APA N SISTEMELE BIOLOGICE

1. 2. 3. 4. 5. 6. 7.

Noiuni de fizic molecular a lichidelor Structura i proprietile moleculei de ap Structura molecular a gheii i a apei lichide Structura molecular a soluiilor apoase Structura i rolul apei n sistemele biologice Fenomene la nivelul interfeelor Cristale lichide

Noiuni de fizic molecular a lichidelor

y Structura moleculei

y Starea de agregare lichida:

y Forte de atractie intermoleculare

importante
y Forte de resopingere neglijabile

este determinata de fortele de atractie intramoleculare legaturi chimice

y Structura

(1/r13)
y Volum propriu, fara forma proprie

supramoleculara este determinata de fortele intermoleculare natura fizica

Moleculele lichidelor interactioneaza, in general, prin forte electrice

Noiuni de fizic molecular a lichidelor

y Fore n lichide:
y de tip Van de Waals (1/r7) ntre

dipoli
moment dipolar Md = qd

dipolii electrici
y legturi coordinative

(suprapunerea parial a norilor electronici ai moleculelor)

y Clasificarea lichidelor
y simple (numai legturi Van der

Waals)
y complexe (apa)

Structura moleculei de ap
y

2 legturi covalente
y y

unghi: 1050 lungime: 0,965

Legtura covalent

molecula permanent

de cu

ap un

dipol

moment

dipolar de
Md = qd = 1,858 Debye 6,2 10-30 Cm

molecula de ap se orienteaz n cmp electric constant r=80 dielectric mare

Repartizarea electronilor n molecula de ap

Structura molecular a apei

y y

Legturi de tip Van der Waals Legturi de hidrogen

y

legturi coordinative (1,76 ) comportament cooperativ o molecul de ap poate lega coordinativ alte 4 formarea structurilor supramoleculare

y y

molecule

Structura molecular a apei

y Un atom de H este transferat parial moleculei vecine y Legtura de hidrogen este:
y

mai puternic dect interacia dipol-dipol mai slab dect legtura covalent responsabil pentru tensiunea supeficial mare a apei Permanent n starea solid a apei Temporar n starea lichid a apei (timpi de via de ordinul ps)

Structura molecular a apei

Gheaa cubica

Gheaa hexagonala

Apa lichid

y Gheata cubica la temperaturi < -80oC y Gheata hexagonala la temperaturi -80oC ... 0oC y Anomalia apei (densitate maxima la 4oC)
Datorita structurii afanate a apei, solutiile stoc de substante nu se congeleaza in apa, ci in solventi corespunzatori care sa nu formeze clusteri!

Proprietile fizice ale apei

1. cldur specific foarte mare c = 4180 J/(kmol.K) Q = m c t 2. cldur latent de vaporizare mare = 2,4 MJ/kg Q=m 3. conductibilitate termic foarte mare
0.610 W m-1 K-1 (25C)

4. densitate maxim la 3.984C = 999.972 kg m-3 5. permitivitate electric foarte mare = 78,5 . 0 (25C) 6. constant de disociere mic 1.821x10-16mol l-1 (25C) 7. tensiune superficial mare = 0,073 N/m (25C)

Apa are caldura specifica foarte mare

y Absoarbe multa caldura pentru a-si creste temperatura y Caldura absorbita este in mare parte folosita pentru ruperea legaturilor de hidrogen y Retine multa caldura in procesul de racire y Este rezistenta la racire y Prin formarea legaturilor de hidrogen se degaja energie y Apa are un rol fundamental in termoreglarea organismelor (amortizor termic al organismelor)

Apa are cldur latent de vaporizare mare

y Necesita caldura multa pentru ruperea legaturilor de

hidrogen si pentru a se evapora

y In absenta legaturilor de hidrogen, punctul de

fierbere al apei ~ -90oC

Modele moleculare ale strii lichide

y

Modelul cinetico-molecular (numai pentru molecule

monoatomice)

y y

Modelul cristalin Modelul vacanelor fluidizate (Eyring)(numrul

vacanelor = numrul moleculelor de gaz perfect/V)

Apa - un lichid complex - modele speciale

Modele ale structurii apei n starea lichid

y odelul reelei cristaline

par Modelul grmezilor temporare ial distruse

(flickering clusters in apa lichida se formeaza si se distrug gramezi de sute de molecule, a.i. o mare parte din apa este organizata in retea cristalina)

Modelul clatrailor Modelul legturilor flexibile

(legturile de H nu se rup, ci se ndoaie)

y Modelul actual al apei

y Gel format dintr-un singur cluster de

mari dimensiuni cu timp de via foarte scurt (~10-9 s) n care pot exista discontinuiti locale, a cror dimensiune depinde de presiune i temperatur
y Configuraia cluster-ului se schimb

cluster icosaedric cu 280 molecule de ap

prin ruperea si refacerea legaturilor de hidrogen

y Teoretic, dimensiunea unui cluster

este n medie de 90 de molecule ap la 0C si de cel mult 25 molecule la 70C.

Structura molecular a soluiilor apoase

y

Structura apei se modific prin dizolvarea unei substane n funcie de tipul

1. Electrolii

solvitului

q1 q2 W= 4 r 1

Se obine

Apa de hidratare
y Densitate mai mare prin electroconstricie y Temperatura de solidificare scade y Temperatura de fierbere crete y Constanta dielectric creste y Tensiunea superficial crete

2. Solvii capabili s formeze legturi de hidrogen

3. Solviii cu moment dipolar permanent

Se integreaz n reeaua apei

modificri structurale induse minime

glucoza

4. Solvii cu grupri hidrofobe

Imobilizarea moleculelor de ap n prezena trimetilamin-N-oxid - ului

Clatrai n mijloc au molecul hidrofob

Legturile hidrofobe - importante n realizarea structurii spaiale a macromoleculelor dizolvate n ap

5. Moleculele amfifile
Grupri hidrofile Grupri hidrofobe
realizeaz legturi hidrofobe

legturi cu moleculele de ap prin atracii electrostatice

ap legat

Ap de hidratare Ap de clatrare Ap legat

Apa legat
y se evapor foarte greu y nghea la temperaturi mult sub 0C y nu dizolv cristaloizii y nu particip la osmoz y este preponderenta in organismul uman

Disocierea apei
H2O H+ + OHH+ + H2O H3O+ (hidroniu) Gradul de disociere al apei pure (25oC) [H+] = [OH-] = 10-7 moli/l

pH = -log[H+]
pH = 7 pH mediu neutru pH < 7 pH mediu acid (n organism, sucul gastric, cu pH<2) pH > 7 pH mediu bazic pH biologic = 7,4 (mediu slab bazic) Soluii tampon Sngele cu seroproteinele

Structura i rolul apei n sistemele biologice

y

apa compartimentalizat:

ap liber ap parial legat ap legat

y y

proprieti fizice deosebite datorat prezenei unui mare numr de specii moleculare, macromoleculare i ionice, care structureaz apa din jur

apa intracelular - grad superior de ordonare

rol important n desfurarea proceselor celulare (excitaie, contracie, diviziune, secreie etc).

Proprietile apei din organism

y Se evapor foarte greu (permite rcirea

organismului prin evaporare pulmonar i prin transpiraie homeostazie termic)

y nghea la temperaturi foarte sczute y Nu dizolv cristaloizii y Capacitate caloric i conductivitate termic mare mpiedic nclzirea esuturilor

Fenomene la nivelul interfeelor

Interfa

nmagazineaz energie direct proporional cu aria sa

- coeficient de tensiune
superficial

= F/l = - L/dS = E/S

ap

E=S
Forma sferica a picaturilor de lichid

= 0,073 N/m (mai mare doar pentru Hg)

Substane tensioactive
La dizolvarea unei substane n ap:
= constant cre

te (soluii de electrolii)

scad
legea lui

substane tensioactive

(cu grupri

hidrofobe: acizi organici, aldehide, alcooli, detergeni etc.)

Traube: tensioactivitatea unei substane este cu

att mai pronunat cu ct aceast substan conine mai multe grupri hidrofobe

Rolul substanelor tensioactive n medicin

y
y y

n organism
cresc permeabilitatea membranelor fluide principiile alimentare trec prin substane tensioactive
y y y

glucoz esterii Cori i Neuberg glicerol; proteine aminoacizi; glucide acizi grai.

y
y

n terapie
adjuvante in prescriptia farmaceutica, cresc permeabilitatea membranei

Emboliile gazoase
2 p = r
Legea lui Laplace

Decompresii rapide Degajarea brusc a azotului din snge

Rolul fenomenelor superficiale la nivelul alveolelor pulmonare. Surfactantul pulmonar

p ~ 12 - 24 Torr

Fenomene capilare, fore de adeziune, fore de coeziune, forma stratului superficial

Menisc concav

Menisc convex

y Apa ud pereii vasului

Hg nu ud pereii vasului

Legea lui Jurin

2 h= cos gr

Fenomene capilare
ascensiunea sevei accidente vasculare de tipul emboliilor gazoase
ptrunderea de gaze n snge poate bloca capilarele

Cristale lichide

substane organice tranziia solid-lichid nu se face direct, ci prin mezofaze sau faze mezomorfe

Proprietile cristalelor lichide

y

agregatele moleculare - condiii:

y

s fie alungite, s conin pri aezate ntr-un plan s aib un trunchi rigid - axa lung a moleculei; s conin dipoli electrici permeni sau indui; s aib grupri dipolare slabe la extremiti

Structuri moleculare cristale lichide

y

molecule organice mici: mici esterii colesterolului;

agregate elicoidale lungi: lungi ADN, virusuri;

structuri asociate care sunt amestecuri de amfolii cu solveni polari: polari

membrana celular

Clasificarea cristalelor lichide

y

termotrope
y

anumit domeniu de temperatur;

liotrope
anumit domeniu de celular)

concentraie (membrana

Clasificarea cristalelor lichide termotrope

nematice smectice colesterice

Faza A

Faza C

mielina

activitate optic (afiaj) termooptice (termografie),

schimb culoarea cu temperatura

Imagine obinut cu microscopul cu polarizare n timpul formrii unui cristal lichid nematic