Sunteți pe pagina 1din 27

SPECTROMETRIA DE ABSORBIE ATOMIC UV VIS (AAS)

ISTORIC Spectrometria de absobie atomic UV Vis (AAS) a fost dezvoltat ca metod analitic dup anul 1960. Primul spectrometru de absorbie atomic echipat cu o flacr acetilen aer ca surs de atomizare a fost realizat n anul 1959, dup ce Walsh a realizat lampa cu catod cavitar n anul 1955. Primul spectrometru de absorbie atomic cu cuptor de grafit a fost realizat n anul 1970.

PRINCIPIUL SPECTROMETRIEI DE ABSORBIE ATOMIC


PRINCIPIU Spectrometria de absorbie atomic se bazeaz pe convertirea probei la nivel de atomi liberi printr-un proces de atomizare, care are loc ntr-o celul de atomizare, urmat de absorbia specific a unei radiaii optice, cu lungime de und bine definit, radiaie care este emis de o surs primar de radiaie i trimis asupra sursei de atomizare. Spre deosebire de spectrometria de absorbie molecular UV Vis, n care speciile absorbante sunt moleculele, n spectrometria de absorbie atomic speciile absorbante sunt atomii reultai din prob. Absorbia atomic este o metod elemental de analiz (cu aceast metod se determin concentraia elementelor din prob)

SCHEMA DE PRINCIPIU A ABSORBIEI ATOMICE


ETAPE Surs de Spectrometru atomizare Absorbie radiaie Energie 1. Proba este introdus n sursa de atomizare i convertit n faza de atomi prin procesul de atomizare 2. Atomii absorb radiaia specific lor emis de sursa primar, ce trece prin atomizor, Cldur 3. Se msoar puterea radiant transmis prin sursa de atomizare la lungimea de und de absorbie. Asorbana este ditect proporional cu concentraia elementului din prob A=kbc

Sursa primar de radiaie

Proba

* 0 0 * M h M M M Q

SCHEMA BLOC ALE METODEI DE ANALIZ PRIN ABSORBIA ATOMIC


SURS PRIMAR DE RADIAIE Surs de linii Lampa HCL Linia de rezonan P P0 P Pt Emisie HCL Absorbie Izolare Pa P Pt MSUR I AFIAJ Atomizorul are rol de cuv cu atomi ca specii absorbante. DISPOZITIV IZOLARE BAND SPECTAL I SELECTARE LUNGIME DE UND

SURS DE ATOMIZARE

DETECTOR OPTIC UV VIS

PROBA

AMPLIFICATOR

Semnal optic

Semnal electric

ORIGINEA SPECTRELOR DE ABSORBIE ATOMIC UV VIS


Spectrele de absobie atomic UV Vis apar n urma tranziiilor energetice ale electronilor de valen ai atomilor la absorbia unui fascicul de rsadiaie cu lungime de und bine definit care trece prin celula de atomizare. Electronii de valen ai atomilor sufer n acest caz tranziii de pe nivelul fundamental (E0) pe nivelele excitate (E1, E2, E3), de unde revin prin emisie de cldur pe nivelul fundamental. Cea mai intens linie de absorbie este linia de rezonan care implic primul nivel excitat. Aceast linie este optim pentru analiza n absorbia atomic.

excitate

Absorbie h

E1
Cldur

Nivel E0 fundamental

Absorban

E3 E2 Nivele

Linie de rezonan

Lungime de und / nm

TIPURI DE SURSE DE RADIAIE UTILIZATE IN ABSORBIA ATOMIC


TIPURI DE SURSE
SURSE DE LINII
Lampa cu catod cavitar (HCL)

SURSE DE SPECTRU CONTINUU

Lampa de xenon

SURSELE PRIMARE DE LINII UTILIZATE IN ABSORBIA ATOMIC UV - VIS

SURSELE DE LINII
LAMPA CU CATOD CAVITAR (HCL) LAMPA CU DESCRCARE FR ELECTROZI (EDL) LASERUL

SURSELE DE LINII. LAMPA CU CATOD CAVITAR (HCL)

CONSTRUCIE Anod Catod cavitar Anod: fir de W sau Ni Catod cavitar: diferite metale Fereastr din Ar, Ne quar sau 1 5 torr sticl pirex Corp de sticl umpluit cu Ar sau Ne Fereastr din quar sau sticl pirex

Tub de sticl

IMAGINI CU LMPI CU CATOD CAVITAR

PROCESELE DIN LAMPA CU CATOD CAVITAR. APARIIA SPECTRULUI DE EMISIE.


Ar+ + 2eAnod

Ar + e-

Catod cavitar

Me(g)+ eMe* + eMe(g)+ Arm Me*+Ar Me(g)+ Ar+ Me*+Ar Me* Me0 + h
Proces de expulzare catodic

e-

Spectru de emisie Fereastr din cuar sau PIREX

PROCESE CARE DUC LA EMISIA SPECTRULUI LMPII HCL


1. Intre catoda i anod se aplic un curent de 5 20 mA n funcie de lamp. 2. Are loc ionizarea Ar (Ne) i evaporarea metalului de pe suprafaa catodului cavitar prin expulzare catodic sub aciunea bombardamentului ionilor de Ar 3. Atomii evaporai difuzeaz n atmosfera gazoas i sunt excitai prin ciocniri cu

SPECTRUL DE EMISIE AL LMPII CU CATOD CAVITAR


Linia de rezonan a elementului Intensitate linii ale gazului

E3 E2 E1
EXCITARE

EMISIE

E0
Lungime de und / nm Tranziie de rezonan

Spectrul lmpii HCL conine liniile de emisie a elementului din care este confecionat catodul i gazului de umplere. Cea mai intens linie este linia de rezonaa elementului care implic primul nivel energetic exitat. Liniile spectrale emise de HCL sunt relativ intense i au o lrgime mic. Lampa HCL este sursa spectral ideal pentru absorbia atomic, asigurnd cea mai mare sensibilitate metodei.

SURSE DE ATOMIZARE IN ABSORBIA ATOMIC


SURSE DE ATOMIZARE
FLACRA

CUPTORUL DE GRAFIT

TEMPERATURILE SURSELOR DE ATOMIZARE UTILIZATE IN SPECTROMETRIA ATOMIC


Tipuri de atomizoare Temperatura, C

Flacra
Atmizorul electrotermic (ETV) Sursele de plasm Plasma cuplat inductiv (ICP) Plasma de radiofrecven cuplat capacitiv (r.f. CCP) Plasma de curent continuu (DCP) Plasma indus cu microunde (MIP) Plasma cuplat capacitiv cu microunde (CMP) Plasma de luminiscen (GDP) Arcul electric (EA) Scnteia electric (ES)

1700 3000 (AAS i AES)


1200 3000 (AAS) 4000 - 10000 2000 - 5000 4000 - 6000 2000 - 3000 3000 - 5000 Nonthermal 4000 - 5000 40000

SPECTROMETRIA DE ABSORBIE ATOMIC IN FLACR (FAAS)


Radiaie primar Flacra

Proba Arztor Detector optic

Spectrometria de absorbie atomic n flaccr (FAAS) se bazeaz pe atomizarea probei ntr-o flacr, urmat de absorbia radiaiei de ctre atomii din flacr, radiaie care vine de la surs primar de spectru de linii sau continuu, care trece prin flacr.

TIPURI DE FLCRI UTILIZATE IN ABSORBIA ATOMIC


Flcrile se obin prin arderea unui combustibil ntr-un oxidant ntrun arztor. Pentru absorbia atomic se utilizeaz de regul dou tipuri de flcri: flacra acetilen aer i acetilen protooxid de azot. Temperatura de ardere a flcrilor depinde de doi factori: 1. natura combustibilului i oxidantului i 2. raportul de amestecare combustibil oxidant.

TIPURI DE FLCRI
ACETILEN - AER

Are o temperatur de ardere de 2100 - 2400 C i asigur o bun atomizare i sensibilitate metodei AAS pentru un numr de 60 de elemente

ACETILEN N2O

Are o temperatur de ardere de 2600 - 2800 C i se recomand pentru analiza elementelor refractare

SCHEMA UNUI SPECTROMTRU FAAS


Lamp cu catod cavitar Monocromator

Flacr

Lentil

Fotomultiplicator
Nebulizator pneumatic Arztor Camer de nebulizare
Sistem de citire

Prob Reziduu Aer

Acetilen

INTRODUCEREA PROBELOR IN FLACR IN ABSORBIA ATOMIC


ROLURILE SISTEMULUI

FLACR
Arztor Acetilen Nebulizator

1. Nebulizare prob 2. Amestecarea aerului cu acetilena Picturi fine (2 5 %) 3. Separarea picturilor mari i eliminarea lor la reziduu 4. Introducerea amestecului aerosol combustibil oxidant n flacr

Prob Aer

Camer de nebulizare Aerosol Reziduu Scott

Pentru introducerea probelor lichide n flacr se utilizeaz un sistem format din trei componente: 1. Nebulizatorul pneumatic 2. Camera de nebulizare din sticl (Camera Scott)

3. Arztorul din titan pentru flacr.

PROCESE SUFERITE DE PROB N FAAS


Pulverizare Uscare Atomizare

Prob lichid

Aerosol umed

Aerosol uscat

Vapori atomici

1. Proba lichid este introdus n sursa de atomizare sub form de aerosol (amestec de picturi de soluie, obinut printr-un proces de pulverizare sau nebulizare) 2. Aerosolul umed este uscat prin absorbie de cldur de la sursa de atomizare, cnd rezult un aerosol uscat ce conine cristale de sruri

3. Aerosolul uscat este convertit la atomi liberi printr-un proces de atomizare prin absorbie de cldur de la sursa de atomizare.

PROCESE SUFERITE DE PROB IN FAAS

MeX lichid caldura MeX cristale MeX cristale caldura MeX vapori MeX vapori caldura Me X
0 0

Uscare aerosol Vaporizare aerosol Atomizare Absorbie radiaie Dezexcitare atomi

Me h Me
0 * 0

Me Me caldura

In absorbia atomic flacra are rol doar de atomizare a probei. Sensibilitatea absorbiei atomice depinde de doi factori: 1. gradul de atomizare a probei; 2. absorbia radiaiilor de ctre atomi

CARACTERISTICILE ABSORBIEI ATOMICE


Absorbia atomic are dou caracteristici: 1. Sensibilitate deosebit 2. Selectivitate deosebit Sensibilitatea mare a absorbiei atomice se explic prin faptul c la temepratura flcrilor utilizate n absorbia atomic (2000 3000 C), majoritatea atomilor se afl pe nivelul fundamental. Astfel probabilitatea absorbiei radiaiei primare de ctre atomi este mult mai mare dect probabilitatea de excitare prin absorbie de cldur.

Selectivitatea absorbiei atomice se explic prin faptul c atomii emit i absorb doar radiaiile lor specifice. De asemenea n cazul utilizrii surselor de spectru linii (HCL) acestea se aleg n funcie de elementul care se analizeaz.

APLICAII ALE FAAS


Metoda FAAS permite determinarea a cel puin 30 de elemente la limite de detecie la nivel de ppb sau ng/ml Determinarea metalelor din probe de mediu (sol, ap, sedimente) Determinarea metalelor din probe clinice (urin, snge, esutiri, etc.) Analiz de materiale

DETERMINAREA CONCENTRAIEI IN FAAS PRIN METODA DREPTEI DE ETALONARE


Etapele metodei: 1. Se prepar un set de etaloane cu concentraie cunoscut din elementele de analizat
Absorban

2. Se introduc soluiile n flacr i se msoar semnalul de absorbie la lungimea de und a elementului 3. Se traseaz dreapta de calibrare absorban n funcie de concentraie pentru fiecare element

Concentratie / ppm

4. Se introduce n flacr proba analitic i se msoar semnalul de absorbie al elementelor 5. Se determin concentraia din dreapta de etalonare

A = kbc

SPECTROMETRIA DE ABSORBIE ATOMIC IN CUPTOR DE GRAFIT (GFAAS)


PRINCIPIU.

Spectrometria de absorbie atomic n cuptorul de grafit (GFAAS) se bazeaz pe atomizarea unei microprobe cu volumul de 10 20 l ntr-un tub de grafit nclzit electric.
In momentul n care temperatura peretelui cuptorului depeete o anumit valoare proba se evapor instantaneu, rezutnd vapori atomici care absorb radiaia primar care vine de la sursa de linii (HCL) sau de spectru continuu (lampa de xenon) i care trece n lungul tubului de grafit.

CONSTRUCIA CUPTORULUI I PRINCIPIUL METODEI GFAAS


Pricipiul metodei: Intrare Ar Prob Intrare Ar Tub de grafit 1. O microprob de 10 20 l este plasat pe peretele tubului de grafit cu o micropipet 2. Se nclzete cuptorul dup un program termic

HCL

P0

Pt

Fereastr
de cuar Ieire Ar Microprob Surs de putere Camer rcit cu ap

3. Cnd temepratura depete o anumit valoare microproba se evapor i se atomizeaz instantaneu 4. Atmomii absorb radiaia de la HCL i se msoar absorbana atomic

Cuptorul de grafit este un tub de grafit cu lungimea de 5 cm i diametrul de 10 20 mm cu un orificiu pentru introducerea probei. Cuptorul este legat la o surs de curent continuu pentru nclzire. La capete are dou ferestre de cuar.

PROGRAMUL TERMIC DE PRELUCRARE A PROBEI IN GFAAS


ETAPE PRGRAM TERMIC
3000 Curire 5 s Atomizare 2 5 s

1. Uscare 2. Calcinare

Temperatura / C

2000 - 2500

Absorban

Curba de absorban Curba de temperatur 300 - 1000 Calcinare 45 s

3. Atomizare 4. Curire Pentru fiecare etap se regleaz temperatura prin intensitatea curentului de alimentare a cuptorului de la sursa de curent. Se regleaz i debitul de Ar.

110 Uscare 60 90 s

Timp / s

CARACTERISTICI I APLICAII ALE GFAAS


Metod deosebit de sensibil Limite de detecie la nivel de pg sau (10-12 g/l) Precizie mai slab a rezultatelor dect n FAAS Analize de ap Analize clinice (metale toxice n snge, urin, pr) Analize de metale toxice din alimente Analize de metale din probe de mediu

LIMITELE DE DETCIE IN FAAS I GFAAS


Element FAAS GFAAS FAES ICP-AES FAFS