NMERO DE COORDINACIN Y GEOMETRAS

La esfera de coordinacin primaria en un complejo est formada por los ligandos que se encuentran directamente unidos al centro metlico. El nmero de ligandos de la esfera de coordinacin primaria se conoce como nmero de coordinacin. A diferencia de los slidos metlicos o inico, los complejos de los metales de transicin presentan nmeros de coordinacin menores. Los ms frecuentes son 2, 4 6. Los factores que determinan el nmero de coordinacin en un complejo son tres:

El tamao del tomo central o ion. Las interacciones estricas (de tamao) entre los ligandos Las interacciones electrnicas (densidad de carga elctrica transferida desde los ligandos al metal)

En general, el gran tamao de los tomos o iones de los periodos 5 y 6 favorecen los nmeros de coordinacin mayores para estos elementos. Por las mismas razones, los ligandos muy voluminosos originan, por lo general, complejos con bajo nmero de coordinacin. Altos nmeros de coordinacin son ms comunes en la parte izquierda de las series de transicin, donde los tomos presentan radios mayores y poseen pocos electrones en los orbitales d, de forma que el ion metlico es capaz de aceptar ms electrones de las bases de Lewis. Los nmeros de coordinacin bajos se encuentran en complejos de metales de la parte derecha de las series d porque estos iones metlicos son muy ricos en electrones d. Para determinar qu tipo de geometra adoptar un complejo no pueden aplicarse las reglas de RPECV discutidas en una leccin anterior. La geometra que adopta un complejo va a venir determinada por su nmero de coordinacin. Los ligandos se disponen en el espacio lo ms alejados posibles unos de otros. En la tabla 1 se representan los nmeros de coordinacin ms frecuentes y las geometras ms comunes que se presentan en los complejos. Tabla 1. Geometras segn el nmero de coordinacin. Nmero de coordinacin 2 4 6 Geometra Lineal Tetradrica o Cuadrada plana Octadrica

Los complejos ms conocidos de bajo nmero de coordinacin son complejos de geometra lineal formados por los iones de los grupos 11 y 12, Cu(I), Ag(I) y Hg(II) (Tabla 2). Tabla 2. Complejos lineales (N.C. = 2)

En contraste con lo anterior, el nmero de complejos que presentan un nmero de coordinacin de cuatro es elevado. Cuando el tomo o ion central es pequeo y los ligandos son voluminosos, la geometra tetradrica es la ms favorecida. Los xidos de los metales de la parte izquierda del bloque d, o los haluros de los metales de la parte derecha de la serie 3d son generalmente tetradricos (Tabla 3). Tabla 3. Ejemplos de complejos con N.C. = 4 (Tetradrico)

Los complejos de nmero de coordinacin cuatro y geometra plano-cuadrada estan formados por iones de configuracin d8 (Pd(II), Pt(II), Rh(I), Ir(I), Au(III)) (Tabla 4): El nmero de coordinacin 6 es el ms comn para las configuraciones electrnicas desde d0 hasta d9. Por ejemplo, los complejos de los iones M3+ de la serie 3d son generalmente octadricos: [Sc(OH)2]3+ (d0), [Cr(NH3)6]3+ (d3), [Mo(CO)6] (d6), [Fe(CN)6]3- y [RhCl6]3- (d6). La gran mayora de los complejos de nmero de coordinacin seis son octadricos. Sin embargo, sus geometras no suelen ser octaedros perfectos (seis distancias M-L iguales y todos los ngulos de 90) sino que sufren distorsiones.

Tabla 4. Complejos plano-cuadrados. Estas distorsiones, que aparecen en la Figura 3, son de tres tipos: tetragonal, rmbica y trigonal.

Figura 3. Distorsiones a partir de un tetraedro regular (a) y (b) tetragonal, (c) rmbica y (d) trigonal

GEOMETRA de complejos
Desde los tiempos de Werner se observ que los ligandos se distribuyen alrededor de los tomos centrales en disposiciones espaciales determinadas, no de modo arbitrario. De esta forma, a cada nmero de coordinacin se asocia una o ms formas geomtricas posibles. Sin embargo, en este nivel slo se estudiarn aquellos que resultan ser los ms comunes: 2, 4 y 6. En la tabla 1 se muestran las formas geomtricas correspondientes a cada uno de estos y algunos ejemplos de cada uno.

Tabla 1. Relacin entre nmero de coordinacin y forma geomtrica. Nmero de coordinacin Forma geomtrica Caractersticas Se dan con iones de tipo d10 (grupo 11 y Hg(II). Son poco estables con tendencia a pasar a nmeros de coordinacin superiores en sus reacciones con los propios ligandos. Ligandos grandes (iones haluro) e iones pequeos: Be(II), Zn(II), Co(II). 4 Cuadrada Los iones d8 (Ni(II), Pt(II), Pd(II), Au(III))son los ms favorecidos para esta geometra con ligandos que no sean ni demasiado pequeos ni demasiado grandes. Es la forma geomtrica ms estable y abundante en los complejos de metales de transicin y con ligandos monodentados. Es la geometra casi exclusiva de los compuestos de Cr(III) y Co(III). Ejemplos

Lineal 2 L M L

[Ag(NH3)2]+ [CuCl2][Hg(CN)2]

Tetradrica [CoCl4]2[Zn(NH3)4]2+

[Ni(CN)4]2[Pt(NH3)2Cl2] [AuCl4]-

Octadrica

[Co(NH3)6]3+ [Fe(CN)6]2[Cr(NO2)4 (H2O)2]-

En la Fig. 3. se muestran otras imgenes de estas formas geomtricas que permiten obtener ms fcilmente una vista espacial ms precisa.

Vista espacial de complejos con distintas formas geomtricas.