare filtru are numr respectiv care corespunde unitii respective NT.

Fig. 6.10. Calorimetru pentru determinarea culorii uleiului

41

7. ULEIURI PENTRU MOTOARE, TRANSMISII I ULEIURI HIDRAULICE 7.1. Particularitile condiiilor de lucru ale uleiurilor pentru autovehicule Uleiurile pentru motoarele auto lucreaz n condiii extrem de dificile. Ali lubrifiani uleiurile de transmisie i unsorile consistente, utilizate n automobile, i ndeplinesc funciile n condiii relativ mai uoare, modificndu-i proprietile n msur mai mic. Uleiurile de motor permanent sunt supuse unor sarcini termice i mecanice, destul de nalte, datorit multiplelor cuple, care posed condiii de ungere diferite. De exemplu, presiunea n pelicula de ulei dintre suprafaa cilindrului i suprafaa de lucru a segmentului variaz brusc n limitele 0,15...0,3 MPa, n zona segmentului de compresie i n limitele 0,5...1,3 MPa, n zona segmentului de ulei, iar viteza pistonului variaz de la 0 pn la cca. 15 m/s. n unele mprejurri presiunea n pelicula de ulei poate atinge valoarea de 2,0 MPa. Temperatura filmului de lubrifiant variaz n limitele 270...280 C, n canalul segmentului superior de compresie, iar la supraalimentare aceast temperatur poate ajunge 300...350 C . n cazul n care cupla "cilindru-segment de piston" este uzat scprile de gaze sunt mai mari i, atunci, temperatura poate atinge 450 C la MAS i 500...700 C la motoarele diesel. Fusurile i cuzineii arborelui cotit lucreaz n condiii grele-la temperaturi ale peliculei de ulei de 150...160 C i presiuni specifice foarte nalte. Temperatura uleiului din baia de ulei, la astfel de condiii de funcionare, nu scade mai jos de 80...100 C. Concomitent uleiul este reacionat chimic cu oxigenul n contact cu aerul, este contaminat de gazele de ardere, contaminat de alte gaze i de combustibilul infiltrat n baia de ulei, datorit pompajului segmenilor. n astfel de condiii neconfortabile uleiul trebuie s ndeplineasc, pe o durat ndelungat de funcionare, urmtoarele funcii: formarea unui film stabil (o pelicul) onctuos pe suprafeele pieselor contactate, excluznd un contact metalic la nivelul microaspiritior (griparea suprafeei) i asigurnd reducerea uzurii suprafeelor; ermetizarea eficient a camerei de ardere, excluznd sau reducnd la minim scprile de gaze spre baia de ulei; eliminarea de cldur, degajat de la arderea combustibilului i frecrilor dintre piese; rcirea suprafeelor pieselor; prentmpinarea depunerilor de calamin i formri de lacuri;
42

prentmpinarea procesului de corodare a pieselor; prentmpinarea decantrilor; meninerea depunerilor de pe urma mbtrnirii i uzurii n form de emulsie stabil; evacuarea acestor depuneri din zona de frecare; neutralizarea acizilor, formai la oxidarea uleiului i arderea combustibilului. Pentru ndeplinirea cu succes ale acestor funcii uleiul de baz este amestecat cu adausuri de compui chimici activi, numii aditivi. n prezent, uleiurile contemporane conin pn la 15...20 % de compui chimici. Una din particularitile condiiilor de funcionare a uleiurilor de transmisie (fa de uleiurile de motor) const n durata de timp mai mic n contact cu suprafeele nclzite la temperaturi nalte i, respectiv, mai puin sunt oxigenate. Temperaturile de lucru ale uleiurilor de transmisie se afl n limitele 80100 C, n unele cazuri, pentru condiiile grele de lucru, pot ajunge pn la 125 140 C. De obicei aceast temperatur este fixat n volum, iar n zonele de contact a dinilor roilor dinate temperatura poate depi 250 C. n acest caz hidrocarburile uleiului sunt supuse, n afar de oxidare, degradrii termice. Alte particulariti ale condiiilor de funcionare constau n aceea c uleiurile de transmisie lucreaz cu sarcini specifice i viteze de alunecare foarte nalte ale pieselor cuplelor de frecare. De exemplu, presiunile specifice n zona contactului dintre dinii roilor dinate pot atinge 200600 MPa, n angrenaje spiralo-conice 10002000 MPa, iar cele mai ncrcate sunt angrenajele hipoide pn la 4000 MPa. n aceste condiii de sarcin vitezele relative de alunecare pot atinge 510 m/s. innd cont de aceste particulariti, uleiurile de transmisie trebuie s posede proprieti nalte antiuzur i antigripare. Satisfacerea acestor cerine este asigurat de pelicula de ulei cu o viscozitate optim i un coninut de compui pe baz de bitum, aditivi eficieni cu coninut de sulf, clor i fosfor; introducerea n unele uleiuri petroliere a uleiurilor vegetale. Nu se recomand utilizarea, n calitate de uleiuri de transmisie, uleiurile de motor, care posed viscozitate mai mic i proprieti antiuzur i antigripare mai joase. Uleiurile de transmisie lucreaz n limite largi de temperaturi (de la temperaturi negative pn la +80+140 C), de aceea uleiurile trebuie s posede caracteristici nalte viscozitate-temperatur. Valorile maxime ale viscozitii dinamice ale uleiurilor de transmisie, pentru ca automobilul s poat accelera fr nclzirea prealabil a uleiului din agregate, trebuie s fie 350450 Pas, n angrenajele spiralo-conice i 500600 Pas pentru angrenajele hipoide. Funcia de baz a uleiurilor hidraulice const n transmiterea energiei mecanice de la sursa de iniiere spre locul de utilizare, prin asigurarea variaiei valorilor sau direcionarea forei hidraulice. Modificrile permanente constructive asupra mecanismelor de acionare hidraulic sunt efectuate, innd cont de urmtoarele tendine: creterea presiunii de lucru a fluidelor hidraulice i, legat de acest fenomen, extinderea limitelor superioare termice de exploatare a fluidelor; reducerea greutii mecanismului sau creterea puterii specifice n raport cu greutatea mecanismului, ceea ce va spori mai intensiv exploatarea fluidului; minimizarea jocurilor de lucru dintre piesele contactate, ceea ce va crete cerinele ctre puritatea lichidelor de lucru. n scopul asigurrii acestor tendine uleiurile hidraulice contemporane trebuie: s posede o viscozitate optim i caracteristici viscozitate-temperatur bune ntr-un diapazon larg de temperaturi; s posede proprieti antioxidante nalte i stabilitate tehnic i chimic ridicat; s protejeze piesele mecanismului de acionare hidraulic de corodare; s posede proprieti nalte de filtrare; s posede proprieti nalte de dezemulsionare i antispum; s posede proprieti nalte de onctuozitate; s posede proprieti compatibile cu materialele presetupelor.

43

7.2. Clasificrile moderne ale uleiurilor pentru motoare Clasificarea SAE J 300 (Society of Automotive Engineers) clasific uleiurile conform clasificrilor de viscozitate convenional Saybolt n trei grupe (fig. 7.1)
SAE
Uleiuri de iarn (W - winter) Uleiuri de var Uleiuri multigrade 0W, 5W, 10W, 15W, 20W, 25W 20, 30, 40, 50, 60 0W-20; 10W/30; 15W-30; 15W-40; etc.

Fig. 7.1. Clasificarea uleiurilor SAE

Valorile viscozitii n dependen de clasa de viscozitate sunt prezentate n tab. 6.1. Uleiul multigrad reprezint uleiul care satisface cerinele mai multor clase de viscozitate. De exemplu, un ulei 10W-40 va asigura o pornire la rece similar unui ulei din clasa 10W i se comport la temperaturi ridicate ca un ulei din clasa 40. Pentru determinarea limitelor de temperaturi ale aerului, la care este recomandat utilizarea uleiului de clasa respectiv, poate fi utilizat aa numit regula de minus 35, de exemplu: uleiul SAE 10W-40 este destinat n urmtorul interval de temperaturi, n C ale aerului (-25: ( 10 35) +40). Mai precise sunt recomandrile firmelor productoare ale automobilelor. Clasificarea API (American Petrolium Institute) clasific uleiurile conform nivelului de performan i domeniilor de utilizare. Conform acestei clasificri uleiurile pentru motoare sunt divizate n patru grupe: API S urmat de o liter uleiuri pentru motoare cu aprindere prin scnteie MAS n patru tipuri (S spark, service); API C urmat de o liter uleiuri pentru motoare Diesel MAC (C - compression); API T urmat de o liter uleiuri pentru MAS n doi timpi; API EC urmat de o cifr roman - uleiuri cu componente de economicitate. Categoria EC (cu componente de economicitate modificatori de frecare): API EC I economicitatea combustibilului n comparaie cu ulei etalon nu mai puin de 1,3%; API EC II idem nu mai puin de 2,7%; API EC III idem nu mai puin de 3%. Clasificarea uleiurilor pentru motor conform API este dat n tab. 7.1. Tabelul 7.1. Clasificarea uleiurilor pentru motoare conform API
Clasa uleiului conform API 1 Anul implementrii 2 Tipul i regimurile de funcionare a motorului Not 4

3 Categoria S* - pentru MAS n 4 timpi Motoare pentru autoturisme i autocamioane cu solicitri moderate i uor ridicate

API SC

1964

API SD

1968

Motoare pentru autovehicule cu funcionarea n condiii relativ grele

44

API SE

1972

Motoare pentru autoturisme cu funcionarea n condiii grele, motoare forate Motoare supraforate cu funcionarea n condiii grele La fel La fel Motoare moderne La fel La fel Categoria T* - pentru MAS n 2 timpi Motoare pentru motorete i cositoare de gazon Motoare cu putere mic pentru motociclete Motoare cu turaii nalte pentru motorete i cositoare de gazon Motoare suspendate pentru brci Este permis utilizarea benzinei cu TEP Benzin fr TEP i cu oxigenai

API SF API SG** API SH** API SJ** API SL** API SM** API TA API TB API TC** API TD** API CC Continuare Tabelului 7.1. 1 API CD API CE

1980 1989 1992 1996 2001 2004

Categoria C* - pentru MAC n 4 timpi Motoare cu funcionarea n condiii 1961 moderate

2 1965 1987

3 Motoare fr i cu supraalimentare Motoare supraforate fr i cu supraalimentare Motoare supraforate cu turaii nalte cu supraalimentare pentru autocamioane Motoare suprasolicitate cu turaii nalte pentru autocamioane Motoare suprasolicitate cu turaii nalte pentru autocamioane magistrale Motoare cu recircularea gazelor de eapament EGR Motoare moderne Categoria C* - MAC n 2 timpi Motoare moderat solicitate Motoare suprasolicitate

4
Poate fi utilizat motorin cu coninut ridicat de sulf

API CF-4**

1990

Corespund cerinelor ridicate privind toxicitatea gazelor de ardere

API CG-4** API CH-4** API CI-4** API CI-4 plus** API CJ-4** API CD-II API CF-2**

1995 1999 2002 2004 2007 1987 1994

Combustibil cu coninut de sulf pn la 0,05% Corespund cerinelor Euro II

Asigur uzura minim Asigur uzura i formarea lac minimal

* Cu ct literele care urmeaz dup S,T i C sunt mai avansate n alfabet, cu att nivelul de performan al uleiului este mai
ridicat ** Categoriile n vigoare

Clasificarea JASO (Japanes Automotive Standards Organization) clasific uleiurile conform nivelului de performan i domeniilor de utilizare n trei grupe: JASO DX urmat de o cifr uleiuri pentru MAC suprasolicitate n 4 timpi;
45

JASO M urmat de o liter uleiuri destinate MAS n 4 timpi pentru motociclete; JASO F urmat de o liter uleiuri pentru MAS n 2 timpi. Clasificarea uleiurilor pentru motor conform JASO este prezentat n tab. 7.2. Tabelul 7.2. Clasificarea JASO
Clasa JASO JASO DX-1 JASO FA JASO FB JASO FC JASO MA JASO MB Caracteristica uleiului Categoria DX pentru MAC n 4 timpi Ulei de calitate nalt pentru MAC suprasolicitate Categoria F pentru MAS n 2 timpi Proprieti de exploatare de nivel mai mic Proprieti de exploatare de nivel mediu Proprieti de exploatare de nivel nalt Categoria M pentru MAS n 4 timpi pentru motociclete Ulei cu coeficient de frecare ridicat Ulei cu coeficient mai mic de frecare Not
Include proceduri de ncercare SUA, Europa i Japonia

Clasificarea IL SAC (SUA i Japonia) Clasificarea IL SAC clasific uleiurile pentru MAS n patru timpi ale autoturismelor (tab. 7.3). Tabelul 7.3. Corespunderea clasificrilor IL SAC i API
Clasa n conformitate cu IL SAC GF 1 GF 2 Clasa n conformitate cu API SH SJ Clasa n conformitate cu IL SAC GF 3 GF 4 Clasa n conformitate cu API SL SM

Clasificarea european ACEA (Association des Constructeurs Eropeens of Automotive) Europa produce motoare, care difer de cele americane prin: forare i turaii mai nalte; masa motoarelor mai mic; puterea specific mai nalt; volumul uleiului la o unitate de putere mai mic. Clasificarea ACEA a fost implementat n anul 1996 i modificat n anii 1998, 1999, 2002 i 2004. n conformitate cu ACEA 2004 uleiurile pentru motor sunt clasificate, conform destinaiei, n 3 grupe: ACEA A/B uleiuri pentru MAS (litera A) i MAC (litera B) a autoturismelor i camioanelor de tonaj mic; ACEA C uleiurile pentru motoare cu neutralizarea gazelor de eapament; ACEA E uleiuri pentru MAC a autocamioanelor i autobuzelor. Caracteristica uleiurilor n conformitate cu ACEA 2004 este prezentat n tab. 7.4. Tabelul 7.4. Clasificarea ACEA - 2004 A/B: A1/B1 A3/B3
Uleiuri pentru motoarele cu benzin i diesel ale autoturismelor Uleiuri, destinate motoarelor cu benzin (A) i diesel (B) ale autoturismelor, furgonetelor, care permit utilizarea uleiurilor cu viscozitate joas (2,6 3,5 MPas) la temperaturi i viteze de alunecare relativ nalte Uleiuri cu proprieti nalte stabile, destinate motoarelor cu capacitate mare cu benzin (A) i diesel (B) ale autoturismelor, furgonetelor i, care la propunerile productorului pot avea un interval mai ndelungat 46

A3/B4 A5/B5 C: C1

C2

de schimb, un an ntreg de folosire a uleiurilor cu viscozitate joas, utilizat n regimuri grele de exploatare dac este determinat de productorul motorului Uleiuri cu proprieti nalte stabile, destinate motoarelor cu capacitate mare cu benzin (A) i diesel (B) ale autoturismelor, furgonetelor cu injectare direct de combustibil i, care se impun condiiilor din categoria B3 Uleiuri cu proprieti nalte stabile, destinate motoarelor cu capacitate mare cu benzin (A) i diesel (B) ale autoturismelor, furgonetelor, cu un interval mai ndelungat de schimb, cu posibilitatea de a utiliza uleiuri cu viscozitate joas (2,6 3,5 MPas), la temperaturi i viteze nalte de alunecare. Uleiuri compatibile cu neutralizatoare catalitice de gaze Uleiuri cu proprieti nalte stabile, destinate motoarelor cu capacitate mare cu benzin ( A) i diesel (B) ale autoturismelor, furgonetelor echipate cu DPF (Filtru pentru Particule motor Diesel, Diesel Particuler Filter) i TWC (Three Way Catalyst, Triplu Neutralizator Catalist), care admit utilizarea uleiurilor cu viscozitate joas, mai mare de 2,9 MPas , la temperaturi i viteze relative nalte. Asigur o resurs mai mare a catalizatorului TWC i a filtrului DPF i o economicitate de combustibil. Uleiuri cu proprieti nalte stabile, destinate motoarelor cu capacitate mare cu benzin ( A) i diesel (B) ale autoturismelor, furgonetelor echipate cu DPF i HTWC, care admit utilizarea uleiurilor cu viscozitate joas, mai mare de 2,9 MPas, la temperaturi i viteze relative nalte. Asigur o resurs mai mare a catalizatorului TWC i a filtrului DPF i o economicitate de combustibil.

C3 E: E2

Uleiuri cu proprieti nalte stabile, destinate motoarelor cu capacitate mare cu benzin ( A) i diesel (B) ale autoturismelor, furgonetelor echipate cu DPF i TWC. Asigur o resurs mai mare a catalizatorului TWC i a filtrului DPF i o economicitate de combustibil. Uleiuri pentru motoarele puternice ale autocamioanelor i autobuzelor Uleiuri destinate motoarelor Diesel pentru autocamioane, fr supraalimentare, care lucreaz n regimuri medii i grele, cu interval normal de schimbare. Uleiuri ale categoriei SHPD (SuperHigh Performans Diesel), corespund cerinelor MB 228.1, MAN 271. Uleiuri cu proprieti nalte stabile, care asigur o curare mare a pistoanelor, reduc efectiv uzura i mpiedic creterea viscozitii la contaminarea cu funigine, sunt stabile la mbtrnire. Sunt recomandate motoarelor Diesel, care corespund cerinelor EURO I, EURO II i EURO III i lucreaz n condiii foarte grele. Asigur o periodicitate mai ndelungat de schimb conform recomandaiilor productorului. Pot fi folosite n motoarele fr filtru de particule (DPF), n motoare cu recircularea gazelor(EGR) i n motoare, echipate cu catalizator selectiv a gazelor MOx (SCR NOx reduction system). Corespund cerinelor MB 228.5, MAN M3277.

E4

E6

Uleiuri cu proprieti nalte stabile, care asigur o curare mare a pistoanelor, reduc efectiv uzura i mpiedic creterea viscozitii la contaminarea cu funigine, sunt stabile la mbtrnire. Sunt recomandate motoarelor Diesel, care corespund cerinelor EURO I, EURO II i EURO III, EURO IV i lucreaz n condiii foarte grele. Asigur o periodicitate mai ndelungat de schimb conform recomandaiilor productorului. Pot fi folosite n motoarele cu i fr filtru de particule (DPF), n motoare echipate cu catalizator selectiv a gazelor (SCR NOx reduction system). Mai ales satisfac cerinele motoarelor echipate cu filtru de particule i care funcioneaz cu combustibil cu coninut de sulf puin (max 50 ppm.)

E7

Uleiuri cu proprieti nalte stabile, care asigur o curare ipecabil a pistoanelor, anticipeaz lustruirea (griparea) cilindrilor, uzarea i depunerile pe turbocompresor; reduce creterea viscozitii la contaminarea cu funigine; sunt stabile la mbtrnire. Sunt recomandate motoarelor Diesel, care corespund cerinelor EURO I, EURO II i EURO III, care lucreaz n condiii foarte grele. Asigur o periodicitate mai ndelungat de schimb conform recomandaiilor productorului. Pot fi folosite n motoarele fr filtru de particule (DPF), n motoare cu recircularea gazelor(EGR)n i n motoare, echipate cu catalizator selectiv a gazelor NOx (SCR NOx reduction system).

47

Pe viitor poate fi adugat o clas pentru motoarele cu combustibil gazos, care necesit proprieti specifice. Pn la 1996 a fost utilizat clasificarea european CCMC (Committe Constructeurs Market Communication). n conformitate cu CCMC uleiurile pentru motor sunt clasificate n 3 grupe, conform destinaiei i nivelului de performan: CCMC G urmat de o cifr (G1, G2, G3, G4, G5) uleiuri pentru MAS n patru timpi; CCMC D urmat de o cifr (D1, D2, D3, D4, D5) uleiuri pentru MAC ale autocamioanelor i autobuzelor; CCMC PD urmat de o cifr (PD1, PD2) uleiuri MAC ale autoturismelor. Cu ct cifrele care urmeaz dup G, D i PD sunt mai mari, cu att nivelul de performan al uleiului este mai ridicat.

Tabelul 7.5. Dinamica clasificrii ACEA


ACEA - 1996 ACEA - 1998 ACEA - 1999 ACEA - 2002 ACEA - 2004

A1 96 A1 98 A1 98 A1 02 A2 96 A2 96 edi. 2 A2 96 edi. 2 A2 96 edi. 3 A3 96 A3 98 A3 98 A3 02 Rezervat A5 - 02 B1 96 B1 98 B1 98 B1 02 B2 96 B2 98 B2 98 B2 98 edi. 2 B3 96 B3 98 B3 98 B3 98 edi. 2 B4 - 98 B4 - 98 B4 - 02 B5 - 02 A1/B1 04 A3/B3 04 A3/B4 04 A5/B5 - 04 C1 04 C2 04 C3 - 04 E1 96 E1 96 edi. 2 E2 96 E2 96 edi. 2 E2 96 edi. 3 E2 96 edi. 4 E2 96 edi. 5 E3 96 E3 96 edi. 2 E3 96 edi. 3 E3 96 edi. 4 E4 96 E4 96 edi. 2 E4 99 edi. 3 E5 99 E5 02 E6 04 E7 - 04 Clasificarea internaional GLOBAL. Clasificarea GLOBAL include cerinele EMA (Asociaia companiilorproductoare de motoare - SUA), JAMA (Asociaia japonez a productorilor de automobile) i ACEA (Asociaia european a productorilor de automobile). n conformitate cu clasificarea GLOBAL uleiurile pentru motor sunt clasificate n 2 grupe, conform destinaiei i nivelului de performan: GLOBAL DLD urmat de o cifr (DLD 1, DLD 2, DLD 3) uleiuri pentru MAC ale autoturismelor i camioanelor de tonaj mic; GLOBAL DHD urmat de o cifr (DHD 1, DHD 2) uleiuri pentru MAC ale autocamioanelor. De exemplu GLOBAL DHD 1 unete cerinele API CH-4, ACEA E5-99 i JASO DX 1. n sfera militar sunt utilizate clasificrile ale SUA MIL-L. 48

MIL-L-46152 este destinat uleiurilor pentru motoarele mijloacelor de transport militare cu MAS i MAC, care sunt exploatate n condiii moderate. MIL-L-2104 este destinat uleiurilor pentru mijloacele de transport militare tactice cu MAC supraalimentate n cazurile excepionale pot fi utilizate i pentru MAS. Variantele moderne ale specificaiei MIL-L se indic cu adugarea literei respective, de exemplu MIL-L-2104 D. Clasificarea GOST17479.1-85 Notaia uleiurilor pentru motoare n conformitate cu GOSTul 17479.1 este prezentat conform schemei

M - 6z /10 - G1
grupa uleiului conform domeniului de utilizare clasa de viscozitate cinematic a uleiului Ulei pentru motor

GOSTul 17479.1 clasific uleiurile conform claselor de viscozitate cinematic n 3 grupe: uleiuri de var 8, 10, 12, 14, 16, 20, 24; uleiuri de iarn 3z, 4z, 5z, 6z, 6, 8; uleiuri multigrade 5z/12, 6z/10, 6z/14 etc. Valorile viscozitii cinematice n dependena de clas de viscozitate sunt prezentate n tab. 6.1. Clasificarea uleiurilor conform destinaiei i nivelului de performan este prezentat n tab. 7.6. Tabelul 7.6. Clasificarea uleiurilor pentru motoare conform domeniului de utilizare
Notaia n conformitate cu GOSTul 17479.1-85 grupa subgrupa A* B1 B* B2 V1 V V2 G1 G G2 D1 D D2 E1 E Uleiurile posed o nalt dispersivitate i nalte proprieti antiuzur. Corespunde API CF-4. * Uleiurile nvechite i n prezent nu se produc. Notaia uleiului n conformitate cu GOST 17479.1-85 prevede i ridicarea informaiei suplimentare, de exemplu n notaia M-10-G2(k) litera K indic destinaia uleiului pentru automobile KamAZ. E2 Domeniul de utilizare recomandat Pentru MAS neforate Pentru MAS (cifra 1) cu forare uoar. Corespunde API SC Pentru MAC(cifra 2) cu forare uoar Corespunde API CA Pentru MAS cu forare medie Corespunde API SD Pentru MAC cu forare medie Corespunde API CB Pentru MAS supraforate Corespunde API SE Pentru MAC supraforate fr supraalimentare moderat. Corespunde API CC Pentru MAS supraforate care lucreaz n condiiile severe. Corespunde API SF Pentru MAC supraforate i cu supraalimentare care lucreaz n condiiile severe sau la utilizarea combustibilului cu coninut ridicat de sulf. Corespunde API CD Pentru MAS supraforate care lucreaz n condiiile mai severe dect pentru uleiurile grupei D1. Corespunde API SG.

Clasificarea asociaiei inginerilor auto a Rusiei STO AAI 003-98. Clasificarea STO AAI 003-98 clasific uleiurile conform destinaiei n dou grupe: grupa B pentru MAS i grupa D pentru MAC: B1 uleiuri pentru MAS autocamioane; B2 uleiuri pentru MAS autoturisme fabricate pn la 1996; B3 uleiuri pentru MAS autoturisme fabricate dup 1996; B4 uleiuri de perspectiv (cu cerine ecologice sporite);
49

D1 pentru MAC autocamioane fr supraalimentare; D2 pentru MAC autocamioane cu i fr supraalimentare; D3 pentru MAC autocamioane cu supraalimentare, care lucreaz n condiii severe i cu cerine sporite ecologice.

Clasificarea SR 13464 / 2001 (Romnia). Notaia uleiurilor pentru motoare n conformitate cu SR 13464 / 2001 este prezentat conform schemei:

M - 20W/40- SUPER 3
nivelul de performan i domeniu l de utilizare clasa de viscozitate n conformitate cu SAE clasa de destinaie a uleiului

Se disting urmtoarele clase n conformitate cu destinaia uleiului: M ulei pentru MAS n 4 timpi; D ulei pentru MAC n 4 timpi; MG ulei pentru motoare cu gaze; M-2t ulei pentru MAS n 2 timpi; D-2t ulei pentru MAC n 2 timpi. Clasificarea uleiurilor dup nivelul de performan i domeniile de utilizare: Super 1 uleiuri pentru MAS cu solicitri medii i MAC cu solicitri uoare corespunde API SD/CB; Super 2 uleiuri pentru MAS cu solicitri severe i MAC cu solicitri medii severe corespunde API SE/CC; Super 3 uleiuri pentru MAS cu solicitri foarte severe i MAC supraalimentate cu solicitri foarte severe corespunde API SF/CD; Super 4 uleiuri idem super 3 cu proprieti de exploatare mai nalte i cu periodicitatea schimbrii mai ndelungate corespunde API SG/CE; Super 5 uleiuri moderne cu proprieti de exploatare nalte corespunde API SH/CF

Clasificrile firmelor productoare de automobile Firmele productoare de automobile nainteaz cerine suplimentare fa de calitatea uleiurilor, numai n cazul exploatrii, n conformitate cu cerinele specificailor respective, firmele productoare de automobile asum garanii corespunztoare. De exemplu : Firma Mercedes-Benz (MB ) public aa numitele liste ale materialelor lubrifiante testate i aprobate de firm: Buletin 226.0/1: uleiuri mono/multigrade pentru motoare M.A.C. utilizate la autoturisme i la autocamioane fr supraalimentare; Buletin 226.5: uleiuri mono/multigrade pentru toate tipurile M.A.C. autocamioane fr supraalimentare cu periodicitate lung de schimbare; Buletin 227.5: coincid eu cerinele indicate n buletin 227.1, ns aceste uleiuri pot fi utilizate i pentru M.A.S. Buletin 228.0/1: uleiuri mono/multigrade pentru M.A.C. pentru toate tipurile, inclusiv i pentru M.A.C. folosit la autocamioane cu supraalimentare. Buletin 228.2/3: uleiuri mono/multigrade pentru M.A.C. cu periodicitatea mare de schimbare. Firmele Volkswagen (VW); AUDI utilizeaz specificaiile 501.1, 500.00,505.00.
50

Specificaia 501.01: uleiuri monograd pentru M.A.C. i M.A.S. fr supraalimentare, Specificaia 500.00: uleiuri multigrade pentru M.A.C. i M.A.S. fr supraalimenlare. Specificaia 505.00: uleiuri multigrade pentru M.A.C. cu supraalimentare. Firma MN: Specificaia MN 270: uleiuri monograde. Specificaia MN 271: uleiuri multigrade. Specificaia MN QC13-017: uleiuri de tip SHPD. Firma VOLVO: Specificaia VOLVO VDS: uleiuri multigrade pentru M.A.C., inclusiv i pentru motoare supraalimentate. Specificaia VOLVO VDS2: uleiuri multigrade pentru M.A.C. de tip SHPD. 7.3. Clasificrile moderne ale uleiurilor pentru transmisii cu angrenaje Clasificarea SAE J 306 clasific uleiurile conform claselor de viscozitate convenional Saybolt n trei grupe: uleiuri de iarn 70W, 75W, 80W, 85W; uleiuri de var 80, 85, 90, 140, 250; uleiuri multigrade 70W/85; 75W/90; 80W/90 etc. Valorile viscozitii n dependena de clas de viscozitate sunt prezentate n tab. 6.2. Utilizarea uleiurilor pentru transmisii cu angrenaje n funcie de condiiile climaterice este prezentat n tab. 7.7. Tabelul 7.7. Recomandrile la utilizarea uleiurilor pentru transmisii n dependena de condiiile climaterice
Clasa de viscozitate SAE 75w/80 75w/90 80w/85 Temperaturile aerului recomandate minus 40+35oC minus 40+35oC minus 26+35oC Clasa de viscozitate SAE 80w/90 85w/90 90 Temperaturile aerului recomandate minus 26+35oC minus 12+45oC minus 10+40oC

Conform API uleiurile, dup nivelul de performan i domeniile de utilizare, se clasific (tab. 7.8): Tabelul 7.8. Clasificarea uleiurilor pentru transmisii conform destinaiei
Clasa API GL-1 Destinaia i componena uleiului Utilizat n punile motoare cu angrenaj conic, conice-elicoidale sau melcate i pentru transmisii uor solicitate. Sunt aditivate cu antioxidani, antispumani i antiuzur fr componeni antigripare. (t*<90oC; P*= 9001600 MPa) Utilizat n transmisii cu angrenaj melcat, care funcioneaz n condiiile GL 1, dar cu cerine mai nalte faa de proprietile de ungere. Aditivate cu aditivi antiuzur. (t<130 oC; P< 2100 MPa) Destinat transmisiilor cu angrenaje conice-elicoidale, funcioneaz n condiii moderate, severe de vitez i sarcini. Posed proprieti antiuzur i antigripare mai nalte fa de GL-2 (t<+150 oC; P< 2500 MPa) Destinate pentru angrenaje hipoide din transmisiile autovehiculelor care funcioneaz cu viteze mari i cupluri mici, cu viteze mici i cupluri mari. Obligatorie este prezena aditivilor antigripare cu eficien nalt. (to<+150oC; P< 3000 MPa) Destinat pentru angrenajele hipoide din transmisiile autovehiculelor care funcioneaz cu viteze mari i sarcini de oc. Necesit coninerea mare de aditivi antigripare cu sulf i fosfor. (t<+150 oC; P> 3000 MPa) Destinat pentru angrenajele hipoide din transmisiile autovehiculelor care funcioneaz cu viteze ridicate i sarcini de oc i cupluri mari. Necesit coninerea mai mare de aditivi antigripare cu sulf i fosfor fa de uleiurile GL 5. Destinat pentru agregate suprasolicitate. Echivalent GL-5, ns posed stabilitatea termic ridicat. 51

GL-2

GL-3

GL-4

GL-5

GL-6 MT-1

Destinat pentru transmisii punilor motoare ale autocamioanelor i autobuselor de capacitate foarte mare. *t temperatura n volum; P presiunea n contact. PG-2

Clasificarea ZF (Zahnradfabric Friedrichshafen) clasific uleiurile pentru transmisii cu angrenaje, conform destinaiei: ZF TE-ML 01 uleiuri pentru cutii de viteze nesincronizate; ZF TE-ML 02 uleiuri pentru transmisii mecanice ale autocamioanelor; ZF TE-ML 05 uleiuri pentru punile motoare ale tehnicii de teren; ZF TE ML 06 uleiuri pentru transmisii i sisteme hidraulice ale tractoarelor; ZF TE ML 11 uleiuri pentru cutiile de viteze ale autoturismelor; ZF TE ML 12 uleiuri pentru punii autoturismelor, autocamioanelor i autobuzelor; ZF TE ML 13 uleiuri pentru agregatele ZF ale mijloacelor de transport NATO.

Clasificarea GOST 17479.2.-85 - uleiuri pentru transmisii cu angrenaje. Notaia uleiurilor conformitate cu GOST 17479.2 este prezentat conform schemei:

TM 5-18
calsa de viscozitate cinematic nivel de performan i domeniu de utilizare abrevierea uleiului pentru transmisie

GOST 17479.2-85 clasific uleiurile conform nivelului de performan i domeniilor de utilizare n 6 clase: TM1, TM2, TM3, TM4, TM5 i TM6, care corespund claselor API, respectiv GL1, GL2 etc. n conformitate cu GOSTul 17479.2-85 sunt prevzute urmtoarele clase de viscozitate cinematic: 9, 12, 18 i 34. Valorile viscozitii cinematice ale uleiurilor n dependena de clas de viscozitate sunt prezentate n tab. 6.2 Clasificarea uleiurilor conform GOSTului 23652-85. n conformitate cu GOSTul 23652 sunt prevzute urmtoarele tipuri de uleiuri pentru transmisii cu angrenaje: TAP 15v; TSp 14 ghip; TSp 15k; TAD 17 I; TSzp9. Literele respective n notaia uleiurilor indic: T ulei pentru transmisii; A pentru automobile; S ulei de rafinare selectiv; P ulei ce conine pachet de aditivi; D ulei cu periodicitatea de schimbare ndelungat; V ulei produs din iei din regiunea Volgograd; ghip ulei pentru transmisii hipoide, I ulei ce conine aditivi de import; Z ulei de iarn. Cifrele respective n notaia uleiurilor indic valoarea viscozitii cinematice a uleiului la 100oC exprimat n mm2/s (cst). Clasificarea SR 13464/2001 - uleiuri pentru transmisii cu angrenaje. Notaia uleiurilor n conformitate cu SR13464/2001 este prezentat conform schemei:

52

T 75W/90 EP3
nivel de performan i domeniu de utilizare clasa de viscozitate SAE u lei pentru transmisie

Nivelul de performan EP1 corespunde API GL3; EP2 API GL 4; EP3 API GL5; EP4 API GL6. Specificaia militar a USA MIL-L-2105 (MIL-L-2105 A, B, C, D) este destinat uleiurilor pentru transmisii cu angrenaje mijloacelor de transport militare. 7.4. Clasificrile moderne ale uleiurilor(fluidelor) pentru transmisii automate (ATF) Clasificrile General Motors (GM). n anul 1949 prima firma a elaborat un lichid special pentru transmisii automate ATF-A, care a fost utilizat la toate cutiile de vitez fabricate n lume. n 1957 specificaia a fost reexaminat i a primit denumirea de Type A Suffix A (ATF TASA). n anul 1967 a fost implementat clasificarea Dextron B (GM 6032M), mai trziu Dextron II (GM 6137 M), Dextron II D (GM D 22818), Dextron II E (GME 25367), Dextron III i Dextron IV. Clasificrile Dextron III i Dextron IV, corespund cerinelor pentru uleiurile destinate autotransformatorului controlat electronic. General Motors a implementat clasificarea Allison: C1, C2, C3 i C4 (Allison secia GM pentru fabricarea transmisiilor), care determin cerinele fa de uleiurile utilizate n condiii severe la autocamioane i tehnica de teren. n prezent, lichidele Allison C1 i Allison C2, sunt nlocuite cu Dextron II, iar Allison C3 cu MIL-L-2104 D. Clasificrile Ford. n anul 1959 firma a implementat standardul de firm M2C33 A/B, mai trziu M2C33 D, F (Type F), G (Type G) . n anul 1987 au fost implementate clasificrile EAPM2C166-H (Type H) i Mercon. Uleiurile Mercon sunt compatibile cu GM Dextron II i Dextron III. Sunt utilizate i specificaiile Ford M2C CJ, M2C 166H. Cea mai modern este specificaia Ford New Mercon. Clasificrile ZF (Zahnardfabric Ffriedrichshafen). Firma ZF a lansat urmtoarele clasificri pentru ATF: ZF TE-ML 03 uleiuri pentru hidrotransformatoarele mainilor de lucru; ZF TE-ML 09 uleiuri pentru cutiile automate; ZF TE-ML 10 uleiuri pentru mecanisme de tip Transmatic; ZF TE ML 11 uleiuri pentru cutiile automate; ZF TE ML 14 uleiuri pentru cutiile de vitez ale automobilelor comerciale (Ecomat). Mai puin sunt utilizate clasificrile firmelor-productoare europene i japoneze: MB 2366, VOLVO 97335, MAN-339-tip C, Nissan Malic Fluid D. Clasificarea SR-871 (Romnia). n conformitate cu SR871 uleiurile pentru transmisii automate se noteaz cu literele TA, urmate de valoarea medie a viscozitii cinematice exprimat n mm2/s (cst) la 40oC, de exemplu ulei TA 20. Clasificarea OST (Rusia). n conformitate cu standardele profesionale (OST) ale Federaiei Ruse sunt fabricate: ulei A pentru cutiile automate i ulei MGT pentru cele hidromecanice. 7.5. Clasificrile uleiurilor hidraulice Clasificarea ISO. Notaia uleiurilor n conformitate cu ISO este prezentat conform schemei:

53

ISO VG32 HL
nivel de performan i domeniu de utilizare (ISO 6074/7) clasa de viscozitate cinematic la 40 C(ISO 3448) (VG - viscozity grease) International Standard Organization

n conformitate cu ISO 6074/7, pentru uleiurile hidraulice, sunt prevzute urmtoarele clase de viscozitate:VG 2, 3, 5, 7, 10, 15, 22, 32, 46, 68, 100, 150, 220, 320, 460, 680, 1000 i 1500. Valorile viscozitii cinematice la 40oC, n dependena de clas de viscozitate, sunt prezentate n tab. 6.3. Clasele uleiurilor, conform nivelului de performan i domeniilor de utilizare, sunt date n tab. 7.9.

Tabelul 7.9. Clasificarea uleiurilor hidraulice dup destinaie


Clasa de destinaie HH Clasa de viscozitate ISO VG 10, 15, 22, 32, 46, 68, 100, 150 10,15,22,32,46,68,100, 150 Destinaia uleiului. Componena Destinat pentru sistemele hidraulice, care funcioneaz la presiuni < 15 MPa i la temperaturi < 80oC. Uleiurile nu sunt aditivate Destinat sistemelor hidraulice cu diferite tipuri de pompe care funcioneaz la presiuni < 25 MPa i la temperaturi < 90 C. Sunt aditivate cu antioxidani i anticoroziune Condiii corespunztor sistemelor hidraulice cu diferite tipuri de pompe care funcioneaz la presiuni > 25 MPa i la temperaturi > 90 oC. Sunt aditivate cu antioxidenai, anticoroziune i antiuzur. Uleiurile sunt bine rafinate Idem HM ngroate cu aditivi anticongelani (depresani)

HL

HM

10, 15, 22, 32, 46, 68, 100, 150 15, 22, 32, 46, 68, 100

HV

Clasificarea GOSTului 17479.3.-85 Notaia uleiurilor hidraulice n conformitate cu GOSTul 17479.3 este prezentat conform schemei

MG - 22 - V
nivel de performan i domeniu de utilizare clasa de viscozitate cinematic la 40 abrevierea uleiului hidraulic

Sunt prevzute urmtoarele clase de viscozitate ale uleiurilor hidraulice pentru autovehicule: 5, 7, 10, 15, 22, 32, 46, 68, 100 i 150 care corespund claselor respective ISO VG.
.

Tabelul 7.10. Corespunderea claselor de destinaie conform GOSTului 17479.3 i ISO 6074/7
Clas de destinaie GOST 17479.3-85 Clas de destinaie ISO 60 74/7 A HH B HL V HM V,
cu ageni de ngroare

HV

Clasificarea SR-871 (Romnia). n conformitate cu SR-871, pentru notaia uleiurilor hidraulice, pe primul loc este indicat litera H (hidraulic), urmat de valoarea viscozitii cinematice la 40 oC exprimat n mm2/s (cSt). Literele EP indic funcionarea uleiului la extrem presiunii. Clasificarea ZF. Firma ZF a lansat urmtoarele clasificri pentru ZF: ZF TE-ML 08 uleiuri pentru mecanismele de direcie fr amplificator hidraulic; ZF TE-ML 09 uleiuri pentru mecanismele de direcie cu amplificator hidraulic;
54

ZF TE-ML 07 uleiuri destinate acionrilor auxiliare hidraulice i mecanice inclusiv pentru maini n construcii. 7.6. Degradarea uleiurilor
n procesul ndeplinirii funciilor de serviciu, n rezultatul aciunii factorilor interni i externi ( fig. 7.2), are loc modificarea structurii i compoziiei uleiului. Procesul de modificare a caracteristicilor fizico-chimice ale uleiului, n perioada de depozitare i funcionare a mecanismelor a primit denumirea degradarea uleiului.
Degradarea uleiurilor

Oxidarea, polimerizarea i descompunerea termic a hidrocarburilor uleiu lui

Contaminarea uleiului cu produse de ardere a co mbustibilului

Contaminarea uleiului cu produse de alt natur

Vaporizarea uleiului

Degradarea aditivelor

Fig. 7.2. Factorii de degradare a uleiurilor


n rezultatul oxidrii i polimerizrii hidrocarburilor uleiului are loc formarea acizilor organici, gumelor, asfaltenelor, carbenelor i carboidelor, care provoac creterea viscozitii i intensific procesele de coroziune i de formare a depunerilor n mecanisme. n rezultatul vaporizrii se micoreaz volumul uleiului n baia de ulei i se schimb compoziia fracionat a uleiului. n baia de ulei ptrund gazele arse din camera de ardere a motorului, care conin oxizi de sulf i de azot, ap, particule de carbon i produse de oxidare parial a combustibilului. Oxizii de sulf i de azot formeaz cu apa acizii H 2SO4, HnNOx, care provoac coroziunea pieselor. Produsele de oxidare parial a combustibilului particip la formarea depunerilor, particulele de carbon provoac uzura pieselor. Degradarea lubrifianilor n serviciu are loc i n rezultatul contaminrii cu produsele de alt natur: pulbere, produse de uzur ale pieselor, apa absorbit din aerul umed, apa din sistemul de rcire al motorului, combustibil nevaporizat din camera de ardere a motorului. Pulberile i produsele de uzur provoac uzura intensiv a pieselor contactate, particip la formarea depunerilor i la mbcsirea filtrelor sistemului de ungere. Apa provoac coroziunea pieselor, fenomenul de hidroliz descompunerea n prezena apei a anumitor tipuri de aditivi, deemulsioneaz uleiul i mbcsete filtrele sistemului de ungere. Aditivii din ulei au o perioad de aciune limitat are loc reducerea eficienei aditivilor ca rezultat al reaciilor chimice i reducerea fizic a lor n rezultatul filtrrii uleiului. Procesul de degradare al uleiurilor este progresiv, cu att mai intens, cu ct condiiile de serviciu sunt mai severe. Firmele-productoare de automobile stabilesc periodicitatea schimbrii uleiurilor degradate n dependen de nivelul de performan al uleiului i n dependen de condiiile de exploatare ale automobilelor fr a lua n considerare starea real a uleiului la momentul schimbrii. Mai eficient, din punct de vedere economic i tehnic, va fi schimbarea uleiului n funcie de calitatea real a lui, determinnd caracteristicile fizico-chimice: variaia viscozitii la 50oC sau la 100 oC, %; indice de viscozitate, min; coninut de ap, %, max.; contaminarea cu produsele insolubile, % (pentanul precipit produsele de oxidare i particulele solide benzenulsepararea numai particulelor solide); coninut de combustibil, %, max; punct de inflamabilitate, oC, min; creterea cifrei de aciditate totale CAT, mg KOH/g, max.; scderea cifrei de bazicitate totale CBT, mg KOH/g, min; coninutul elementelor activi Ca, Ba, Zn, Cl, % min. Limitele admisibile ale valorilor caracteristicilor fizico-chimice pot fi stabilite de firme-productoare de autovehicule.

55

8. UNSORI CONSISTENTE (PLASTICE) 8.1. Proprietile fizico-chimice i de exploatare ale unsorilor La selectarea unsorii trebuie de inut cont de proprietile de exploatare: limita de rezisten, viscozitate, punctul de picurare, stabilitate fizico-chimic i mecanic, proprietile de protecie i anticorozive etc. Limita de rezisten reprezint presiunea minim, la care unsoarea ncepe s curg, pentru micarea straturilor structurale. Limita de rezisten caracterizeaz rezistena unsorilor de a curge prin neetanrile angrenajelor, de a ptrunde la suprafeele de lucru. Unsorile cu limit de rezisten mic snt aruncate de pe suprafeele acionate la viteze mai mici. Sub greutatea proprie, unsorile favorizeaz scurgerea de pe suprafeele verticale, prost sunt reinute n angrenajele ru etanate. Limita de rezisten ridicat ngreuneaz accesul de ptrundere a unsorii la suprafeele de frecare. Limita de rezistena este determinat cu plastometrul prin metoda de scurgere a unsorii printr-un capilar sub presiune. Pentru unsorile destinate automobilelor limita de rezisten sa afl ntre 0,3...1,5 kPa la temperaturi de exploatare i nu mai mic de 0,1...0,3 kPa la supranclzire. Viscozitatea efectiv a unsorilor este un indice care indic situaia, cnd unsoarea este lichefiat sub aciunea presiunii i temperaturii, care distrug carcasa plastic. Deci, ea este de natur structural. Exist diferen ntre viscozitatea lichidului i viscozitatea unsorii plastice. Viscozitatea unsorilor depinde nu numai de temperatur, ci i de viteza relativ a pieselor de frecare (dependen invers proporional), de aceea ea este numit viscozitate efectiv. Cu ct viteza relativ este mai mare, cu att viscozitatea unsorii se micoreaz (atinge valorile viscozitii uleiurilor), iar la terminarea aciunii viscozitatea revine la cea iniial. Viscozitatea efectiv apreciaz pompabilitatea unsorii prin conducte spre zonele de ungere, pierderile de energie la frecare n mecanisme i puterea de pornire n cazul n care viscozitatea unsorii este maxim. Punctul da picurare este o proprietate care limiteaz condiiile de utilizare n raport cu temperatura de exploatare. El reprezint temperatura, la care se desprinde prima pictur din unsoarea consistent, aflat ntr-o instalaie special de ncercare. Selectarea unsorii trebuie efectuat astfel nct temperatura de exploatare s fie mai mic cu 15... 20 C dect punctul de picurare.

56

Stabilitatea coloidal reprezint capacitatea unsorii de a fi pstrat starea coloidal fr epuizarea uleiului component n timpul depozitrii i utilizrii. Stabilitatea coloidal este determinat ntr-un aparat special conform cantitii uleiului epuizat din unsoare, exprimat n procente. Vaporizarea - unul din indicii stabilitii fizice a unsorii Caracterizeaz vaporizarea uoar a componenilor lichizi i este apreciat conform valorii presiunii vaporilor sturai sau cantitii de ulei evaporat ntr-o unitate de timp. Stabilitatea termic caracterizeaz proprietatea unsorii de a-i pstra starea coloidal sub aciunea temperaturii. n timpul exploatrii unsoarea se consolideaz, ceea ce micoreaz accesul ei spre zonele de ungere, ngreunnd micarea relativ a pieselor mecanismelor. Stabilitatea chimic este un indice care apreciaz rezistena unsorii la aciunea chimic: rezistena unsorii contra oxidrii n timpul depozitrii i utilizrii. Oxidarea provoac consolidarea unsorii, schimbarea culorii, apariia unor produse corozive. Stabilitatea chimic este determinat prin cantitatea de oxigen, absorbit la oxidarea unsorii n condiii standard, i cantitatea de produse oxidate. Stabilitatea la aciunea apei caracterizeaz cteva proprieti: dizolvarea n ap - capacitatea de a absorbi vaporii de ap din mediul ambiant (hidroscopicitate); permeabilitatea - capacitate de ptrundere a vaporilor de ap prin stratul de unsoare; stabilitatea la aciunea apei n picturi sau injectare. Stabilitatea la aciunea apei este determinat prin introducerea unsorii n ap rece ori cald (fierbinte) sau a unei plci unse cu un strat de unsoare sub du de ap, precum i cntrirea unsorii (plcii unse) dup o duratde timp de pstrare ntr-o camer cu 100% umiditate etc. Prezena apei n unsori este absolut necesar pentru stabilizarea sistemului coloidal, dar numai n proporii stricte: n limitele 0,2. ..2 % n dependen de tipul ngrotorului. Stabilitatea mecanic - o caracteristic integral a unsorii, care apreciaz rezistena unsorii la aciune mecanic, n rezultatul creia poate fi distrus structura unsorii Proprietile de protecie sunt apreciate dup gradul de protecie a suprafeelor unse de aciunea coroziv a mediului cu umiditate nalt. Capacitatea de corodare a unsorilor este determinat prin introducerea unei plci n unsoare i aprecierea proprietilor corozive dup un timp de expunere la temperatur nalt Urmele corozive pe plac nu sunt admisibile. Penetraia caracterizeaz capacitatea unsorii de a se opune expulzrii ei dintre piesele unse, precum i uurina de a o introduce n aceste zone. Valoarea penetraiei este inclus n simbolizarea unsorii, n condiii de laborator este determinat prin adncirea unui con standard n proba de unsoare (n zecimi de mm), la temperatura de 25 C-, sub aciunea greutii proprii a conului, timp de 5 sec. 8.2. Notaia i asortimentul modern ale unsorilor plastice Notaia unsorilor plastice, n conformitate cu GOSTul 23258-78, este prezentat conform schemei ce urmeaz:

U L i 4 /1 2 - u d 2
c la s a d e p e n e tr a ie c o d u l a d a o s u r ilo r c o d u l u le iu lu i d e b a z in te r v a lu l te m p e ra tu r ilo r d e u tiliz a r e c o d u l n g r o a to ru lu i c o d u l d o m e n iu lu i d e u tiliz a re
Codul domeniului de utilizare: U de uz special; Z de protecie (anticoroziv); A de armtur (de etanare); R de filet; V de vid; S de uz general pn la 70oC (solidol); O de uz general pn la 110 oC; M multifuncional; J - rezistenta la temperaturi nalte; N pentru temperaturi joase. Codul ngrotorului: Ba spun de bariu; Ca spun de calciu; Li spun de litiu; Na spun de natriu; Zn spun de zinc; cMe spun complex metalic (cLi, cCa etc.); T hidrocarburi solide; Pg pigment colorant; Bn bentonit; Si silicagel. Amestec din doi sau mai muli ngrotori se indic prin cratim: Ca-Na, Li-Pg etc. Tabelul 8.1. Caracteristica unsorilor plastice n dependen de tipul ngrotorului

57

Tipul (codul) ngrotorului Ca cCa Na Li cLi T Ba Bn Si

Rezisten la ap Foarte nalt Medie Joas Foarte bun Bun Bun Bun Bun Bun

Proprieti de protecie Bune Medii Joase Medii Medii Foarte nalte Bune Bune Bune

Temperaturi de lucru, Caracteristica unsorii o C -30+50 De uz general -50+200 Multifuncional -30+100 -30+130 -30+150 Pn +80 Peste 150 -20+200 -50+250 Pentru temperaturi ridicate Multifuncional Multifuncional De protecie Multifuncional Stabilitate chimic nalt Stabilitate chimic nalt

Intervalul temperaturilor de utilizare se indic n form de fracie: la numrtor este indicat temperatura minimal de utilizare fr semnul minus, iar la numitor temperatura maximal. Mrimea acestor temperaturi este micorat de 10 ori. De exemplu, 4/12 indic, c unsoarea poate fi utilizat la temperaturi de lucru minus 40+120oC. Codul uleiului de baz se indic n cazul utilizrii uleiurilor sintetice sau semisintetice: U hidrocarburi sintetice; nu amestec de ulei mineral i hidrocarburi sintetice; k silicone; e esteri compui; ne amestec de ulei mineral i esteri compui. Codul adaosurilor: g grafit; d disulfur de molibden; s praf de plumb; m praf de cupru; praf de zinc; T ali ingridieni. Clasa de penetraie este indicat n conformitate cu GOSTul 5346-78 (tab. 8.2.). Tabelul 8.2. Clase de penetraie ale unsorilor plastice n conformitate cu GOSTul 5346-78

Valoarea penetraiei la 25oC, x 0,1mm


400430 355385 310340 265295 220250

Clasa penetraiei
00 0 1 2 3

Valoarea penetraiei la 25oC, x 0,1 mm


175205 130160 85115 Mai mic de 70

Clasa penetraiei
4 5 6 7

Cea mai joas consisten posed unsorile de clasa 00 i, respectiv, cea mai nalt clasa 7. Notaia unsorilor plastice n conformitate cu standardul DIN 51825 este prezentat conform schemei ce urmeaz:

K P H C 2 N - 40
te m p e r a tu ra m in im d e u tiliz a r e (s u b z e r o g r a d e ) c o d u l te m p e r a tu rii m a x im e d e u tiliz a re i r e z is te n e i la s p la re a c u a p a u n s o r ii c la s a d e p e n e tra ie a u n s o r ii n c o n f o r m ita te c u N L G I c o d u l u le iu lu i d e b a z c o d u l a d itiv ilo r c o d u l d e s tin a ie i u n s o r ii

Codul destinaiei unsorii: K pentru rulmeni; G pentru angrenaje nchise; OG pentru angrenaje deschise; M unsoare de etanare. Codul aditivilor: P aditivi pentru micorarea coeficientului de frecare i uzuri; F adaosuri solide, de exemplu MoS2, grafit. Codul uleiului de baz se indic numai n cazul utilizrii uleiurilor sintetice: E esteri compui; HC hidrocarburi sintetice; Sl silicoane; FK fluorcarburi; PH n baza esterilor acidului fosfatic; X alte tipuri de uleiuri. Clasa de penetraie (tab. 8.3) se indic n conformitate cu NLGI (Naional Lubricating Grease Institute - SUA). Tabelul 8.3. Clasificarea penetraiei NLGI

58

Valoarea penetraiei la 25oC, x 0,1 mm


445475 400430 355385 310340 265295

Clasa penetraiei
000 00 0 1 2

Valoarea penetraiei la 25oC, x 0,1mm


220250 175205 130160 85115

Clasa penetraiei
3 4 5 6

Tabelul 8.4. Codurile temperaturilor maxime de utilizare i codurile rezistenei la splare cu ap a unsorilor

Codul C D E F G H K M

Codul Temperatura maxim rezistenei la de utilizare, oC splare cu ap* 60 60 80 80 100 100 120 120 0 sau 1 la 40oC 2 sau 3 la 40oC 0 sau 1 la 40oC 2 sau 3 la 40oC 0 sau 1 la 90oC 2 sau 3 la 90oC 0 sau 1 la 90oC 2 sau 3 la 90oC

Codul N P P S T U

Temperatura Codul rezistenei maxim de utilizare, la splare cu ap o C 140 160 180 200 220 > 220 Se stabilete suplimentar Codul proteciei anticorodare** L M H

Not: * 0 splare lipsete; 1 splare nensemnat; 2 splare moderat; 3 splare intens.

Notaia unsorilor plastice n conformitate cu ISO 6743-9 este prezentat conform schemei ce urmeaz:

L - X - B C E A 2
C la s a d e p e n e tr a ie n c o n f o r m ita te c u N L G I C o d u l u tiliz rii la e x tre m p re s iu n i E P C o d u l c lim e i i p r o te c ie i a n tic o ro z iv e C o d u l te m p e r a tu r ii m a x im e d e u tiliz a r e C o d u l te m p e r a tu r ii m in im e d e u tiliz a r e M a te ria l lu b r if ia n t in d u s tr ia l U n s o a re c o n s is te n t

Codul temperaturii minime de utilizare: A 0oC; B minus 20oC; C minus 30oC; D minus 40oC; E mai jos de minus 40oC. Codul temperaturii maxime de utilizare: A + 60 oC; B + 90 oC; C + 120 oC; D + 140 oC; E +160 oC; F - + 180 oC. Tabelul 8.5. Codul proteciei anticorodare i codul climei pentru utilizare

Codul unsorii A B C

Codul climei* L L L
59

D E F G H I
* L clima uscat; M clima umed; H clim foarte umed.

M M M H H H

L M H L M H

** L fr protecie; M protecie de ap dulce; H protecie de ap srat.

Codul utilizrii la extrem presiuni EP: A fr extrem presiuni; B la extrem presiuni. Notaia unsorilor plastice n conformitate cu STASul 4951 (Romnia) este prezentat conform schemei ce urmeaz:

UM

180 Li 3 EP
p e n tr u e x tr e m p re s iu n i c la s a d e p e n e tr a ie N L G I c o d u l n g ro a to ru lu i p u n c t d e p ic u ra re , C c o d u l d e s tin a ie i u n s o r ii

Codul destinaiei unsorii: UM unsoare multifuncional; TJ unsoare pentru temperaturi joase; RUL unsoare pentru rulmeni; AR unsoare pentru protecia suprafeelor metalice. Firmele-productoare de lubrifiani, de regul, produc pentru autovehicule unsori plastice multifuncionale cu ngrotori n baz de spunuri de Li, cLi, Li-Ca, de exemplu: TOTAL MULTISEP 2 KP2K-25 DIN 51825; L-X-BCEB2 ISO 6749-9; NESTE SUPERLIX EP2 KP2N-30 DIN 51825; L-X-CDIB2 ISO 6749-9; SHELL CASSIDA GREASE KPHC2K-30 DIN 51825; L-X-CC-EB2 ISO 6749-9; LITOL 24 MLi 4/12-3 GOST 23258. Pentru rulmeni cu ace ai articulaiei cardanice sunt recomandate unsorile Nr. 158 cu notaia ULi-Pg 4/12-1 i FIOL2U cu notaia ULi 4/12 dt2, pentru rulmeni ai articulaiilor cu viteze unghiulare identice este recomandat unsoarea RUS4 cu notaia ULi 4/12-2. Unsoarea RB-4 este destinat pentru articulaiile suspensiei i direciei. Pentru gresarea arcurilor n foi se recomand unsoarea de grafit cu notaia S Ca 2/6-g3. 9. LICHIDE TEHNICE I MATERIALE COSMETICE AUTO Clasificarea lichidelor tehnice este prezentat n fig. 9.1

L ic h id e te h n ic e P e n tr u s is te m e le d e r c ire a le m o to a re lo r A p L ic h id e a n tig e l P e n tr u s is te m e le h id ra u lic e d e fr n a re i m e c a n is m e le d e a n tre n a re a le a m b re ia je lo r

D e a m o r tiz o a r e D e d em arare L ic h id e d e s p la re

Fig. 9.1. Clasificarea lichidelor tehnice pentru autovehicule


9.1. Lichide pentru sistemele de rcire ale motoarelor Apa, ca agent de rcire, posed o capacitate termic nalt i viscozitate redus, asigurnd transferul bun de cldur. La fel, apa este accesibil, nu este toxic i inflamabil, ns posed i unele dezavantaje: posed temperaturi nesatisfctoare: de fierbere (100 C) i de congelare (0 oC); 60

la congelare volumul apei crete cu 810 %, provocnd formarea crpturilor (fisurarea) blocului motorului; provoac coroziunea metalelor i formarea pietrei de cazan n sistemul de rcire. Capacitatea de formare a depunerilor de piatr este determinat de cantitatea de sruri, dizolvate n ap i apreciat cu aa numita duritatea apei D, care este caracterizat prin coninutul ionilor de calciu Ca2+ i magneziu Mg2+. Duritatea apei poate fi carbonat (temporar), necarbonat (permanent) i general. Duritatea carbonat este determinat de prezena n ap a hidrocarbonailor de calciu Ca(HCO3)2 i magneziu Mg(HCO3)2. Tipul dat de duritate poate fi nlturat complet prin fierberea apei i de aceea a primit denumirea de duritate temporar.

Ca ( HCO3 ) 2 CaCO3 +CO2 + H 2 O

Mg ( HCO3 ) 2 MgCO3 +CO 2 +H 2 O Duritatea necarbonat este determinat de prezena n ap a srurilor de calciu i magneziu ale acizilor sulfurici, clorhidrici i azotici CaSO4, MgSO4, CaCl2, MgCl2, Ca(NO3)2, Mg(NO3)2 i silicatelor CaSiO3, MgSiO3. Duritatea necarbonat nu poate fi nlturat prin fierberea apei, de aceea se numete duritate permanent. Srurile respective provoac formarea pietrei de cazan n cazul n care concentraia lor depete limita de saturare la vaporizare a apei n sistemul de rcire. Gipsul CaSiO 3 posed solubilitate maxim, la temperatura de 15 oC, iar la creterea n continuare a temperaturii solubilitatea scade i gipsul precipit. Duritatea general este determinat de concentraia total de ioni de Ca2+ i Mg2+.
Unitile de msurare ale duritii . n practica internaional sunt utilizate mai multe uniti de msurare ale duritii: mol/m3, echivg/l, grad german (do), grad francez (fo), grad american sau ppmCaCO3(g/l CaCO3). Duritatea general D, n echiv g/l este determinat cu relaia: D = Ca 2+ / 20,4 + Mg 2 + / 12,16 Tabelul 9.1. Corelaia unitilor de msur ale duritii apei

echiv-g/l 1,000

mol/m3 1,000

grad german do 2,804

grad francez fo 5,005

grad american 50,050

ppmCaCO3 (g/l CaCO3) 50,050

Dac duritatea apei este mai mic de 4 echiv-mg/l, ea este moale, are duritate moderat la 48 echiv-mg/l, posed o duritate mare la 812 echiv-g/l i este foarte dur, cnd acest indice depete 12 echiv-g/l. Gradul de duritate a apei se poate aprecia prin metode chimice precum i prin metode simple: la splare cu spun apa moale formeaz spum stabil, apa cu o duritate medie formeaz spum numai dup o splare ndelungat, iar n ap dur spuma nu se formeaz. Aprecierea gradului de duritate se poate face conform izvorului de provenien a apei: apa de ploaie i zpad este foarte moale; apa din ruri i lacuri, de obicei, primvara i vara este moale, iar iarna posed duritate medie; apa subteran este dur i foarte dur. Metode de dedurizare a apei. Dedurizarea este procesul de nlturare din ap a ionilor de Ca2+ i Mg2+. Cea mai simpl metod este dedurizarea termic fierberea apei timp de 3045 minute, urmat de rcire i filtrare. Metoda aceasta permite nlturarea duritii carbonat a apei. O larg rspndire a primit dedurizarea apei cu ajutorul reactivelor: sod caustic NaOH (1g/5l), terfosfatul de natriu Na 3 PO4 12 H 2 O (2,6 g/20l), crompic K2Cr2O7 sau Na2Cr2O7 (30100 ml concentrat 10% la 1l de ap); praf de trilon B (2g/1l). Dedurizarea apei poate fi efectuat cu ajutorul filtrelor cu membran cu capacitate selectiv de trecere sunt trecui ionii de Na i K i oprii ionii de Ca2+ i Mg2+ . O alt metod de dedurizare este prelucrarea apei cu raze magnetice . Apa, fiind acionat de un cmp magnetic, -i schimb proprietile fizico-chimice i, n special, structura srurilor formate la nclzirea ei. Precipitaiile de piatr sunt friabile i uor nlturate prin filtrare. Metode de nlturare a pietrei de cazan. Pentru nlturarea pietrei de cazan sunt utilizate urmtoarele soluii: acidul lactic tehnic (600g/10 l),bicromatul de potasiu (200g/l), praful de trilon B(20g/ l). Firmele productoare de materiale de exploatare produc o serie de detergeni pentru nlturarea pietrei de cazan din sistemul de rcire: AGA II geap 7 minutes radiator flush, F&W prestone super flash radiator, Sitranol, Avtoocitistiteli 1, BBF ZAO Himproect etc. Lichidele antigel (antifrizuri) pot fi n baza de sruri, alcooli, glicerin, glicoli. Lichidul n baza de sruri reprezint o soluie de sare CaCl2 sau NaCl n ap. De exemplu, soluie 20 % de sare de buctrie nghea la temperatura (-20 oC), ns posed foarte nalt agresivitate coroziv i, n prezent, nu sunt utilizate (antifriz ASOL). Corelaia temperaturii de congelare i concentraia alcoolilor n ap este prezentat n tab. 9.2.

61

Tabelul 9.2. Caracteristica lichidelor antigel n baza de alcooli

Concentraia alcoolului
10 20 30 40 50 60 70 80

Metanol CH3OH
-5 -12 -20 -34 -43

Punct de congelare, oC Etanol C2H5OH


-3 -7 -12 -21 -30 -40 -52 -67

Izopropanol C3H7OH
-2 -7 -12 -18 -22 -23 -26 -32

Alcoolii posed foarte nalt volatilitate (temperatura de fierbere a metanolului 64,5 oC, etanolului 78oC, izopropanolului 82,7oC) i sunt uor inflamabile. La temperaturi joase, n legtur cu sporirea sensibil a viscozitii, lichidele antigel n baz de glicerin posed proprieti nesatisfctoare, fiind manifestate prin micorarea pompabilitii ceea ce nrutete transferul de cldur. La temperaturile de congelare a antifrizului de minus 35 minus 40oC concentraia necesar a glicerinei n ap este de 6070 %. n baza de glicerin a fost produs antifrizul VG-40. n prezent au primit rspndire lichidele antigel n baz de glicoli CnH2n(OH)2 i, n primul rnd, n baz de etilenglicol CH2(OH)CH2(OH). Punctul de congelare (cristalizare) al etilenglicolului este de minus 11,7oC. n funcie de concentraia etilenglicolului n soluie cu apa, punctul de cristalizare al soluiei la nceput scade, iar mai departe din nou crete (fig. 9.2).

Fig. 9.2. Corelaia dintre concentraia etilenglicolului n ap i punctul de cristalizare 62

Soluia ap-etilenglicol posed i o influen negativ asupra funcionrii motorului, de aceea antifrizul este aditivat cu pn la 40 de aditivi de diferite tipuri (tab. 9.3).

Tabelul 9.3. Influene negative i aditivarea lichidului antigel

Factorii cu influen negativ Oxigen dizolvat Bioxid de carbon dizolvat Oxidarea i descompunerea termic a etilenglicolului

Consecine Corodarea metalelor Corodarea metalelor


Formarea acizilor de tip (HOCH2CHO), (HOOC-COOH), (OHCCOOH) etc. i, respectiv corodarea metalelor. Formarea precipitaiilor

Tipul aditivului Inhibitorii coroziunii Inhibitorii coroziunii Inhibitorii coroziunii Antioxidani Aditivi n baza de alcaline pentru neutralizarea acizilor Disperani Antispumani Aditivi de protecie Ageni de dedurizare a apei Aditivi antiuzur

Spumarea Influena negativ asupra cauciucurilor Sruri de duritate a apei* Micorarea capacitii de ungere
Not

Micorarea transferului de cldur Umflarea cauciucurilor Depuneri de piatr de cazan Uzura rulmenilor pompei de lichid

* n unele cazuri productorii permit dizolvarea concentratului de etilenglicol n ap nededurizat. Influena coroziv a antigelului asupra metalelor este limitat de cerinele standardelor respective ( tab. 9.4). Soluie de etilenglicol i ap 1:1 la temperaturi ridicate este de 200 de ori mai agresiv dect apa simpl.

Tabelul 9.4. Limitri ale influenei corozive a antigelului asupra metalelor

Denumirea metalului

Variaia greutii etalonului, g/m2, max (GOST 28084- 0,1 89) Variaia greutii etalonului, mg, max (ASTMD 4985 10 ASTMD 3306)

0,1 10

0,1 10

0,1 10

0,1 30

0,2 30

Piesele din cupru, alam i aliajul de lipit formeaz grupa radiatorului i, respectiv, piesele din oel, font i aluminiu formeaz grupa motorului. Dup principiul de acionare inhibitorii coroziunii metalelor pot fi de trei tipuri: de pasivizare (de anod), de precipitare (de catod) i de adsorbire. Inhibitorii de anod formeaz pelicula de oxizi la suprafaa metalelor. Inhibitorii de catod formeaz substane insolubile care izoleaz o parte din suprafaa catodului de soluia agresiv. Inhibitorii de adsorbire reprezint substane cu sarcini de polarizare, care sunt atrase la suprafaa metalului i, respectiv, protejeaz aceast suprafa. Inhibitorii coroziunii, pentru lichidele antigel, n funcie de compoziie, convenional pot fi clasificate n trei grupe (fig. 9.3) Inhibitorii n baz de nutriii, fosfaii i boraii sunt compui toxici i n prezent sunt folosii pentru lichidele antigel de generaie anterioar. Inhibitorii n baz de metasilicate MeSiO3 formeaz un strat de protecie anticoroziv pe toat suprafaa sistemului de rcire (sunt inhibitori de adsorbie).

63

lipitAliaj de

Aluminiu

Alam

Cupru

Font

Oel

n rezultatul descompunerii metasilicatelor se formeaz reziduu abraziv de SiO 3 care provoac mbcsirea canalelor nguste ale sistemului de rcire i uzura rulmenilor pompei de lichid. Grosimea stratului de protecie format este comparativ mare (pn la 0,5 m) ceea ce nrutete efectul transferului de cldur. Inhibitorii coroziunii n baz de carboxilai R2Me(OCOR)2 sunt inhibitorii de generaie nou (au primit rspndire din anii 90 ale secolului XX). Carboxilaii formeaz stratul de protecie cu o grosime de pn la 0,1 m numai n locurile apariiei coroziunii. Ca rezultat se micoreaz consumul aditivilor i este mai eficient transferul de cldur. Lichidele antigel, care conin aditivi anticoroziune, de diferite grupe, sunt incompatibile.

I n h ib ito r ii c o r o z iu n ii n b a z d e a zo t, fo sfo r i b o r A m in e R N (H )x C u c a p a c ita te d e n e u tra liz a re C u c a p a c ita te d e fo rm a re a p e lic u le i d e p ro te c ie N itr it d e n a triu N aN O 2 B e n z a tr e ia z o l C 6H 5N 3 T o litr e ia z o l F o sfa i P o lifo s f a i C o m p u i o rg a n ic i c u fo sfo r F o sfo n a i R P (O )(O H )2 B o ra i D in a tr iu f o s f a t N a H P O 4 1 2 H 20 T e r n a tr iu f o s f a t N a 3P O 4 1 2 H 2O T e r p o lifo s fa t d e n a tr iu N a 5P 3O 10 M o r f ilin H N ( C H 2C H 2) 2O C i c l o h e x i la m in C 6H 11N H
2

M e t a s ilic a te M e ( C iO 3)

C a r b o x ila i R 2 M e ( O C O R ) 2

P o lia a m in e H 2N -(C H 2)n-N H

D e x tr in

64 M e ta b o ra t d e n a triu N a B O 2 H 2O

Fig. 9.3. Clasificarea inhibitorilor de coroziune pentru lichide antigel


Gradul de agresivitate coroziv a lichidului antigel indirect ester apreciat de indicele pH, care poate fi determinat n dependen de culoarea hrtiei de turnesol. Culoarea roz corespunde valorilor pH = 15 (mediu acid), prin aceasta demonstrnd c aditivii anticoroziune sunt degradai complet. Neschimbarea culorii hrtiei de turnesol corespunde valorilor pH = 67 (mediu neutru) inhibitorii coroziunii sunt parial uzai. Culoarea verde corespunde valorilor pH = 79 (mediu alcalin) concentraia inhibitorilor de coroziune este normal. Culoarea albastr (violet) corespunde valorilor pH 10 concentraia sporit a aditivelor cu caracter alcalin (crete coroziunea aluminiului). Rezerva capacitii anticoroziune (alcalinice) poate fi apreciat cu cantitatea necesar de acid clorhidric (0,1 N) pentru neutralizarea alcalinei. Calitatea lichidelor antigel n baza de etilenglicol este reglementat de standardele respective, din care cea mai larg rspndire au primit: ASTMD 3306 i ASTMD 4985 (SUA); VW G11, G12, G12 plus i G13; GOST 28084-89. Caracteristica lichidelor antigel moderne, n baz de etilenglicol, care corespund cerinelor standardelor sus numite, este prezentat n tab. 9.5. Lichidele n baz de etilenglicol, fa de ap, se deosebesc prin: cldura specific mai joas cu 1520% i viscozitate mai nalt de 34 ori, micornd capacitatea efectiv de rcire; gradul mai mare de destindere volumetric la nclzire, de aceea este necesar umplerea sistemului de rcire la 92 94 % sau utilizarea vasului de expansiune; punctul de fierbere mai nalt, de aceea n timpul funcionrii motorului, n primul rnd, este evaporat apa din lichidul sistemului de rcire; permeabilitate ridicat ce sporete cerinele, privind ermecitatea mbinrilor respective din sistemul de rcire; formarea acizilor i precipitaiilor la temperaturi ridicate ca rezultat al descompunerii termice a etilenglicolului; degradarea aditivilor; toxicitate sporit. Tabelul 9.5. Caracteristica lichidelor antigel moderne Valoarea caracteristicilor OJK OJ-40 Tosol RAVENOL Clacelf Tosol Torsa 103 Torsa Auto Supra Albastr minus 35 (la diluarea cu ap distilat 1:1) 11151135 160 (108 la diluarea cu ap distilat 1:1) 7,59,5
3

Denumirea caracteristicii 1. Culoare 2. Punct de cristalizare, oC, max 3. Densitatea la 20oC, kg/m3 4. Punct de fierbere, oC, min 5. Indicele pH 6. Alcalinitate (cm HCl 0,1 N), minim

TOTAL Clacelf Supra Galben luminiscent

Roie strlucitoare minus 40 10751085 108 7,59 10 (pH=5,5)

Portocalie

minus 37 (la diluarea cuminus 37 (la diluarea cu ap distilat 1:1) ap distilat 1:1) 1116 1114

172 (110 la diluarea cu 170 (110 la diluarea cu ap distilat 1:1) ap distilat 1:1) 8,3 6,2 (pH=3,5) 8,5 6,2 (pH=3,5)

10 (pH=5,5)

65

7. Spumare: volumul spumei, cm3, max; stabilitatea spumei, S, max

30 3

30 3

50 5

50 5

Punctul de cristalizare (congelare) a antifrizului poate fi determinat cu ajutorul hidrometrului sau, indirect, cu areometrul, prin determinarea densitii lichidului la temperatura de 20 oC. Corelaia densitii i temperaturii de fierbere a lichidului cu concentraia TOSOL-A la temperatura de cristalizare a antifrizului este prezentat pe fig. 9.4. Lichidele antigel n baz de etilenglicol sunt foarte toxice, de aceea, n prezent tot mai larg rspndire primesc lichide n baz de propilenglicol CH3CH(OH)CH2(OH), de exemplu, antifrizul modern EKO-PRO. Propilenglicolul nu este toxic i se utilizeaz n industria alimentar i farmaceutic, ns mai scump dect etilenglicol. Lichide antigel n baza de etilenglicol i propilenglicol sunt reciproc incompatibile.

Fig. 9.4. Corelaia densitii i temperaturii de fierbere a lichidului cu concentratul TOSOL-A la temperatura de cristalizare
Durata de funcionare a lichidelor antigel, n sistemul de rcire, constituie 25 ani n dependena de calitatea aditivelor. Cea mai mare durat posed lichidele cu inhibitori de coroziune n baz de carboxilai. 9.2. Lichide pentru sistemele hidraulice de frnare i mecanismele de funcionare ale ambreiajelor Fiabilitatea de funcionare a sistemelor hidraulice de frnare i mecanismelor de antrenare ale ambreiajelor, n mare msur, depinde de calitile fluidului utilizat, care trebuie s corespund urmtoarelor cerine: s aib variaie ct mai mic a viscozitii n intervalul de temperaturi 40+100 oC; s asigure lipsa coroziunii pieselor metalice i umflrii elastomerilor; s posede capacitate de ungere a pieselor de frecare; s aib punctul de fierbere i de inflamabilitate ct mai ridicate, iar punctul de curgere ct mai jos; s posede compresibilitate minim i stabilitate chimic maxim. Lichidele pentru sistemele hidraulice de frnare, n dependena de originea bazei se clasific: lichide n baz de uleiuri; lichide n baz de glicoli; lichide n baz de silicoane. Lichide de frn n baz de uleiuri. Cel mai vechi lichid utilizat n Moldova este BSK, care reprezint o soluie de 50% de ulei de ricin i 50% de alcool butilic de culoare roie. 66

Posed capaciti bune de ungere, ns la temperaturi relativ nalte (peste 115 oC) alcoolul butilic fierbe i n sistemul de frnare se formeaz dopuri de vapori, micornd sigurana la frnare. Un alt neajuns al soluiilor de ulei de ricin i alcool butilic este temperatura nalt de cristalizare a uleiului (-20 oC) la care se formeaz coagulanii, care pot mbcsi conductele sistemului de frnare. Este inadmisibil ptrunderea n lichidul BSK a apei, care provoac stratificarea lichidului i micorarea temperaturii de fierbere. Lichide de frn n baz de glicoli. Majoritatea lichidelor pentru sistemele hidraulice de frnare, utilizate n prezent, sunt n baz de glicoli R-(OH)2 (compui de diferite tipuri). Lichidele n baz de glicoli posed temperatura de fierbere sporit (205260 oC), posed capacitate bun de ungere i proprieti nalte la temperaturi joase. Dezavantajul principal al lichidelor n baz de glicoli este hidroscopicitatea absorbirea apei, inclusiv, n rezultatul difuziunii prin conductele flexibile ale sistemului de frnare i, ca rezultat, are loc micorarea punctului de fierbere a lichidului (fig. 9.5).
225 200 P u n c t d e fie rb e re , C 175 150 125 D O T3 100 75

2 3 4 C o n d iii d e a p , %

Fig. 9.5. Dependena punctului de fierbere al lichidului de frna de concentraie a apei


Lichidele n baz de silicoane. n comparaie cu lichidele n baz de glicoli i uleiuri lichidele n baz de silicoane nu absorb umezeala, ns proprietile de ungere sunt mai joase i posed o compresibilitate mai nalt. Proprietile de ungere ale silicoanelor sunt mbuntite prin aditivarea lor cu aditivi speciali. Caracteristicile respective ale lichidelor pentru sistemele hidraulice de frnare sunt stabilite n conformitate cu standardele respective. Standardul FMVSS 116 reglementeaz cerinele, privind protecia de coroziune a suprafeelor metalice. Proprietile anticoroziune sunt asigurate prin aditivarea lichidului cu inhibitori de coroziune. Standardele DOT (Departament of Transportation, USA), SAE i ISO conin un minim de cerine: punct de fierbere a lichidului pur (ERBP), punct de fierbere a lichidului cu umiditatea de 3,5 % (WERBP), viscozitate i indice pH etc. (tab. 9.6).

Punctul de fierbere, o C,

Tabelul 9.6. Caracteristicile principale ale lichidelor pentru sistemele hidraulice de frnare Valoarea caracteristicilor Punct de fierbere al lichidului cu 3,5 % ap, oC, min WERBP Viscozitatea cinematic la 100oC, mm2/s, min Viscozitatea cinematic la minus 40oC. mm2/s, max 2500 1500 1800 1500 Viscozitatea cinematic la 50oC, mm2/s, min 9,0 5 5 5

Standardul

Lichide n baza de ulei de ricin: OIL RICHT BSK Lichide n baza de glicoli: ISO 4925 SAE J 1703 DOT 3

115 205 205 205

min ERBP

140 140 140 67

1,5 1,5 1,5

DOT 4 DOT 5.1 Lichide n baz de silicoane DOT 5/SAE J 1705

230 260 260

155 180 180

1,5 1,5 1,5

5 5 5

1800 1900 900

Lichidele de frn n baz de ulei de ricin, de glicoli i de silicoane sunt reciproc incompatibile (nu pot fi amestecate reciproc). Pe piaa Moldovei sunt comercializate mai multe tipuri de lichide de frn: Shell Donax YB (DOT 4), Shell Donax B (DOT 3), DOT 4, DOT 3, DOT 3, DOT 4, DOT 4. 9.3. Lichide de amortizoare Lichidele de amortizoare sunt lichide de lucru destinate pentru utilizarea n amortizoare telescopice, amortizoare cu prghii i alte tipuri de amortizoare hidraulice. Lichidele de amortizoare trebuie s corespund urmtoarelor cerine: s aib punct de congelare ct mai jos; s posede viscozitatea optimal (1012 mm2/s) i variaia ct mai joas a viscozitii cu temperatura; s nu influeneze negativ asupra garniturilor din elastomere i pieselor metalice; s posede caliti antispumante Lichidele de amortizoare reprezint un amestec format, de regul, din uleiuri minerale de viscozitate joas (de transformator, de fusuri, de turbin) i silicoane. Au primit rspndire mai multe tipuri de lichide pentru amortizoare hidraulice: -12 T, -12 M, -12, 10, -12, , Lukoil , etc. (tab. 9.7). Tabelul 9.7. Caracteristica lichidelor pentru amortizoare Valoarea caracteristicilor
()-12* Lukoil -12M* -12* Liqui Moly Zentralhid

Denumirea caracteristicilor

1.Viscozitatea cinematic la 100oC, mm2/s, min 2.Viscozitatea cinematic la 50 C, mm /s, min 3.Viscozitatea cinematic la 40oC, mm2/s, minim 4.Viscozitatea cinematic la 20oC, mm2/s, max. 5. Indice de viscozitate, min 6. Punct de inflamabilitate n creuzet deschis, oC, min 7. Punct de curgere, C, max.
o o 2

3,6 12 800 120 140 -50

3,9 1620 800 140 -50

3,9 12 800 140 -43

12 800 120 140 -50

6,6 20,2 1100 (la 40oC) 324 150 -50

* ; ; .

9.4. Lichide de demarare (Starting Fluide) Pentru ameliorarea pornirii motoarelor, la temperaturi joase, sunt utilizate fluide de o compoziie mixt, care posed o inflamabilitate i volatilitate nalt (ester etilic), care asigur o aprindere lent (hidrocarburi i izopropilnitrai cu temperaturi de fierbere joase), care evit uzura cilindrilor n procesul de pornire (ulei de motor cu aditivi ). Tabelul 9.8. Compoziia lichidelor de demarare Concentraia componentelor, % Componente 40 (pentru MAS) (pentru MAC) 1. Ester etilic 4560 60 2. Amestec de hidrocarburi cu temperaturi de 3555 15 fierbere joase 3. Izopropilnitrati 15 15 5. Ulei de motor cu aditivi 2 10 9.5. Lichide (uleiuri) de splare

68

raulic Oil

Pentru curarea i splarea sistemului de ungere al motorului sunt utilizate uleiuri speciale de splare, care posed capacitate nalt de dizolvare a depunerilor onctuoase i depunerilor moi de carbon. Lichidul (uleiul) conine componeni activi, care cu moleculele sale active, atrag molecule neactive ale depunerilor din motor cu ajutorul unei fore de atracie n cmpul electric, format ntre moleculele active ale uleiului de splare i ale depunerilor. Sistemul de ungere este curat prin funcionarea motorului pe o durat scurt (515 minute) cu lichidul (uleiul) de splare la regimul de mers n gol sau cu sarcina minim la temperatura lichidului de rcire 5070 oC. Firmele productoare realizeaz n prezent mai multe tipuri de uleiuri (lichide) de splare: HI GEAR 5 MINUTE MOTOR FLUSH (SUA), LIQUI MOLI OL-SCHAMM SPULING (Germania), ULEI TNK-PROMO (Rusia), LUKOIL LK-VOLNA (Rusia) etc. n cazul utilizrii uleiurilor moderne de calitate nalt sistemul de ungere al motorului nu necesit splarea la schimbarea uleiului. 9.6. Materiale cosmetice auto Clasificarea materialelor cosmetice pentru autovehicule este prezentat pe fig. 9.6. Detergenii sunt destinai pentru splarea i curarea acoperirilor cu vopsea, geamurilor, parbrizului, cptuelii, exteriorului motorului, pieselor decorative etc. ampoanele pentru autovehicule conin ageni tensioactivi i de protecie a acoperirilor cu vopsea i adaosuri de lustruire: KARCHER CLEANOL (Germania), SUPERWASH i LUX (Rusia), DLS 125 (Italia) etc. Spumele active (spume fr contact) sunt detergenii n baz de ageni tensioactivi moderni i adaosurilor speciale pentru sporirea capacitii de splare. Spuma acoper suprafaa caroseria autovehiculului n form de zpada ( fig. 9.7).
Materiale cosmetice pentru automobile Detergeni Pentru exteriorul autovehiculelor Caroserie Motor Sticl (parbriz, geamuri, faruri ) i oglinzi Pentru interiorul autovehiculelor esturi Piele Cauciucuri Mase plastice Matariale de intreinere Pneuri Acoperiri cu vopsea Caroserie Diverse materiale cosmetice

Fig. 9.6. Clasificarea preparatelor cosmetice auto

Fig. 9.7. Depunerea spumei active pe suprafaa autovehiculului

Splarea autovehiculelor fr contact elimin uzura abraziv a acoperirilor cu vopsea n procesul de splare.

69

Curtorii n forma concentrat sau spray elimin de pe caroserie petele de gume (TW, Efect, Luxoil etc.), petele excrementelor psrilor (Hors, HG, Luxoil etc), amprentele insectelor (Hors, Luxoil etc.) i mugurii pomilor. Detergeni pentru jante din diverse aliaje i din magneziu dizolv i elimin rapid murdria veche de pe orice tip de jante (TW, HG etc.). Detergenii pieselor frnelor i ambreiajului sunt destinai pentru curirea de murdrie a garniturilor de friciune i pieselor metalice ale frnelor i ambreiajului (ABRO, Kerry etc.). Detergeni (curtorii) ai motorului sunt preparate efective pentru degresarea suprafeelor exterioare ale motorului, pentru dizolvarea i eliminarea murdriilor, depunerilor de ulei i de lichide tehnice arse (Mannol SCT Motor-Kaltreiniger, Lukoil, KW Engine Fooming Degreaser i mai performant Jet Go Tuff Engine Degreaser cu capacitatea de curare 99,5%). Preparatele dezinfectante se folosesc pentru curarea i dezinfectarea mijloacelor de transport destinate pentru transportarea produselor alimentare. Pentru curarea parbrizelor, geamurilor, lunetei (sticlei din spate) i a farurilor sunt utilizai curtorii sticlelor care elimin murdriile, asigurnd transparen nalt (Luxoil, VELV, Kerry etc.). Pentru curarea parbrizelor, pe timp de iarn sunt utilizate lichide n baza de alcooli (etilic, izopropilic) i aditivi ( 2, Pingo Frost Scutz, Luxoil Gold etc.). Detergenii pentru curarea interioar a autovehiculului sunt destinai pentru nlturarea prafului, murdriilor, petelor de ceai, cafea, lapte, sucuri, snge, cerneal, gume etc. Restabilesc culoarea iniial, posed un miros plcut, protejeaz piesele cptuelii de degradare (Universal-Cleaner, Textyle-Cleaner, HG etc.). Pentru aerisirea interiorului autovehiculului sunt utilizai aerisitori i dezodorani care nimicesc mirosuri de tutun, umezeal, putregai etc. (DEO PARFUMS ELF, AUTOFRECH nr. 47 etc.). Preparate pentru ntreinerea anvelopelor restabilesc aspectul exterior, protejeaz de formarea crpturilor (fisurilor) i de degradare (-, Black Rubber etc.). Pentru ntreinerea acoperirilor cu vopsea sunt utilizate materiale de lustruire i de protecie. Materialele de lustruire abraziv conin particule, care nltur un strat foarte subire (microni) oxidat n rezultatul aciunii mediului ambiant. nlturarea stratului permite a netezi zgrieturile mici. Pentru acoperi cu vopsea metalic i sidef pot fi utilizate materiale abrazive speciale cu semnul Metallic Finish Restorer. Materialele colorante de lustruire conin pigmenii de culoarea iniial a vopselei. n procesul prelucrrii suprafeei ele acoper complet microfisurile i zgrieturile acoperirii. Sunt utilizai pentru nviorarea culorii caroseriei, ns nu posed proprieti de protecie. Materialele de lustruire de protecie conin adaosuri de teflon, uretan i de ali compui sintetici. n procesul de lustruire are loc reacia de polimerizare cu stratul superior al acoperirii de vopsea cu formarea stratului de protecie. Materialele n baz de cear restabilesc aspectul lucios al acoperirii cu vopsea. Pentru protejarea de coroziune a locaiilor greu accesibile ale autovehiculului (ui, praguri, suporturi etc.), sunt utilizate materiale speciale pentru prelucrarea anticoroziune a caroseriei: , PRETECTEUR ANTI-ROUILLE ELF etc. Materialele antipietri, n baz de cauciuc, sunt destinate pentru protejarea parii de jos a caroseriei de aciunea pietriului, pietrelor, nisipului n procesul de deplasare al autovehiculului. Preparatele antiploaie formeaz pe suprafaa geamurilor i oglinzilor un strat transparent i superlunicos din polimeri, care respinge ap i zpada. Agenii antighea imediat nltur gheaa de pe sticle (Luxoil DE-ICER), yalele ncuietoarelor i mbinrile uilor ngheate (Luxoil, Elf Degivrant). Pentru evitarea aburirii geamurilor, oglinzilor, aparatelor optice, ochelarilor sunt utilizai dezaburitori, care asigur nalt vizibilitate n condiiile de aer umed (Astrohim, Kerry, Abro). n componena preparatelor pentru degriparea uruburilor ruginite cu denumirea cheie fluid sunt inclui ageni foarte activi, care asigur distrugerea oxizilor i ruginii n interiorul mbinrilor cu filet. Posed nalt capacitate de ptrundere. Ermeticurii pentru reparaia rapid a pneurilor (Energy Tyre Saver) sunt destinai pentru nlturarea temporar a strpungerilor n pneuri. Balonaele sunt nzestrate cu vrfuri cu filet, care se nurubeaz pe ventilul camerei de aer sau pneului

70