Noiuni generale de termodinamic tehnic

Termodinamica tehnic sau termotehnica este tiina care studiaz

procese ce se desfoar n mainile i instalaiile termice, procese n care
transferul de energie ntre corpuri se face sub form de cldur i lucru
mecanic.
Termodinamica studiaz n special problemele legate de
producerea, transportul i utilizarea cldurii. Permite s se stabileasc n ce
direcii pot evolua diferite procese fizice sau chimice. Termodinamica
stabilete legturi generale profunde ntre proprietile substanelor fr a
opera cu modele de structur ale acestora.
Termodinamica analizeaz proprietile termice ale corpurilor n
condiii de echilibru energetic precum i procesele care conduc la stabilirea
strilor de echilibru.
Caracterul de generalizare al principiilor i legilor termodinamicii nu
permite dezvoltarea unor metode simple pentru studiu i cercetare.
Termodinamica s-a dezvoltat bazndu-se pe dou metode:
Metoda fenomenologic - analiza fenomenelor din jurul nostru,
natura ce ne nconjoar, cu frumuseile i misterele de neptruns, sunt
parte integrant din simplitatea oferit de cercetarea aceastei metode.
Legile fundamentale ale termodinamicii sunt simple, pot fi nelese prin
simpla observare, sunt generale i adevrate n ambele sensuri de
parcurgere a spaiului: spre infinitul mic ca i spre nemrginirea
Universului. Pare hazardat aceast afirmaie? Posibil, dar dup
aprofundarea principiilor termodinamicii vei accepta faptul c lumea ce ne
nconjoar este cldit din materie, cmp (i....spirit).
Principiile termodinamicii au fost enunate n urma cercetrilor
experimentale. Ce pare mai simplu dect afirmaia: Cldura trece de la
sine de la corpurile calde la cele reci (principiul al II lea).
ncercai s aprofundai aceast lege simpl a termodinamicii i vei
constata cu uimire cte interpretri pot fi formulate plecnd de la acest
enun.
Simplitatea ecuaiilor matematice obinute cu ajutorul acestei
metode poate fi considerat drept un criteriu de apreciere a valorii teoriei
din termodinamic. Cu ajutorul acestei metode se rezolv probleme
practice fr a explica natura intim a fenomenelor studiate.
Metoda statistic a permis reprezentarea aspectului microscopic
al proceselor care se desfoar n interaciunile cu caracter termic. Cu
ajutorul acestei metode s-a fundamentat tiinific principiul al III lea al
termodinamicii permind determinarea valorilor absolute pentru unele
mrimi. Metoda de analiz statistic este util n special n cazul gazelor
care sunt formate dintr-un numr foarte mare de molecule aflate n micare
continu i interaciune reciproc.
Pentru a determina condiiile de echilibru i transferul energetic ce
au loc ntre molecule ar trebui s se cunoasc parametrii care definesc
micarea acestora. Aceste condiii sunt imposibil de determinat. Pentru a
rezolva aceste probleme, termodinamica statistic apeleaz la procedee de
calcul probabilistic.
Sisteme termodinamice
S definim mai nti noiunea de sistem fizic care este
atotcuprinztoare. Sistemul fizic, n sens larg, poate fi reprezentat de orice
obiect, ansamblu de obiecte, cmpuri de interaciune i chiar ntreg
Universul; interaciunile cu mediul ambiant se fac prin schimb de energie
sub form de lucru mecanic i cldur.
Sistemele pot fi caracterizate cu ajutorul parametrilor care sunt
mrimi ce definesc sistemul la un moment dat, precum i interaciunile cu
sistemele nconjurtoare sau cu mediul ambiant. De precizat c atunci
cnd ne referim la interaciunile sistemului trebuie precizat n mod univoc
conturul sistemului, suprafaa de separare pe care o numim frontier.
Numim corp termodinamic entitatea izolat de mediul ambiant
care se studiaz din punctul de vedere al legilor termodinamicii.
Sisteme termodinamice. Parametri de stare. Dac sistemul fizic
este atotcuprinztor, sistemul termodinamic este mai restrns, i anume,
reprezint acele sisteme care ndeplinesc condiiile:
-conin un numr suficient de mare de microsisteme pentru ca la
echilibru, fluctuaiile parametrilor microsistemelor s fie neglijabile;
-sunt limitate n spaiu prin frontier i conin un numr finit de
microsisteme.
Aceste condiii impun excluderea Universului din categoria
sistemelor termodinamice dar i a sistemelor cu numr mic de particule.
Parametrii de stare ai sistemelor pot fi mprii n mai multe
categorii, cum ar fi:
- Parametrii de stare extensivi i intensivi
n cazul n care mprim un sistem omogen n mai multe
subsisteme, parametrul de stare care i pstreaz valoarea, se numete
intensiv, de exemplu: presiunea i temperatura.
Dac ns, prin mprirea sistemului, parametrul de stare i
modific valoarea proporional cu masa subsistemelor rezultate, l numim
extensiv, de exemplu: volumul, intensitile cmpurilor de fore.
- Parametrii de stare interni i externi
Cnd parametrii de stare depind de condiiile exterioare impuse de
alte sisteme sau de mediul nconjurtor, se numesc externi, cum ar fi
volumul, intensitatea cmpului gravitaional, intensitatea cmpului
magnetic, etc.
Parametrii de stare care nu depind de condiiile exterioare ale
sistemului i numim interni, ca presiunea i temperatura.
Sistemele termodinamice caracterizate de un singur parametru
extern i unul intern le numim sisteme simple.
Ne referim adesea la sisteme termodinamice omogene, cele care
au peste tot aceleai proprieti indiferent de poziia ocupat n spaiul
considerat pentru studiu. Putem admite sisteme omogene pe poriuni dac
apar discontinuiti ale parametrilor termodinamici n volumul ocupat de
sistem. n ansamblu un asemenea sistem se numete eterogen.
Interaciunile sistemelor termodinamice cu alte sisteme sau cu
mediul nconjurtor se ntlnesc n urmtoarele situaii:
-cnd nu exist interaciuni, caz n care sistemul este izolat;
-cnd exist interaciuni manifestate prin lucru mecanic, variaz
numai parametrii externi, cnd numim sistemul adiabatic;
-interaciunile se realizeaz prin contact termic, sistemul numindu-
se rigid. Pereii prin care se realizeaz schimbul de cldur se numesc
diatermani, iar n cazul cnd toi pereii, ntreaga frontier a sistemului, au
aceast proprietate, sistemul se numete termic omogen;
-cnd nu exist schimb de substan prin pereii sistemului, l numim
nchis;
-sisteme termodinamice deschise sunt cele care permit schimbul de
substan prin pereii frontierei sau ntr-o anumit zon a acesteia.
Funcii de stare care definesc starea unui sistem termodinamic la
un moment dat i depind de valorile parametrilor de stare (energie intern,
entalpie, entropie, energie liber, entalpie liber).
Nu toate mrimile care definesc starea sistemului sunt funcii de
stare. Doar acelea ale cror valori numerice nu depind de parcursul
sistemului cum ar fi presiunea i temperatura care definesc starea
sistemului n momentul n care sunt msurate.
Mrimile care depind de drumul parcurs de sistem se numesc
mrimi de proces, care nu sunt mrimi de stare valorile lor difer de la o
traiectorie la alta (istoricul parcursului), de exemplu: lucrul mecanic,
cldura, transferul de entropie, generarea de entropie, pierderile de
energie, etc.
Starea energetic a unui sistem termodinamic este determinat de
natura, masa i energia corpurilor componente, de condiiile interioare i de
condiiile exterioare.
Sistemele termodinamice la echilibru menin condiiile interioare
constante n timp dac se menin constante condiiile exterioare.
Condiiile de echilibru termodinamic sunt exprimate cu ajutorul
postulatelor termodinamicii.
Postulat: Dac se iau n considerare numai aciunile mecanice i
termice dintre corpuri, starea de echilibru termodinamic a unui sistem
omogen cu n corpuri poate fi precizat n mod univoc prin valorile a (n+2)
parametrii de stare care pot fi cantitile celor n corpuri, presiunea i
volumul sistemului.
Primul postulat sau Principiul general al termodinamicii:
Un sistem izolat ajunge ntotdeauna dup un interval de timp, n
stare de echilibru termodinamic i nu poate iei din aceast stare de la
sine.
Timpul n care sistemul revine la starea de echilibru se numete
timp de relaxare.
Al doilea postulat sau Principiul zero al termodinamicii:
Orice mrime de stare a unui sistem aflat n condiii de echilibru
termodinamic poate fi determinat n funcie de parametrii de stare externi
i de o mrime ce caracterizeaz starea interioar a sistemului, numit
temperatur.
Sau:
Dou sisteme termodinamice aflate n echilibru termic cu al treilea
se gsesc n echilibru termic ntre ele.
Principiul zero introduce temperatura ca parametru de stare intern.
Temperatura, ca mrime fundamental a SI nu poate fi definit n mod
explicit prin alte mrimi. Se msoar cu ajutorul termometrelor care
folosesc pentru aceasta una din proprietile variabile ale materiei,
constante n timp, uor i precis msurabile.
Din enunurile postulatelor termodinamicii se observ c pentru
sistemele omogene de mas constant la care se iau n considerare numai
interaciuni mecanice i termice cu mediul exterior, se poate scrie:

( ) 0 , , , m T P V F
; sau
( ) 0 , , T p v f
;
(2.1)
unde:
3 1
1 V
v m kg
m

1

]

care reprezint ecuaia termic de stare cea mai utilizat n termodinamica
clasic.
n cazul termodinamicii fenomenologice se determin experimental
anumite proprieti ale substanelor pe baza crora se stabilete ecuaia
termic de stare.
Ecuaia termic de stare permite determinarea unuia dintre
parametrii de stare p, v, T dac se cunosc valorile celorlali doi. Cu ajutorul
ecuaiei termice de stare se determin volumul specific dac se cunosc
presiunea p i temperatura T,
( ) p T v v ,
Sau presiunea p dac se cunosc volumul specific v i temperatura T,
( ) T v p p ,
La fel temperatura T,
( ) v p T T ,
Relaiile dintre parametrii de stare pot fi reprezentate ntr-un sistem
de coordonate p,v, T, obinndu-se suprafee numite suprafee
termodinamice. Utilizarea unei diagrame ntr-un sistem tridimensional
prezint unele dificulti, motiv pentru care se utilizeaz diagramele
reprezentate n sisteme bidimensionale. Valoarea celui de-al treilea
parametru se determin grafic sau experimental.
Fig.2.1 Suprafa termodinamic
Fig.2.2 Transformri termodinamice simple
Prin diferenierea relaiilor de mai sus, se obine:
p
T
v v
dv dT dp
T p
_
_
+


,
,
(a)
dT
T
p
dv
v
p
dp
v T

,
_

,
_

(b) (2.2)
dv
v
T
dp
p
T
dT
p
v

,
_

,
_

(c)
Introducem dT n expresia dp i se obine:
1
1
]
1

,
_

,
_

,
_

+
,
_

dv
v
T
dp
p
T
T
p
dv
v
p
dp
p
v
v T

Efectum operaiile i obinem:
T v v p
v
p p T p T
dp dv dp dv
v T p T v
_
_ _ _ _
+ +


, , , ,
,
; mprim cu
dp i rezult
T
T
T
p v
v
v
p
v
v
p
p
v
v
T
T
p
p
T
T
p

,
_

,
_

,
_

,
_

,
_

,
_

,
_

1
1

,
_

,
_

v
v
p
T
T
p
i
1

,
_

,
_

T
T
p
v
v
p
;
ceea ce se poate scrie:
1

,
_

,
_

,
_

T
p v
p
v
v
T
T
p
(2.3)
care reprezint ecuaia termic de stare pentru un sistem termodinamic
omogen la echilibru.
Semnificaia fizic a derivatelor pariale.
Prin particularizarea evoluiei sistemului considerat la transformri
de stare simple (un parametru se menine constant) se obine:
- nclzim un sistem cu masa m=1kg la presiune constant (izobar) astfel
nct temperatura sa s creasc cu dT;
- rezult din ecuaia (2.2a):
dT
T
v
dv
p

,
_

. nmulim aceast relaie cu

0
1
v
i se obine:
dT
T
v
v v
dv
p

,
_

0 0
1
i notm
p
T
v
v

,
_

0
1

1
grad

1
]
reprezint coeficientul de dilatare volumic la variaia de
temperatur dT i presiunea p.
Dac se consider o variaie finit de temperatur T la presiunea
constant p, obinem valoarea medie a coeficientului de dilatare volumic:
0
1
p
v
v T

,

1
grad

1
]
- nclzim un sistem cu m=1 kg, la volum constant, v=ct, dv=0 astfel nct
temperatura s se modifice cu dT. Din relaia (2.2b) rezult:
dT
T
p
dp
v

,
_

, nmulim aceast relaie cu

0
1
p
i obinem
dT
T
p
p p
dp
v

,
_

0 0
1
i notm

,
_

T
p
p
0
1

1
grad

1
]
se numete coeficient de tensiune termic. La o variaie finit
de temperatur T se obine valoarea medie a coeficientului pe intervalul
de temperatur T+T.
0
1 p
p T

,

1
grad

1
]
(p
0
, v
0
) reprezint parametrii de stare raportai la condiiile de referin.
Starea fizic normal (indice N) definit de temperatura T
N
= 273,15
K sau 0
0
C i presiunea
-2
N
p = 760mmHg =101325Nm ; unitatea de
msur pentru volum este metrul cub normal [m
3
N
].
Starea tehnic normal (indice n) definit de temperatura t
n
=20
0
C i
presiunea
-2
n
p =1kgf cm = 0,981bar .
- nclzim un sistem cu masa m=1 kg la temperatura T constant, dT=0
astfel nct s avem variaiile de volum i de presiune dv i dp.
Din relaia (2.2a) se obine:
dp
p
v
dv
T

,
_

. nmulim aceast relaie cu

0
1
v
i obinem:
dp
p
v
v v
dv
T

,
_

0 0
1
.
Notm
T
p
v
v

,
_

0
1

[ ]
1 2
N m
care reprezint coeficientul de compresibilitate termic. Semnul (-)
semnific faptul c p i v variaz n sens contrar.
nlocuind relaiile de definiie pentru coeficienii , , n ecuaia
(2.3) se obine:

p
(2.4)
care reprezint relaia de legtur ntre coeficienii termodinamici.
Procese termodinamice cnd un sistem termodinamic sufer o
trecere dintr-o stare n alta spunem c este supus unui proces
termodinamic. n fel asemntor se definete i transformarea
termodinamic cu precizarea c aceasta este cuprins n procesul
termodinamic.
Definirea transformrii presupune indicarea strilor prin care trece
sistemul, pe cnd n cazul procesului trebuie indicat procedeul prin care se
realizeaz transformarea. Aceeai transformare se poate realiza prin
procedee diferite: de exemplu, transformarea la v=ct se poate realiza fie
prin nclzirea vasului n care se gsete gazul, fie prin scoaterea sau
introducerea unei cantiti de gaz n vasul considerat. Transformarea este
izocor, procedeul de realizare (procedeul termodinamic) este diferit.
Toate transformrile din termodinamic pot fi grupate n dou
categorii:
-transformri de echilibru
-transformri de neechilibru
Transformrile de echilibru cvasistatice sunt acelea n care
sistemul parcurge o succesiune continu de stri de echilibru ( toate prile
sistemului au aceeai presiune i temperatur)
Transformrile de neechilibru sunt acelea n care sistemul nu se
afl n echilibru (pri ale sistemului au temperaturi, presiuni, densiti,
concentraii, etc, diferite), parametrii variaz att din punct n punct ct i n
timp, iar n sistem apar diferene de potenial sau fluxuri.
Dac parametrii sunt constani n timp dar variaz cu poziia,
determinnd fluxuri, numim transformarea de neechilibru staionar.
Procesele cvasistatice se pot reprezenta n diagram printr-o curb
continu, iar cele nestaionare nu se pot reprezenta (sau, se admite totui o
reprezentare printr-o curb punctat).
Fig. 2.3 Reprezentarea transformrilor termodinamice
Procese reversibile i procese ireversibile
Un proces termodinamic este considerat reversibil dac prin
aducerea sistemului la starea iniial n mediul nconjurtor nu se produc
schimbri remanente.
Dac un sistem termodinamic este adus n starea iniial prin
intervenie din afar cu schimb energetic cu mediul sau alt schimbare n
mediul ambiant, procesul este ireversibil.
Toate procesele de stabilire a echilibrului termic sunt ireversibile
deoarece ieirea din aceast stare nu se mai produce de la sine.
Ireversibile sunt toate procesele n care intervine frecarea sau deformarea
plastic, lucrul mecanic cheltuit pentru a nvinge frecarea sau pentru a
produce deformarea neputndu-se recupera spunem c are caracter
disipativ.
Toate procesele n care o energie ordonat mecanic, electric
se transform n energie total sau parial dezordonat (cum este energia
termic) se numesc procese disipative. Energia dezordonat se transmite
mediului ambiant la temperatura acestuia, caz n care nu mai poate fi
transformat ntr-o alt form de energie, ntr-o main termic.
Pentru ca un proces s fie reversibil este necesar s fie constituit dintr-o
succesiune de stri de echilibru, iar trecerea de la o stare de echilibru la
urmtoarea s nu fie nsoit de fenomene disipative.

Agentul de lucru
Se numete agent de lucru o substan, sau un amestec de substane,
cu energie n exces, sau care poate transfera energia de la un sistem la
altul, prin intermediul cruia se obine transformarea unei forme de energie
n alta.
Agenii de lucru se folosesc n termodinamic pentru realizarea
ciclului energetic al mainilor de for sau al instalaiilor termoenergetice,
pentru producerea sau transferul cldurii, producerea frigului sau a
umiditii.
Agenii de lucru pot fi categorisii n funcie de utilizarea lor. Pentru
aceeai utilizare se pot folosi mai muli ageni termici.
Se pot distinge mai multe categorii de ageni termici i anume:
- agent termic, produce sau transform cldur sau frig ntr-o
instalaie termic;
- agent calorifer, care servete la transportul cldurii ntr-o
instalaie de nclzire sau condiionare;
- agent frigorifer, preia cldur de la un sistem, pentru ca
temperatura acestuia s fie meninut la o valoare dorit, situat sub
temperatura mediului ambiant;
- agent energetic, servete la realizarea unui ciclu energetic
al unui sistem prin transformri succesive de stare, astfel nct sistemul s
furnizeze energie liber (aburul, gazele de ardere, etc.).
- agent frigorific, circul n instalaiile frigorifice i ajut la
producerea frigului.
Agentul de lucru poate fi sub form lichid, solid sau gazoas. n
instalaiile termoenergetice de nalt tehnicitate se folosete n ultimul timp
plasma.
n termotehnic se lucreaz de obicei cu ageni omogeni. Sunt
cazuri cnd apar ageni eterogeni - aburul umed - sau soluii care pot fi
omogene sau eterogene.
n calculele teoretice se prefer ca agent de lucru gazul perfect.
Pentru gazele reale trebuie aduse corecturi relaiilor folosite n cazul
gazului perfect. n termodinamica chimic se lucreaz cu gaze, lichide i
solide ceea ce complic relaiile de calcul. n unele cazuri agentul de lucru
este sub form de soluii, omogene sau eterogene, formate din una sau
mai multe substane dizolvate ntr-un solvent, numindu-se soluii binare,
ternare etc...