Sunteți pe pagina 1din 18

Compararea performanelor reactoarelor ideale

-se vor analiza comparativ, performanele diferitelor tipuri de reactoare, n realizarea unei transformri chimice date ; -Criteriul de comparaie utilizat va fi productivitatea (p) n substan util (produs util) obinut n reactor, definit ca fiind cantitatea de produs util obinut pe unitatea de volum de reacie i unitatea de timp. Pentru un sistem de reacie continuu:
DV,0 , CA,0 Sistem de reacie
V

DMP P/A , XA,f , P/A

Dv,0; CA,0 ; XA,f - date (fixate):

p=

D C X D C DMP = v,0 A,0 P A P = v,0 A,0 P P A A,f V V V

(1)

Pentru un reactor discontinuu:

n A,0 X A,f P P A CA,0 P X A,f P/A pDC = = t DC + t aux ( t DC + t aux ) VDC


P nr. moli produs obinui /mol A Maximizarea productivitii la CA0, V i XAf date: - minimizarea volumului de reacie, V; - maximizarea selectivitii, P/A.

(2)

A. Compararea performanelor n cazul reaciilor singulare (P/A = 1) a) Reactoarele discontinuu (DC) i cu deplasare total (D)

A + 'B B P P+ s S
- Pentru reactorul continuu cu deplasare total (D):

pD =

D v,0 C A,0 P X A,f VD

C A,0 P X A,f t0

VD ; t0 = D v,0

(3)

- Durata nominal pentru reactorul D necesar conversiei obinerii XAf:

t0 =

VD = CA,0 D v,0

XA,f

dX A vRA

(4)

- Pentru reactorul discontinuu cu amestecare perfect (DC), se utilizeaz relaia (2), n care P/A = 1 :

CA,0 P X A,f pDC = t DC + t aux


XA,f

(5)

(6)

t DC = CA,0

d XA vRA

Din (3), (4), (5) i (6), rezult c la taux >0, pDC < pD !!

Superioritatea reactorului D, poate fi pus n eviden de asemenea, comparand volumele de reacie necesare pentru realizarea aceleiai producii. - volumul reactorului D necesar obinerii unui debit DMP de produs P:

D MP t 0 D MP VD =D v ,0 t 0 = = t0 P C A ,0 X A ,f C P,f

(7)

CP,f =CA,0 X A,f P


Pentru a obine un debit mediu, DMP, ntr-un reactor discontinuu n aceleai condiii de lucru, volumul necesar se obine din relaia :
D MP = D MP = V DC C P,f t DC + t aux = V DC (C A ,0 X A ,f P ) t DC + t aux

(8)

sau:

VDC =

D MP (t DC + t aux ) C P,f

(9)

Comparnd (7) i (9) rezult VD < VDC i:

D MP VDC VD = t aux C P, f

Atunci cnd taux 0, VDC VD

b) Reactoarele cu deplasare total (D) i cu amestecare perfect continuu (R) - Pentru reactorul R, volumul de reacie se poate calcula din relaia:

C X X VR dXA = A,0 A,f = CA,0 0 A,f D v,0 vRA ( X A,f ) vRA ( X A,f )
- iar pentru cel cu deplasare total:
XA,f

(10)

VD = CA,0 D v,0

dX A vRA
vRA < 0 : X A

(11)

Pentru cinetici de reacie la care

1 1 > ; 0 < X A < X A,f vRA ( X A,f ) vRA ( X A )


X A,f

i deci:

dX A > v RA (X A , f )

XA,f

dX A ; v RA (X A )

(X A , f >0)

sau VR > VD !!

(12)

Pentru orice reacie la care viteza este o funcie continuu descresctoare n raport cu conversia, volumul reactorului R este mai mare dect volumul reactorului D necesar aceleiai transformri, n aceleai condiii de lucru.

Comparatia este posibil i pe cale grafic:

n=3
100

= 0.5 = 0 = - 0.5

VR / VD

10

}
n=0.5

n=2

}
n=0.25
1 0.01 0.1

n=1

1- X A

Compararea volumelor reactoarelor R i D,pentru o reacie ireversibil de ordin n (1-X A ) n n n vRA = kCA = k CA,0 (1+ A X A ) n

c) Reactoarele D, R i seria R Exemplu, pentru seria format din 2 uniti (N = 2) , volumul total este calculabil din relaia:

X A ,1 X A , f X A ,1 ( 2) + Vserie= D v ,0 C A ,0 ( ) ( ) v X v X RA A,f RA A ,1
1/vRA M M3 M4

(13)

Volumul reactorului D (aria de sub curb) Volumul seriei = aria (OM1M2M3M4F)

M1 O

M2 F XA,1 XA,2=XA,f

Volumul reactorului R = aria (OMM4F)

VD< Vserie < VR !!!


XA

N=1 100

V R,N / V D

Reac ie de ordinul 1 (vRA=kCA)

kt0=50
10 N=2

20
N=3 N=5 N=10

10 5 2 1

1 0.001 0.01 0.1 1

1 - X A = CA / CA0

Problem propuse spre rezolvare : problema 12 pag. 392 (fr pct. (b))

B. Compararea performanelor reactoarelor ideale, n cazul reaciilor multiple -Selectivitatea global a transformrii, nu mai este constant, fiind, n general, dependent de compoziia amestecului de reacie/ tipul de reactor utilizat. -Maximizarea productivitii sistemului de reacie, definit de relaia (1), va fi un rezultat al influenelor simultane ale selectivitii i volumului de reacie. -selectivitatea n raport cu un produs P, se poate defini n dou moduri, ce corespund noiunilor de selectivitate momentan (instantanee) i respectiv selectivitate global. -Rezultatele comparaiei nu mai au caracterul de generalitate ntlnit n cazul reaciilor singulare, fiind dependent ntr-o mare msur de stoechiometria i cinetica transformrii, precum i de valorile parametrilor cinetici. -Modul de dezvoltare a calculului de comparaie, precum i elementele utilizate, vor fi prezentate pe un exemplu de reacii paralele, relativ simplu.

se consider reaciile de transformare a substanei A, n produsul util P, simultan cu deeul S, conform ecuaiilor: A P P ; v R,1 = k 1C A1 A SS ; v R,2 = k 2 C A2 Pe un interval infinitezimal de timp de reacie, [t, t+dt], pe care variaiile de concentraii sunt dCA, dCP, selectivitatea transformrii lui A n P este:
n n

(14)

'P A =

dCP P (dCA )

(15)

Simplificnd fracia din (15) prin dt, se obine:

' P A

dC P /dt vRP = = P ( dC A /dt) P vRA

(16)

- relaiile (15) i (16) definesc selectivitatea momentan sau instantanee a transformrii, la momentul t;

v RP = k 1 C A1 ; v RA = k 1 C A1 + k 2 C A2
nlocuind (17) n (16), se obine:
n1 k1 CA 1 = = n1 n2 k n2 -n1 k1 CA + k 2 CA 1+ 2 CA k1

(17)

'P A

(18)

Din utilizarea expresiei (18), pot apare urmtoarele situaii: 1) n1 > n2 ; n < 0; selectivitatea crete cu creterea concentraiei CA. Sunt mai avantajoase reactoarele D, DC sau seria R (avantajos i din p.v. al volumului de reacie). 2) n1 < n2 ; n > 0; selectvitatea crete cu scderea concentraiei lui A. Sunt avantajoase, reactorul R sau reactorul D cu recirculare extern (dezavantajoase din p.v. al volumului de reacie necesitatea unui compromis). 3) n2 = n1 ; n = 0; selectivitatea instantanee nu depinde de concentraia CA, i nici de tipul de reactor :

'P

1 1 + k 2 / k1

k 2 k 2,0 E E = exp 1 2 k 1 k 1,0 RT

(19)

pot aprea situaiile: a) E1 < E2 . Selectivitile mari se obin la temperaturi joase, conducnd la reactoare de volume mari (se pune problema unui compromis). b) E1 > E2 Valori mari ale selectivitii, se obin la temperaturi de lucru ridicate (avantajoase i din punct de vedere al volumului de reacie). c) E1 = E2 Selectivitatea nu depinde nici de temperatura de lucru. Singura modalitate de influenare a selectivitii, rmne cutarea unui catalizator selectiv care s favorizeze reacia de transformare n P.

Selectivitatea global a transformrii: a) reactor continuu b) reactor discontinuu Dv,0, CA,0 CP,0
P A =

Dv, CA,f, CP,f Reactor

P A =
P (D v,0 C A ,0 D v C Af D v C P,f D v,0 C P,0

P (V0 C A ,0 V C A ,f

V C P,f V0 C P,0

(21)

(20)

La densitate constant, (20) i (21) se reduc la aceeai form:

P A =

P (C A ,0 C A ,f

C P,f C P,0

(22)

Din (15) i (22):

P A =

1 C A ,0 C A ,f

CA ,0 CA ,f

'P A dC A

(23)

Pentru reactorul cu amestecare perfect continuu:

P A

1 = 'P A ( CA,f ) R CA,0 -CA,f

CA,0

CA,f

dCA = 'P A ( CA,f )

(24)

Aplicaia 3.15 (Curs R Ch /vol 1, pag. 349). Se consider reaciile ireversibile, paralele de transformare a unui reactant A, n produsul valoros P i deeul S: 2AP+R vR,1 = k1 CA2 AS v R,2 = k2 CA Transformarea are loc n condiii izoterme, n care k1 = 2 l/(mol min) i k2 = 1 min-1. Se urmrete prelucrarea unui debit Dv,0 = 0,5 m3/min amestec avnd concentraiile CA,0 = 3 mol/l , CP,0 = CS,0 = CR,0 = 0 , pn la o conversie de 90 % a lui A. S se analizeze performanele reactoarelor R i D n realizarea acestei transformri. Densitatea mediului de reacie se consider constant n raport cu conversia lui A. Rezolvare Criteriul de comparaie este productivitatea, definit prin relaia (1), care se particularizeaz n forma:
p= 0,5CA,0 P/A XA,f t0 ; P =0,5 ; t0 = V mol ; XA,f = 0,9 ; CA,f =CA,0 (1-XA,f ) = 0,3 Dv,0 l

a) Reactor R

'P / A

0,5 2v R,1 + v R,2

v R,1

2k1C2 A 2k1C2 A + k 2 CA

4CA 4CA + 1

(P/ A )R = 'P / A (CA ,f )

4CA ,f 4CA ,f + 1

= 0,545
mol l

CP,f = ( P / A )R P CA ,0 CA ,f 0,736
CA ,0 CA ,f VR = t 0,R = ; D v,0 v RA CA ,f

v RA CA ,f = 2k1C2 A ,f + k 2 CA ,f

Efectund calculele, rezult: t0,R = 4,09 min ; VR =2,045 m3 ; pR = 0,18 mol P/(l min).

b) Reactor D

(P A )

1 = D C A ,0 CA ,f

CA , 0 CA , f

4CA dCA 1 = 4CA + 1 CA ,0 CA ,f

CA , 0

1 dCA = 1 4CA + 1 CA , f

4CA ,0 + 1 1 1 = CA ,0 CA ,f ln = 0,8355 4 4 C + 1 CA ,0 CA ,f A ,f

CP,f = P ( P A ) ( CA,0 - CA,f ) = 1,128


D

mol l
C A ,0

V t 0,D = D = D v ,0
C A ,0

C A ,0 C A ,f

dCA = v RA

C A ,0 C A ,f

2 k 1C 2 A + k 2 CA

dCA

C A ,f

dCA = (4C A +1)C A

C A ,f

1 C C + A ,0 A ,f 1 1 4 = 0,526 min d C A = ln 1 1 CA + C C A ,f C A ,0 + A 4 4

VD = 0,263 m3 ; pD = 2,144 mol/ ( l min).