I.

INTRODUCCIN

Para que el agua pueda pasar de estado lquido a gaseoso y viceversa requiere de cierta cantidad de tiempo de transicin, este fenmeno se conoce como saturacin y ocurre en condiciones de presin y temperatura nicas. En resumen, cuando el agua est bajo ciertas condiciones de presin, se tendr una temperatura nica en la cual ocurrir la saturacin y, de la misma manera, cuando el agua est bajo ciertas condiciones de temperatura, se tendr una presin nica en la cual ocurrir la saturacin.

Un ejemplo clsico es el agua hirviendo: en Bogot, el agua puede hervir a una temperatura aproximada de 92 C, mientras que en una ciudad a nivel del mar como Cartagena, el agua hierve a 100 C. Esto ocurre gracias a la menor presin atmosfrica que existe en ciudades muy por encima del nivel del mar.

II. OBJETIVO Comprender el comportamiento termodinmica del agua. Graficar P vs. T Graficar lnP vs. lnT

III. REVISON DE LITERATURA

Cualquier propiedad de un compuesto o de una mezcla de ellos est determinada por las fuerzas que existen entre los tomos, dentro de las

molculas, y entre stas, en la masa del compuesto o mezcla. El comportamiento anmalo del agua un lquido en condiciones normales de presin y temperatura, cuando debera ser un gas como consecuencia de fuerzas intermoleculares que otorgaban al compuesto una cohesin particular. El agua es un caso particular de molculas polares. En ellas existen enlaces covalentes entre tomos de diferente afinidad elctrica. Los electrones compartidos, entonces, se desplazan hacia el tomo ms electronegativo (el O en el caso del agua) volviendo electropositivo el otro extremo del enlace. Sobre este dipolo aparecern fuerzas de atraccin entre el extremo positivo de una molcula y el negativo de otra. El hidrgeno es, quizs, el caso paradigmtico, con la formacin del llamado enlace o puente de hidrgeno con otros tomos electronegativos adems del oxgeno, como el flor, el cloro o el nitrgeno. En otros casos la molcula es no polar, como en los hidrocarburos alifticos, por ejemplo. All, la electronegatividad del carbono es baja y, en consecuencia, el enlace covalente no se polariza y aunque est presente el hidrgeno no se verifica la existencia de puentes.

No obstante, existen otro tipo de fuerzas a nivel molecular, las tipo Van der Walls, repulsivas acorta distancias y de atraccin al separarse las partculas. En la figura 1 se encuentran graficados tales valores. De algn curso introductorio de Qumica general quizs recordemos la mencin de la dependencia de esas temperaturas con el peso molecular de los compuestos. Sin embargo, no se trata de una consecuencia de la accin de fuerzas de tipo gravitacional, como se puede deducir de la figura 2, donde se han representado los puntos de ebullicin normal de los ismeros n-pentano, 2metilbutano y 2,2 dimetilpropano, de peso molecular 72 y con 0, 1 y 2 cadenas laterales, respectivamente.

K
320 310 300 290 280 0 1 2

500 400 300 200 100 0 0 2 4

N de C

10

Cadenas laterales

Figura 1

Figura 2

Una lnea de pensamiento que permite explicar lo que se muestra en ambos grficos parte de la consideracin de las fuerzas intermoleculares que existen en el seno de los hidrocarburos. Si tomamos dos molculas del compuesto CnH2n+2 de la figura 1 es fcil ver que existen n2 interacciones C C, n(2n+2) C H y (2n+2)2 H H. Es obvio que, a medida que aumenta el nmero de tomos de C se incrementan las interrelaciones y, por ende, las fuerzas a nivel molecular. Esto se traduce en un aumento del punto de ebullicin o, lo que es equivalente, en una disminucin de la presin de vapor. Aparentemente, con lo anterior podramos explicar el comportamiento de la figura 1 pero no el de la 2. Sin embargo, si tenemos en cuenta que la existencia de cadenas laterales enmascara la presencia de algunos tomos (el C sobre el que estn ubicadas, por ejemplo), este ocultamiento parcial debilita las interacciones de esos tomos con los de las otras molculas. Es de esperar, por tanto, que, a medida que aumenta la ramificacin, baje el punto de ebullicin. Podemos aplicar estas lneas de razonamiento a las mezclas binarias, por ser las de tratamiento ms sencillo y, luego, extender, como criterios heursticos, las conclusiones obtenidas a mezclas multicomponentes.

3.1.

METODOS DE PREDICCION El equilibrio termodinmico entre las fases vapor y lquida de un

sistema multicomponente requiere tres condiciones: equilibrio trmico, para lo cual la temperatura debe ser igual en ambas fases; equilibrio mecnico, que implica igualdad de la presin en ambas fases y equilibrio qumico, que exige la igualdad de la fugacidad en la mezcla de cada componente en cada fase.

Esta ltima condicin se expresa de distintas maneras, segn el grado de idealidad que se admita para el sistema. As: a) Si ambas fases se comportan en forma ideal, el equilibrio se plante a travs de la ley de Raoult:
yi P xi pisat

b) Si existe una ligera o moderada no idealidad en ambas fases se puede utilizar una formulacin del equilibrio que incluye sendos coeficientes de fugacidad, los que se calculan a partir de una ecuacin de estado para sistemas reales:

iV yi P i L xi P

c) Si la fase lquida presenta una marcada no linealidad, por ejemplo, debido a la existencia de puentes de hidrgeno, acudiremos al modelo de soluciones, a travs del coeficiente de actividad:
yiiV P i xi i sat pisat POYi

En la expresin anterior se agrega, adems, el factor de Poyting POYi, que permite tener en cuenta la influencia de la variacin de la presin entre la presin de vapor y la del sistema P. d) Debemos tener presente que el apartamiento de la idealidad se produce en la fase lquida en condiciones de presin y temperatura menos severas que para la gaseosa; esto es, la fugacidad en el vapor se sigue expresando por yi P pero en el lquido se requiere hacer uso del modelo de soluciones. Tendremos, en este caso, una ley de Raoult modificada como expresin de la igualdad entre fugacidades:
yi P i xi pisat

IV. MATERIALES Y MTODOS 4.1. Materiales Aparato de vapor de alta presin. Termmetro Agua Mechero de bunsen

4.2. Metodologa Experimental a) b) Se instal el aparato de vapor de alta presin. Luego se le coloco un termmetro para determinar la variacin de presin y temperaturas. c) Encendemos el mechero de bunsen en la calderita que contiene agua para obtener las variaciones de presiones y temperaturas.

V. RESULTADOS Cuadro 1: Datos obtenidos en el laboratorio. El comportamiento termodinmico del agua en condiciones normales de presin y temperatura.

CALENTAMIENTO P(atm)
0 0 0.484 0.484 0.968 1.936 2.42 4.839 5.807 6.775 7.743 8.711 9.679 10.647 11.614 12.582 13.55 14.518 15.486 16.454 17.422 18.389 19.357

T C
35 45 55 65 75 85 95 100 130 140 150 160 170 173 179 181 185 190 194 198 200 203 205

ln P
0.00 0.00 -0.73 -0.73 -0.03 0.66 0.88 1.58 1.76 1.91 2.05 2.16 2.27 2.37 2.45 2.53 2.61 2.68 2.74 2.80 2.86 2.91 2.96

ln T
3.56 3.81 4.01 4.17 4.32 4.44 4.55 4.61 4.87 4.94 5.01 5.08 5.14 5.15 5.19 5.20 5.22 5.25 5.27 5.29 5.30 5.31 5.32

ENFRIAMIENTO P(atm)
14.518 13.550 12.582 11.614 10.647 9.679 8.711 7.743 6.775 5.807 4.839 3.871 2.904 1.936 0.968

T C
200 198 194 190 185 180 178 172 165 158 150 138 128 101 90

ln P
2.68 2.61 2.53 2.45 2.37 2.27 2.16 2.05 1.91 1.76 1.58 1.35 1.07 0.66 -0.03

ln T
5.30 5.29 5.27 5.25 5.22 5.19 5.18 5.15 5.11 5.06 5.01 4.93 4.85 4.62 4.50

Temperatura 100 150 200 250 50 0

Temperatura

100

150

200

250

50 0 0 0.484

14.518

13.550

0.484
0.968 1.936 2.42 4.839 5.807 6.775 7.743 8.711 9.679 10.647 11.614 12.582 13.55 14.518 15.486 16.454 17.422 18.389 P(atm)

12.582

11.614

10.647

Grafico 2: Curva de enfriamiento

Grafico 1: Curva de calentamiento

9.679

8.711

Curva de calentamiento

Curva de enfriamiento

P(atm)

7.743

6.775

5.807

4.839

3.871

2.904

1.936

0.968

19.357

Grafico 3: Curva de calentamiento entre ln T vs. ln P

6.00 5.00 Temperatura 4.00 3.00 2.00 1.00 0.00

1.91

2.27

-0.73

-0.73

-0.03

2.53

0.00

0.00

0.66

0.88

1.58

1.76

2.05

2.16

2.37

2.45

2.61

2.68

2.74

2.80

2.86

2.91

P(atm)

Grafico 4: Curva de enfriamiento entre ln T vs. ln P

5.40 5.20 5.00 Temperatura 4.80 4.60 4.40 4.20 4.00 2.68 2.61 2.53 2.45 2.37 2.27 2.16 2.05 1.91 1.76 1.58 1.35 1.07 0.66 -0.03 P(atm)

2.96

VI. CONCLUSIN

Se logr conocer el comportamiento termodinmico del agua previo calentamiento temperatura. y enfriamiento a una determinada presin y

Con las datos obtenidos en el laboratorio

de presiones y

temperaturas se logr realizar las determinadas curvas de T vs. P.

VII. BIBLIOGRAFA

- Henley, Seader, Operaciones de Separacin por Etapas de

Equilibrio en Ingeniera Qumica, 1988, Ed.Revert SA

- Suppes, Selecting Thermodynamic Models for Process Simulat ion of

Organic VLE and LLE Systems,

http://students.aiche.org/pdfs/thermodynamics.pdf

- UniSim Thermo Reference Guide

Virtualmaterials Group http://www.virtualmaterials.com

- http://efrainpuerto.wordpress.com/2011/06/27/f1-4/

VIII.

ANEXOS

Fig. 1: Equipo utilizado en la prctica de laboratorio, para el determinar el comportamiento termodinmico del agua.