Dintre sursele care elibereaz n mediu produse care conin metale grele, importante sunt activitile miniere i de prelucrare

a metalelor, procedeele de acoperiri metalice, folosirea unor pesticide, deversrile de reziduuri lichide, conductele de ap, ploile acide, coroziunea acoperiurilor metalice, emisiile de la centralele energetice pe crbune, motoarele de automobile. Sursele naturale de contaminare includ activitatea vulcanic i eroziunea rocilor. Cea mai mare parte a metalelor grele este transp ortat n mediu sub form de particule, n special sub form de precipitate asociate cu oxizi de metale sau cu minerale acoperite cu straturi de argil. Acumularea metalelor grele n sedimente are loc prin urmtoarele procese: precipitarea unor anumii compui, legarea de particule solide fine care au la suprafa puncte active (particule prezente n deversri sau resuspendate pe timpul turbulenelor), coprecipitarea mpreun cu oxizii de fier sau de mangan sau sub form de carbonai, asocierea cu molecule organice, ncorporarea n minerale cristaline. Din lucrrile studiate a reieit c acumularea metalelor grele n sedimente este dominat de asocierea cu oxizi metalici, n special n condiii aerobe. Dei exist posibilitatea interaciunii metalelor grele cu sulfurile, n special cu sulfurile solubile n acizi diluai, unele studii contest existena unui proces extins de coprecipitare a metalelor grele cu sulfura de fier, relevnd ca fiind predominant ncorporarea acestor metale n oxi-hidroxizii de fier. ntruct reprezint faza de acumulare major, aceti oxizi joac un rol dominant n controlul rezervoarelor metalelor i al cilor de transport n apele din mediu a speciilor chimice ale unor metale cum ar fi cuprul, cadmiul, plumbul, zincul, nichelul, mercurul, fierul i manganul [25].3 n ceea ce privete, materiile organice naturale, acestea sunt prezente pretutindeni n sistemele acvatice i constituie mediatori principali n circulaia metalelor grele, n special ntre fazele minerale ale sedimentelor *48+. Cationii metalelor pot forma combinaii complexe cu liganzi organici dizolvai, rmnnd astfel n soluie, sau asociindu-se cu materia prezent sub form de particule, dac complexul cation metalic - materie organic se poate adsorbi pe suprafaa particulelor. Pe de alt parte, metalele sub form de ioni liberi se pot lega de particule, care au la suprafa materii organice. Gradul de mobilizare a speciilor organometalice solubile depinde de constantele de stabilitate ale complecilor i de rata de descompunere a materiilor organice [49]. Referitor la bioaccesibilitatea metalelor, s-a artat c, n principal, exist dou ci prin care metalele devin bioaccesibile: prin expunerea la formele dizolvate din soluie, sau prin ingestia particulelor mbogite n metal pe cile anatomice *58+. n privina eliberrii, sau mobilitii metalelor grele din sedimente, bioaccesibilitatea depinde nu numai de geochimia sedimentelor, ci i de factorii care influeneaz distribuia i ratele de transfer dintre faza solid i cea apoas. Sunt prezentate n aceast seciune i cele mai importante metode necesare stabilirii criteriilor de calitate n scopul evalurii chimico-analitice a sedimentelor.

Metalele grele sunt componentele naturii nconjurtoare, care apar cu o concentraie semnificativ i n condiii naturale. n secolul XX, ncrcarea metalifer a aerului, apelor, solurilor i n consecin, a plantelor i organismului uman a devenit o preocupare urgent a polurii naturii. Astfel, a crescut semnificativ efectul de stres al metalelor grele ce nu se dezintegreaz i se acumuleaz n organismul viu, i importana ecologic a acestuia. n cele ce urmeaz, vom schia caracterizarea succint a aciunii metalelor grele examinate. Zincul este un metal destul de rspndit n natur, coninutul mediu al zincului n litosfer fiind de 80 ppm. Solul nencrcat conine zinc n medie de 15-100 ppm. n general, isturile argiloase conin zinc n cantitate mai mare (300 ppm). n primul rnd, se leag de materiile organice, i de oxide ferice i de mangan. Apare n cantiti mari n straturile mineralelor argiloase. n condiii normale, neinfluenate, n nivelul A, n zon umed, cu pH slab acidic, mai mult de jumtate din coninutul de zinc al solului se leag de materii organice (Farsang, 1996). Deoarece utilizarea lui industrial este extins, valoarea emisiei este ridicat. ncrcarea de zinc a solurilor din apropierea zonelor industriale poate atinge chiar 5000 ppm. Efectul lui este deosebit de nociv, deoarece zincul conine i alte metale grele, astfel poluarea cu zinc este nsoit de poluare cu plumb, cupru, i cadmiu. n acelai timp, n solurile bogate n var, n cazul plantelor ntlnim adesea carene de zinc. n condiii naturale, cantitatea elementelor examinate introduse anual prin precipitaii pe un hectar de pdure: cupru 350, zinc 1890, cadmiu 35, plumb 310 g. Cantitatea elementelor emise n cazul unei pduri de fagi este: cupru 110 g, zinc 1100 g, cadmiu 17, plumb 30 g, iar din cea de molizi, 110 g Cu, 2400 g Zn, 22 g Cd i 27 g Pb anual pe hectar (Kovacs Margit, 1985). Elementele nocive omului i astfel valoarea metalelor grele depind o limit anume pot fi considerate toxice. n acelai timp, multe elemente, numite biogene au o importan pentru organismul viu, ns n concentraie mare sau doz mare, i acestea pot deveni toxice. Gradul de toxicitate se msoar prin efectul negativ pe concentraia unitar a elementului. Efectul toxic depinde de mai muli factori. Dintre acestea, menionm timpul expunerii, gradul dispersiei, prezena sau absena altor elemente, forma de manifestare a elementului toxic (cele mai toxice sunt substanele uor solubile i admisibile), condiiile meteorologice etc. Deoarece problema toxicitii este complex, stabilirea pragurilor de concentraie1, n special n cazul elementelor vitale, poate fi deosebit de grea. Prin acest fapt se explic diferenele dintre valorile concentraiilor maxime admise n cazul multor ri (Tabelul 1).

2. SURSELE DE EMISIE A METALELOR GRELE Anual, milioane de tone de poluani toxici sunt eliberate n aer, att din surse naturale, dar mai ales din cele antropogene. Exist patru categorii de surse de emisie: staionare (procesele industriale, arderile industriale i casnice), mobile (trafic auto), naturale (erupii vulcanice, incendii de pdure) i polurile accidentale (deversri, incendii industriale). Principalele surse de emisie a plumbului n mediu sunt traficul auto i procesele industriale. Procesele datorit crora are loc emisia acestuia sunt: utilizarea benzinei aditivate cu tetraetil de plumb, uzura anvelopelor i lagrelor, uleiurile i vaselina folosite. O dat ajunse n mediu, metalele grele sufer un proces de absorbie ntre diferitele medii de via (aer, ap, sol), dar i ntre organismele din ecosistemele respective. Astfel, din aer, metalele grele pot fi inhalate direct sau pot contribui la poluarea solului prin precipitaii. Din solul contaminat, plantele, pe de o parte, asimileaz metalele dizolvate, iar, pe de alt parte, se produce poluarea prin infiltraie a apelor subterane, din care, ulterior, are loc transferul poluanilor spre apele de suprafa i spre cele potabile. Plantele contaminate cu metale grele reprezint hran pentru animale i om. Pe suprafaa strzii, cele mai multe metale grele intr n compoziia prafului strzii. n timpul precipitaiilor, aceste metale devin solubile (dizolvate) sau sunt curate de pe strad o dat cu praful. n ambele cazuri, metalele intr n sol sau se depun pe vegetaie. Att n sol, ct i n mediul acvatic, metalele pot fi transportate prin cteva procese guvernate de natura chimic a metalelor, a solului i a sedimentului, dar i de pH-ul mediului nconjurtor. Cele mai multe metale sunt cationi, ceea ce nseamn c poart sarcin pozitiv. Particulele de sol i cele n suspensie sunt de asemenea ncrcate electrostatic, cele mai multe minerale avnd sarcin negativ. Materia organic din sol tinde s aib diverse ncrcri, unele pozitive, unele negative. Sarcinile negative tind s atrag i s lipeasc cationii de metal, evitndu-se astfel solubilizarea i dizolvarea lor n ap. Forma solubil a metalelor s-a dovedit a fi mai periculoas pentru c este mai uor de transportat i mai uor de absorbit de ctre plante i animale. Dimpotriv, metalele din sol tind s se acumuleze i s rmn n sol, fr a fi transportate n alte medii de via. Astfel, cationii de metale grele emii n atmosfer se lipesc de pulberile n suspensie, provenite n mare parte tot din traficul auto. Ulterior, prin depunere uscat sau antrenate de precipitaii, acestea ajung pe sol, pe vegetaia terestr sau sunt inhalate de ctre animale.