ANALIZA REGIMULUI TERMIC AL REACTOARELOR IDEALE

OBIECTIVE: a) Calculul evoluiei temperaturii de reacie n spaiu/timp, n condiii constructive i de operare, date. Rezolvarea problemelor de analiza si dimensionare a reactoarelor ideale, in conditii de operare neizoterma; b) Determinarea tipului i dimensiunilor sistemului de transfer termic, ce asigur un regim termic preimpus; c) Identificarea evoluiilor temperaturii, n spaiul de reacie i timp, care asigur performanele optime ale reactorului.

1. Analiza regimului termic al reactorului discontinuu cu amestecare perfect

d2 d1

a) Reactor cu manta extern

b) Reactor cu serpentin intern

c) Reactor cu manta extern avnd spaiul de curgere a agentului termic, divizat printr-o suprafa elicoidal
Vapori solvent

lichid

d) Reactor cu serpentin extern

e) Reactor cu schimbtor de cldur i bucl de recirculare

f) Reactor cu rcire prin evaporarea solventului (mantaua extern servete pentru prenclzirea iniial i rcirea final a amestecului de reacie

Ds suprafa lichid perete reactor ican

W i= d/5

ican D
d/4 d = D/3

dts D D (b) (a)

( Z s = 0,15 D ; Ss = ( 2 4 ) dts ; D s = 0,7 D )

Configuraia standard a unei autoclave cu agitator (Rase, 1977) Reactor cu manta extern prevzut cu agitator turbin cu palete plane a) iicane verticale ; b) Reactor cu serpentin intern

Zs

Deducerea ecuaiei de bilan termic a reactorului discontinuu Ipoteze:

V

Ta,i

m
Ta,e AT , KT

-Starea fizic a amestecului nu se schimb pe parcursul transformrii; -Energia degajat din frecri fluidsuprafee solide sau n interiorul fluidului neglijabil (important doar la lichide vscoase i turaii mari ale amestectorului); - presiune constant;

Bilanul entalpiei (cldurii sensibile) pe volumul de reacie i un interval de timp t t+t:

m h(t) + V Q R (t) t = m h(t + t) + K T A T (T Ta ) t t

(1)

d h (t) = V Q R (t) K T A T (T T a ) m dt

(2)

Q R = (-H R,i v R,i )

i=1

(3)

sau:

2 2 (T-Ta,i ) -(T-Ta,e ) Ta,e -Ta,i (T-Ta ) = = T-Ta,i T-Ta,i ln ln T-Ta,e T-Ta,e

(T-Ta ) =

(T-Ta,i ) + (T-Ta,e )

=T-

Ta,i + Ta,e

= T -T a

(4)

(5)

dh dh dT dT = = cp dt dT dt dt

(6)

Din (3), (4), (6) i (2) se obine:

dT mcp =V dt

(- H R ,i v R ,i ) -K T A T (T -T a )

i= 1

, t=0, T=T0

(7)

Dac reacia are loc la volum constant:

dT mcv =V dt

(- U R ,i v R ,i ) -K T A T (T -T a )

(8)

i= 1

Dac se ine seama i de capacitatea caloric a pereilor reactorului i a elementelor interne ale acestuia (agitator etc.):

dT (m R c R + m c p ) =V dt

(- H
i= 1

R ,i

v R ,i ) -K T A T (T -T a )

(9)

Presupunnd c debitul de cldur transferat este preluat instantaneu de ctre agentul termic:

Ta,i + Ta,e QT = K T A T T = Da ca Ta,e Ta,i 2

(10)

2QT = 2T Tai Tae ; KT AT

QT = M ( T Tai ) ;

QT = Tae Tai Da ca

(11)

1 1 1 = + M K T A T 2Da ca

(12)

Integrarea ecuaiilor de bilan termic este efectuat, de regul, simultan cu ecuaiile de bilan masic:

d v,i dt

= v R,i ;

t=0, = 0, i=1,2..r
v,i

(10)

Reacii singulare
Ecuaia de bilan masic i efectul termic al reaciei, se exprim, uzual, n raport cu un reactant de referin, A:

mcp
dX A dt

dT dt
=

= V (- H R ,A ) v R ,A -K T A T (T - T a )
1 C A ,0

(11)

v RA

(X

,T ) ;

t= 0 , X A = 0

(12)

a)Regim izoterm (dT/dt =0)

( HRA )v RA V = K T A T (T Ta )
XA T
Ta

(13)

T -Ta

(- HRA) vRA V

Evoluii n timp, specifice reactorului discontinuu izoterm (reacie exoterm)

+TR
T

+TR

Tae
Da

Dar Da0 Tai

Tai

Da

Tai , Da

(a)

(b)

d (t) 1 Da ( t ) = k p ( t ) + k d + dt Ti

( ) d ; = TR T 0
t

(14)

Scheme de reglare a temperaturii de reacie pentru reactorul discontinuu:

a - prin modificarea debitului de agent termic; b - prin modificarea debitului i temperaturii de intrare a agentului termic

b) Regim adiabat (KT =0)

mc p dT = ( H RA )v RA ( X A , T )V ; dt t = 0, T = T0

(15)

dX A 1 = v RA ( X A , T ); dt CA ,0
Combinnd (12) i (15):

t = 0, X A = 0

(12)

dT = Tad d XA
Tad H RA ) CA ,0 V ( H RA ) CA ,0 ( = = mcp cp

(16)

(17)

T ( X A ) = T0 + Tad X A
Tad creterea maxim de temperatur n condiii adiabate

(18)

T- reacie exoterm XA T- reacie endoterm

t T endo
panta =Tad

exo XA

c) Regim neizoterm-neadiabat (T variabil n timp; KT 0) Evoluiile n timp ale conversiei i temperaturii se obin din integrarea ecuaiilor (11) i (12). dT >0 dt dT <0 dt T

XA

t Teme: Aplicaia 4.2 pag. 421/vol I;

Problem propus spre rezolvare:

ntr-un reactor cu amestecare perfect discontinuu urmeaz s se realizeze esterificarea acidului maleic cu hexanol conform reaciei:

H 2C2 ( CO )2 O + 2 C6 H13OH H 2C2 ( COOC6 H13 )2 + H 2O; v R = k(T) CA CB ; k(T)= 1,37 1012 exp(- 12628/T) m3 /(kmol s)
Efectul termic al reaciei are valoarea medie pe intervalul de lucru, HRA = -33500 J/mol. Amestecul de reacie iniial are volumul V = 5 m3 , temperatura de 55C i conine numai cei doi reactani n concentraiile CA0 =4,5 kmol/m3 i CB0 =9,3 kmol/m3. Reactorul este prevzut cu o manta de rcire avnd suprafaa de transfer termic AT =10 m2. Capacitatea caloric raportat la unitatea de volum a amestecului de reacie are valoarea medie n condiiile de lucru, cp=2000 kJ/m3 s. Reactorul este operat adiabat pn la atingerea temperaturii de 95C (temperatur sub care apare pericolul cristalizrii anhidridei maleice pe peretele reactorului), dup care se dorete meninerea temperaturii la aceast valoare, prin rcire cu un lichid care circul prin manta. Coeficientul total de transfer termic ntre amestecul de reacie i lichidul care circul prin manta are valoarea KT= 250 W/m2K. Temperatura medie a agentului termic n manta, la nceputul perioadei de operare izoterm, este 53 oC. a) S se calculeze durata perioadei de operare adiabat i conversia anhidridei maleice la sfritul acestei perioade. b) S se verifice dac suprafaa de transfer realizat de ctre mantaua de rcire, este suficient n scopul meninerii temperaturii de reacie la 95C. n caz contrar, s se estimeze suprafaa suplimentar de transfer necesar, considernd c se realizeaz cu ajutorul unei serpentine interne la aceeai temperatur medie a agentului termic i un coeficient total de transfer termic, de 500 W / m2 K. c) S se calculeze durata de operare izoterm la 95C, necesar realizrii unei conversii de 98% a anhidridei. d) S se calculeze evoluia n timp a temperaturii medii a agentului termic ce asigur regimul izoterm descris mai sus. e) S se calculeze cantitatea total de cldur degajat n reactor pe parcursul celor dou perioade de operare, adiabat i izoterm.

(A)

( B)