Apostila de Química III 63.1072

Cursinho Pr-Universitrio Popular UFJF
Professora Camila Talarico
Qumica III
1. TERMOQUMICA
A energia um assunto de grande importncia no apenas nos meios cientficos, mas tambm para a sociedade em geral. Entre as fontes energticas mais importantes esto os combustveis, substncias que ao sofrerem combusto, liberam energia na forma de calor. Grande parte dos processos utilizados para obter energia provoca srios problemas ambientais. No entanto, do conhecimento cada vez maior a respeito do fluxo de energia e dos fenmenos energticos podem resultar novas formas de obter energia. A busca por fontes energticas menos poluentes, ou at mesmo no poluentes, uma das prioridades das pesquisas na rea da termoqumica. 1. Calor 3. Entalpia e variao de entalpia O conceito cientfico de calor relaciona-se com a diferena de temperatura entre dois sistemas. O calor o processo de transferncia de energia de um sistema, a uma temperatura mais alta, para outro, a uma temperatura mais baixa. Quanto maior a diferena de calor entre os dois sistemas, maior a quantidade de calor transferida. Quando aquecido, a quantidade de calor que um corpo pode receber depende da diferena de temperatura entre o corpo e a fonte de calor, do calor especfico do material de que feito o corpo e de sua massa. Q = m . c . T usual expressar quantidade de calor em calorias (cal). Caloria a quantidade de energia necessria para elevar em 1C a temperatura de 1 grama (o equivalente a 1 mililitro) de gua. Pode-se expressar quantidade de calor tambm em joule, lembrando que 1 cal = 4,184 J. 2. Processos exotrmicos endotrmicos e Nas reaes qumicas e nas transformaes fsicas, a quantidade de calor liberada ou absorvida conhecida como calor de reao. Os calores de reao representam a variao de entalpia (H) do sistema, quando os processos ocorrem presso constante. A entalpia (H) de um sistema est relacionada sua energia interna e, na prtica, no pode ser determinada. Entretanto conseguese medir a variao de entalpia (H) de um processo atravs de aparelhos chamados calormetros. O clculo da variao de entalpia dado pela expresso genrica: H = Hfinal Hinicial ou H = Hprodutos - Hreagentes - Reaes endotrmicas: R + calor P
Queima de velas e condensao da gua
- Processo endotrmico: o sistema absorve calor e o ambiente se resfria.
Cozimento de alimentos e bolsa de gelo instantnea
A formao e a ruptura de ligaes envolvem a interao da energia com a matria. Assim como na mudana de estados fsicos, as transformaes da matria ocorrem com absoro ou liberao de energia. So dois os processos em que h troca de energia na forma de calor: - Processo exotrmico: o sistema libera calor e o ambiente aquecido. Nesse caso, h absoro de calor no processo, portanto a Hprodutos maior do que a Hreagentes e H positivo.
63

- Reaes exotrmicas: R P + calor
Qumica III
fsico dos reagentes e dos produtos, os coeficientes estequiomtricos, as variedades alotrpicas, a temperatura e a presso, bem como o H do processo. Exemplo: Cgraf + O2(g) CO2(g) H = -394kJ (a 25C, 1 atm) Com o intuito de fazer comparaes entre processos, foi criado um referencial: a entalpiapadro (H). A entalpia-padro utilizada quando a variao da entalpia da reao determinada no estado-padro das substncias (forma mais estvel, a 25C, sob presso de 1 atm para os gases e na concentrao de 1 mol/L em solues). importante considerar que: - O valor de H diretamente proporcional s quantidades de reagentes e de produtos que aparecem na equao termoqumica. - Quando uma reao ocorre no sentido contrrio ao indicado na equao qumica, se a reao direta for exotrmica, a inversa ser endotrmica, e vice-versa. 6. Entalpia das reaes qumicas 6.1. Entalpia de combusto A entalpia de combusto, Hc, a variao de entalpia na combusto completa de 1 mol de uma substncia no estado-padro. Reaes de combusto so aquelas em que uma substncia denominada combustvel, reage com o gs oxignio (O2). Numa combusto completa os produtos da reao so somente CO2 e H2O. Exemplo: CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) H = - 212,8kcal/mol Nessas reaes, H sempre negativo, ou seja, so reaes exotrmicas.
Nesse caso h liberao de calor, portanto a Hprodutos menor do que a Hreagentes e H negativo. 4. Entalpia e estados fsicos As mudanas de estado fsico de uma substncia tambm envolvem trocas de calor. A quantidade de energia envolvida est relacionada com as modificaes nas atraes entre as partculas da substncia, ou seja, com as interaes intermoleculares.
http://tomdaquimica.zip.net/arch2010-12 26_2011-01-01.html
6.2. Entalpia de formao A entalpia padro de formao, Hf, a variao de entalpia para a formao de uma substncia composta a partir de seus elementos constituintes na forma de substncias simples no estado-padro. Exemplo:
Na fuso e na vaporizao, as interaes moleculares so reduzidas, a entalpia da substncia aumenta caracterizando processos endotrmicos. Na liquefao h formao de interaes moleculares do estado lquido e na solidificao as interaes moleculares ficam mais intensas. A entalpia da substncia diminui, caracterizando um processo exotrmico. 5. Equaes termoqumicas Nas equaes termoqumicas devem ser indicados todos os fatores que influem nas variaes de entalpia das reaes. Por isso devem ser destacados aspectos como o estado
Quando uma substncia simples j se encontra em seu estado-padro, considera-se, por conveno, Hf igual a zero. Entalpias padro de formao podem ser combinadas para obter a entalpia padro de qualquer reao:
64
Qumica III
Exemplo: Considere os dados da tabela abaixo, a 25C e 1atm. Substncia Amnia (gs) cido clordrico (gs) Cloreto de amnio (slido) Entalpia de formao (KJ/mol) - 46 - 92 -314 7. Lei de Hess A entalpia de muitas reaes qumicas no pode ser determinada experimentalmente. Assim, a entalpia desse tipo de reao pode ser calculada a partir da entalpia de outras reaes, utilizando-se a lei de Hess: A variao de entalpia para qualquer processo depende somente da natureza dos reagentes e dos produtos e independe do nmero de etapas do processo ou da maneira como realizada a reao. 6.3. Energia de ligao A energia de ligao mede o calor necessrio para quebrar 1 mol de uma determinada ligao, supondo as substncias no estado gasoso, a 25 e 1 atm. A quebra de ligaes um processo endotrmico, portanto H positivo. Exemplo: H2(g) 2H(g) H = + 436KJ 8. Aspectos estequiomtricos Clculos estequiomtricos que envolvem energia relacionam a quantidade de substncia (em massa, em mols, em volume, em nmero de molculas etc.) com a quantidade de calor liberada ou absorvida em uma reao qumica. Exemplo: A entalpia-padro de combusto do etanol (C2H6O) lquido -1367 kJ/mol e sua densidade 0,80 g/mL. Qual a energia liberada na queima de 1,0 L de etanol? De acordo com essa lei, possvel calcular a variao de entalpia de uma reao por meio da soma algbrica de equaes qumicas de reaes que possuam H conhecidos. Exemplo: Formao de dixido de carbono.
Calcule a variao de entalpia quando a base reage com o cido para formar o correspondente sal.
A energia absorvida na quebra de uma ligao numericamente igual energia liberada na sua formao. Exemplo: 2H(g) H2(g) H = - 436KJ
Na ocorrncia de uma reao qumica, h ruptura das ligaes dos reagentes e formao de ligaes para resultar em produtos. O saldo energtico entre a energia absorvida na ruptura das ligaes e a energia liberada na formao de ligaes determina o H de uma reao. Portanto, a variao de entalpia de uma reao pode ser estimada usando as entalpias de ligao envolvidas. Exemplo: Calcule a H na reao: 2HBr(g) + Cl2(g) 2HCl(g) + Br2(g) conhecendo as seguintes energias de ligao: Tipo de ligao H Br Cl Cl H Cl Br Br Energia de ligao (Kcal/mol) 87,4 57,9 103,1 46,1
65

a) liberao de 44 kJ; b) absoro de 44 kJ; c) liberao de 527,6 kJ; d) absoro de 527,6 kJ; e) nenhuma das respostas anteriores.
Qumica III
EXERCCIOS
ENEM 1. Equipamentos com dispositivo para jato de vapor de gua a 120C utilizado na limpeza domstica para eliminao de caros.
3. Considere a reao de fotossntese e a reao de combusto da glicose, representadas a seguir: 6CO2(g) + 6H2O(l) C6H12O6(s) + 6O2(g) C6H12O6(s) + 6O2(g) 6CO2(g) + 6H2O(l) Sabendo que a energia envolvida na combusto 6 de 1mol de glicose de 2,8 . 10 J, ao sintetizar 0,5mol de glicose, a planta: 6 6 a) libera 1,4 . 10 J d) absorve 2,8 . 10 J 6 6 b) libera 2,8 . 10 J e) absorve 5,6 . 10 J 6 c) absorve 1,4 . 10 J 4. A fabricao do diamante pode ser feita comprimindo grafita a uma temperatura elevada empregando catalisadores metlicos como tntalo e cobalto. Analisando os dados obtidos experimentalmente em calormetros: C(grafite) + O2(g) CO2(g) C(diamante) + O2(g) CO2(g) H = -393,5KJ/mol H = -395,6KJ/mol
Com base nos dados da tabela, na informao e nos conhecimentos sobre termoqumica, pode-se afirmar: a) O calor molar de vaporizao da gua na fase lquida 44 kJ. b) A energia necessria vaporizao de 1,0mol de gua, na fase lquida, suficiente para romper as ligaes oxignio-hidrognio nela existentes. c) A eliminao de caros ocorre mediante processo exotrmico. d) Massas iguais de vapor de gua, a 100C e a 120C, contm as mesmas quantidades de energia. e) O valor absoluto do calor molar de vaporizao da gua lquida igual ao valor absoluto do calor molar de liquefao da gua, nas mesmas condies. 2. Numa sauna a vapor, o calor envolvido na condensao do vapor dgua , em parte, responsvel pelo aquecimento da superfcie da pele das pessoas que esto em seu interior, de acordo com o diagrama abaixo:
a) A formao de CO2 sempre endotrmica. b) A converso da forma grafita na forma diamante exotrmica. c) A forma alotrpica estvel do carbono nas condies da experincia a grafita. d) A variao de entalpia da transformao do carbono grafita em carbono diamante nas condies da experincia H = -2,1KJ/mol. e) A forma alotrpica grafita o agente oxidante e o diamante o agente redutor das reaes de combusto. 5. O perxido de hidrognio (H2O2) um composto de uso comum devido a suas propriedades alvejantes e antisspticas. Esse composto, cuja soluo aquosa e conhecida no comercio como gua oxigenada, e preparado por um processo cuja equao global :
Considere os valores de entalpias fornecidos para as seguintes reaes:
O valor da entalpia padro de formao do perxido de hidrognio lquido e: -1 -1 a) - 474 kJ mol c) - 188 kJ mol -1 -1 b) - 376 kJ mol d) + 188 kJ mol De acordo com as informaes fornecidas, o que ocorrer na transformao de 1 mol de gua vaporizada em 1 mol de gua lquida? 6. O carbeto de tungstnio, WC, uma substncia muito dura e, por esta razo,
66

utilizada na fabricao de vrios tipos de ferramentas. A variao de entalpia da reao de formao do carbeto de tungstnio a partir dos elementos Cgrafite e W (s) difcil de ser medida diretamente, pois a reao ocorre a 1.400C. No entanto, pode-se medir com facilidade os calores de combusto dos elementos Cgrafite, W (s) e do carbeto de tungstnio, WC(s): 2W (s) + 3O2(g) 2WO3(s) H = 1.680,6 kJ Cgrafite + O2(g) CO2(g) H = 393,5 kJ 2WC(s)+5O2(g)2CO2(g)+2WO3(s) H = 2.391,6 kJ Pode-se, ento, calcular o valor da entalpia da reao abaixo e concluir se a mesma endotrmica ou exotrmica: W (s) + Cgrafite WC(s) H = ?
Qumica III
pode-se estimar que o H da reao representada por H2 (g) + Cl2 (g) 2HCl (g), dado em kJ por mol de HCl(g), igual a: a) 92,5 c) 247 e) +92,5 b) 185 d) +185 9. Uma das etapas envolvidas na produo do lcool combustvel a fermentao. A equao que apresenta esta transformao : C6H12O6 2 C2H5OH + 2 CO2 Conhecendo-se os calores de formao da glicose, do gs carbnico e do lcool, respectivamente, 302, 94 e 66 kcal/mol, podese afirmar que a fermentao ocorre com: a) liberao de 18 kcal/mol; b) absoro de 18 kcal/mol; c) liberao de 142 kcal/mol; d) absoro de 142 kcal/mol; e) variao energtica nula 10. Como possvel notar atravs de uma anlise do grfico, o cristal de KCl tem energia mais baixa do que os tomos isolados de potssio, K(g) e cloro, Cl(g), e mesmo em relao s substncias simples, gs cloro, Cl2(g) e potssio metlico, K(s). Observando os valores das variaes de entalpia de cada etapa do ciclo, H, marque a opo que apresenta o valor CORRETO para o H correspondente formao do KCl(s).
enzima
A qual alternativa correspondem o valor de H e o tipo de reao?
7. O fosgnio (COCl2) ou diclorometanona um gs txico que foi utilizado na Primeira Guerra Mundial como arma qumica do tipo sufocante. Utilizando os dados a seguir, calcule o H de formao do gs fosgnio, em kJ/mol, e assinale a alternativa CORRETA.
a) -717 kJ mol -1 b) -349 kJ mol -1 c) -437 kJ mol
-1
d) +280 kJ mol -1 e) -177 kJ mol
-1
a) -1004 b) +1004
c) 409 d) - 1891
e) +1891
8. Com base nos dados da tabela,
11. Muitos especialistas em energia acreditam que os alcois vo crescer em importncia em um futuro prximo. Realmente, alcois como metanol e etanol tm encontrado alguns nichos para uso domstico como combustvel h muitas dcadas e, recentemente, vm obtendo uma aceitao cada vez maior como aditivos, ou mesmo como substitutos para gasolina em veculos. Algumas
67

das propriedades fsicas desses combustveis so mostradas no quadro seguinte.
Qumica III
Dados : Massa molares em g/mol: H = 1,0; C = 12,0; O = 16,0. Considere que, em pequenos volumes, o custo de produo de ambos os alcois seja o mesmo. Dessa forma, do ponto de vista econmico, mais vantajoso utilizar: a) metanol, pois sua combusto completa fornece aproximadamente 22,7 kJ de energia por litro de combustvel queimado. b) etanol, pois sua combusto completa fornece aproximadamente 29,7 kJ de energia por litro de combustvel queimado. c) metanol, pois sua combusto completa fornece aproximadamente 17,9 MJ de energia por litro de combustvel queimado. d) etanol, pois sua combusto completa fornece aproximadamente 23,5 MJ de energia por litro de combustvel queimado. e) etanol, pois sua combusto completa fornece aproximadamente 33,7 MJ de energia por litro de combustvel queimado. 12. O processo de aquecimento baseado em energia solar consiste na utilizao de um produto denominado sal de Glauber, representado por Na2SO4 . 10H2O, que se transforma segundo as equaes abaixo:
14. (PISM II) A equao qumica a seguir representa a formao de enxofre a partir de gases vulcnicos.
a) Escreva a equao qumica balanceada que representa a reao entre o SO2 e a gua bem como o nome da substncia formada. b) Sabendo-se que o Hformao das espcies envolvidas nessa reao so -296,8 kJ/mol para o SO2(g), -20,60 kJ/mol para o H2S(g), -285,8 kJ/mol para H2O(l) e 0,00 kJ/mol para o S(s), calcule o valor do H da reao de formao do enxofre a 25C. c) Com o valor de H obtido anteriormente, classifique a reao como endotrmica ou exotrmica. Justifique. 15. Por energia de ligao entende-se a variao de entalpia (H) necessria para quebrar 1mol de uma dada ligao. Esse processo sempre endotrmico (H > 0). Assim, no processo representado pela equao CH4(g) C(g) + 4H(g), H = 1663 KJ/mol, so quebrados 4 mol de ligaes C --- H, sendo a energia de ligao, portanto 416KJ/mol. Sabendo que no processo C2H6(g) 2C(g) + 6H(g), H = 2826 KJ/mol, so quebradas ligaes C --- C e C --- H, qual o valor da energia de ligao C --- C? Indique os clculos. 16. (UERJ) O metanal um poluente atmosfrico proveniente da queima de combustveis e de atividades industriais. No ar, esse poluente oxidado pelo oxignio molecular formando cido metanico, um poluente secundrio. Na tabela abaixo, so apresentadas as energias das ligaes envolvidas nesse processo de oxidao.
Considere, na equao relativa noite, que o calor liberado seja de 20 kcal/mol de Na2SO4 . 10H2O, para um rendimento hipottico de 100% da reao. Para aquecer uma casa cujo consumo de 10.000 kcal durante uma noite, a massa de sal de Glauber que dever ser utilizada, em kg, corresponde a: a) 161 b) 101 c) 71 d) 51 13. Uma soluo de cido clordrico pode ser neutralizada utilizando-se hidrxido de sdio. A partir da tabela de H de formao, calcule a variao de entalpia dessa reao de neutralizao.
68

3
Qumica III
0,72 g/cm e a sua massa molar aparente, 80,1 g/mol. a) Escreva a equao qumica que representa a combusto de um dos componentes dessa gasolina. b) Qual a energia liberada na combusto de 1,0 mol dessa gasolina? c) Qual a energia liberada na combusto de 1,0 litro dessa gasolina? Em relao ao metanal, determine a variao de entalpia correspondente sua oxidao, em -1 kJ.mol . 17. (UFRJ) De acordo com a Coordenadoria Municipal de Agricultura, o consumo mdio carioca de coco verde de 8 milhes de frutos por ano, mas a produo do Rio de Janeiro de apenas 2 milhes de frutos. 19. (Unicamp) Agora sou eu que vou me deliciar com um chocolate diz Nan. E continua: Voc sabia que uma barra de chocolate contm 7% de protenas, 59% de carboidratos e 27% de lipdios e que a energia de combusto das protenas e dos carboidratos de 17 kJ/g e dos lipdios 38 kJ/g aproximadamente? a) Se essa barra de chocolate tem 50 g, quanto de energia ela me fornecer? b) Se considerarmos o calor especfico do corpo 1 1 humano como 4,5 J g K , qual ser a variao de temperatura do meu corpo se toda esta energia for utilizada para o aquecimento? O meu peso, isto , a minha massa, 60 kg. Admita que no haja dissipao do calor para o ambiente. Dentre as vrias qualidades nutricionais da guade-coco, destaca-se ser ela um isotnico natural. A tabela acima apresenta resultados mdios de informaes nutricionais de uma bebida isotnica comercial e da gua-de-coco. a) Uma funo importante das bebidas isotnicas a reposio de potssio aps atividades fsicas de longa durao; a quantidade de gua de um coco verde (300 mL) repe o potssio perdido em duas horas de corrida. Calcule o volume, em litros, de isotnico comercial necessrio para repor o potssio perdido em 2 h de corrida. b) A tabela a seguir apresenta o consumo energtico mdio (em kcal/min) de diferentes atividades fsicas. 20. (Fuvest-SP) Experimentalmente se observa que, quando se dissolve etanol na gua, h aumento de temperatura da mistura. Com base nesse fato, confirme ou negue a seguinte afirmao: "A dissoluo de etanol em gua um processo endotrmico". 21.(Fuvest)Benzeno pode ser obtido a partir de hexano por reforma cataltica. Considere as reaes da combusto: H2(g) + 1/2 O2(g)H2O(l) Calor liberado = 286kJ/mol de combustvel C6H6(l) + 15/2 02(g)6CO2(g) + 3H2O(l) Calor liberado = 3268kJ/mol de combustvel C6H14(l) + 19/2 02(g)6CO2(g) + 7H2O(l) Calor liberado = 4163kJ/mol de combustvel Podemos ento afirmar que na formao de 1mol de benzeno, a partir do hexano, h: a) liberao de 249 kJ. b) absoro de 249 kJ. c) liberao de 609 kJ. d) absoro de 609 kJ. e) liberao de 895 kJ. 22. (Unirio-RJ) Os soldados em campanha aquecem suas refeies pronta, contidas dentro de uma bolsa plstica com gua. Dentro dessa bolsa existe o metal magnsio, que se
Calcule o volume em litros de gua-de-coco necessrio para repor a energia gasta aps 17 minutos de natao. 18. Considere uma gasolina constituda apenas de etanol e de n-octano, com fraes molares iguais. As entalpias de combusto do etanol e do n-octano so 1368 e 5471 kJ/mol, respectivamente. A densidade dessa gasolina
69

combina com a gua e forma hidrxido de magnsio. A equao no-balanceada : Mg(s) + H2O(l) ----> Mg(OH)2 + H2(g)

b) -204 kJ.mol -1 c) +177 kJ.mol
-1
Qumica III
e) +585 kJ.mol
-1
As entalpias de formao a 25C e 1atm so: HH2O(l) = - 268,0 kJ/mol H Mg(OH)2 (aq) = - 925,0 kJ/mol A variao de entalpia desta reao, em kJ/mol, : a) 1496,1 c) 352,9 e) +1496,1 b) 638,7 d) +352,9 23. (Fuvest) O monxido de nitrognio (NO) pode ser produzido diretamente a partir de dois gases que so os principais constituintes do ar atmosfrico, por meio da reao representada por O NO pode ser oxidado, formando o dixido de nitrognio (NO2), um poluente atmosfrico produzido nos motores a exploso:
25. (FGV) Considere os seguintes processos envolvidos na dissoluo de sulfato de potssio em gua: I. Ruptura, pelo menos parcial, das ligaes inicas do sulfato de potssio slido. II. Ruptura, pelo menos parcial, das ligaes de hidrognio na gua lquida. III. Formao das interaes entre os ons provenientes do sulfato de potssio aquoso e as molculas polares da gua (solvatao). correto afirmar que esses processos so, respectivamente, (A) endotrmico endotrmico e exotrmico. (B) endotrmico, exotrmico e endotrmico. (C) exotrmico, endotrmico e endotrmico. (D) endotrmico, endotrmico e endotrmico. (E) exotrmico, exotrmico e endotrmico. 26. (Mackenzie) O gs propano um dos integrantes do GLP (gs liquefeito de petrleo) e, desta forma, um gs altamente inflamvel. Abaixo est representada a equao qumica NO BALANCEADA de combusto completa do gs propano.
Tal poluente pode ser decomposto nos gases N2 e O2:
Essa ltima transformao a) libera quantidade de energia maior do que 114 kJ. b) libera quantidade de energia menor do que 114 kJ. c) absorve quantidade de energia maior do que 114 kJ. d) absorve quantidade de energia menor do que 114 kJ. e) ocorre sem que haja liberao ou absoro de energia. 24. (Fuvest) O besouro bombardeiro espanta seus predadores, expelindo uma soluo quente. Quando ameaado, em seu organismo ocorre a mistura de solues aquosas de hidroquinona, perxido de hidrognio e enzimas, que promovem uma reao exotrmica, representada por:
Na tabela, so fornecidos os valores das energias de ligao, todos nas mesmas condies de presso e temperatura da combusto.
Assim, a variao de entalpia da reao de combusto de um mol de gs propano ser igual a a) 1670 kJ. d) 4160 kJ. b) 6490 kJ. e) + 4160 kJ. c) + 1670 kJ. 27. (Mackenzie) A hidrazina, cuja frmula qumica N2H4, um composto qumico com propriedades similares amnia, usado entre outras aplicaes como combustvel para foguetes e propelente para satlites artificiais. Em determinadas condies de temperatura e presso, so dadas as equaes termoqumicas abaixo. I. N2(g) + 2 H2(g) N2H4(g) H = + 95,0 kJ/mol II. H2(g) + O2(g) H2O(g) H = 242,0 kJ/mol
O calor envolvido nessa transformao pode ser calculado, considerando-se os processos:
Assim sendo, o calor envolvido na reao que ocorre no organismo do besouro -1 -1 a) -558 kJ.mol d) +558 kJ.mol
70

A variao da entalpia e a classificao para o processo de combusto da hidrazina, nas condies de temperatura e presso, de acordo com a equao N2H4(g) + O2(g) N2(g) + 2 H2O(g), respectivamente, a) 579 kJ/mol; processo exotrmico. b) + 389 kJ/mol; processo endotrmico. c) 389 kJ/mol; processo exotrmico. d) 147 kJ/mol; processo exotrmico. e) + 147 kJ/mol; processo endotrmico. 28. (PUC_Campinas) Considere as equaes termoqumicas referentes queima de carbono:
Qumica III
C2H5OH(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(g) b) -3419,5KJ/mol 4 c) 3,07 . 10 KJ 19. a) 1074,0kJ b) 4C ou 4K 20. A afirmao incorreta. A dissoluo do etanol um processo exotrmico. 21. b 25. a 22. c 26. a 23. b 27. a 24. b 28. b BIBLIOGRAFIA - USBERCO, J.; SALVADOR, E.: Qumica. 5 edio. So Paulo: Saraiva, 2002. Volume nico.
Para obter a mesma quantidade de energia liberada na queima de 1 mol de carbono na equao I, deve-se queimar, conforme a reao II, uma massa de carbono correspondente a, aproximadamente, (A) 55 g (D) 17 g (B) 43 g (E) 12 g (C) 21 g
- ATKINS, P.; JONES, L.: Princpios de Qumica: Questionando a vida moderna e o meio ambiente. 2 edio. Porto Alegre: Bookman, 2001. - NBREGA, O.S.; SILVA, E.R.; SILVA, R.H.: Qumica. 1 edio. So Paulo: Editora tica, 2008. Volume nico. - FELTRE, R.: Fundamentos da Qumica. 2 edio. So Paulo: Moderna, 1996. Volume nico. - MORTIMER, E.F.; MACHADO, A.H.: Qumica. 1 edio. So Paulo: Editora Scipione, 2008. Volume nico. - PERUZZO, F.M.; CANTO, F.M.: Qumica: na abordagem do cotidiano. 4 edio. So Paulo: Moderna, 2010. Volume 2. - LISBOA, J.C.F.: Qumica. 1 edio. So Paulo: Edies SM, 2010. Volume 2.
Gabarito 1. d 2. a 3. c 4. c 5. a 6. c 7. a 8. a 9. a 10. c 11. d 12. a
- http://tomdaquimica.zip.net/arch2010-12 26_2011-01-01.html
13. -57,31KJ/mol 14. a) SO2 + H2O H2SO3 cido sulforoso b) -233,6KJ/mol c) Exotrmica 15. + 330KJ/mol 16. -157KJ/mol 17. a) 6L b) 0,25L 18. a) C8H18(l) + 25O2(g) 8CO2(g) + 9H2O(g) Ou
71
Qumica III
2. CINTICA QUMICA
Toda reao qumica necessita de certo tempo para se completar. Algumas reaes so extremamente rpidas, como por exemplo, a neutralizao entre um cido e uma base em soluo aquosa. Existem, por outro lado, reaes extremamente lentas. A rapidez de uma reao depende da freqncia das colises e da frao dessas colises que so efetivas, ou seja, colises com energia suficiente e orientao favorvel. No instante em que ocorre o choque efetivo forma-se uma estrutura que recebe o nome de complexo ativado e que pode ser definido como um estgio intermedirio em que todas as partculas dos reagentes esto agregadas. A energia mnima necessria para formar o complexo ativado chamada de energia de ativao (Ea). A energia de ativao funciona como uma barreira a ser vencida pelos reagentes para que a reao ocorra. Assim, quanto maior for essa energia de ativao, mais lenta ser a reao e vice-versa.
Reao entre soluo aquosa de nitrato de chumbo III e iodeto de potssio (quase instantnea), e formao de ferrugem em ferro (reao lenta).
A velocidade com que ocorrem as reaes depende de uma srie de fatores, como estado fsico dos reagentes, temperatura, concentrao dos reagentes, presena de catalisador ou inibidor, superfcie de contato (no caso de reagentes slidos) e a presso do sistema, no caso de haver reagentes no estado gasoso. O estudo da cintica inclui a compreenso dos modelos que explicam as reaes qumicas, bem como os fatores que nelas interferem. 1. Teoria da coliso Para as reaes qumicas ocorrerem necessrio haver aproximao e contato entre as partculas reagentes. Essa a idia bsica da teoria das colises. Sabemos que as partculas de uma substncia qumica possuem energia prpria que faz com que elas fiquem em movimento. Tal movimento d origem a colises, e a partir dessas colises pode ocorrer uma reao qumica. Para que haja uma reao necessrio que a coliso ocorra com uma energia capaz de provocar um rearranjo de tomos dos reagentes, formando novas ligaes. Alm do fator energia os choques devem ocorrer segundo uma orientao favorvel.
http://www.colegioweb.com.br/quimica/analise-grafica-da-energia-de-ativacao.html
2. Rapidez das reaes qumicas Rapidez ou velocidade de uma reao uma grandeza que indica como as quantidades de regente ou produto dessa reao variam com o passar do tempo. expressa pela variao da concentrao, da quantidade de matria, da presso, da massa ou do volume, por unidade de tempo.
A unidade associada velocidade da reao depende da propriedade do sistema e da unidade de tempo consideradas. A rapidez da reao diminui com o tempo, ou seja, medida que os reagentes so consumidos, a reao torna-se mais lenta. Uma
72

das razes para isso que medida que a quantidade de reagentes diminui o nmero de colises efetivas tambm diminui. 3. Fatores que influem na velocidade das reaes 3.1. Superfcie de contato No caso de reaes em que participam substncias em diferentes fases, verifica-se que a rapidez da reao depende da superfcie de contato entre essas fases. Assim, quanto mais fragmentado for esse reagente, maior ser o nmero de choques, e maior ser a velocidade da reao. 3.2. Temperatura Quando a temperatura de um sistema em reao aumenta, a energia cintica mdia das partculas aumenta o que faz com que tanto a freqncia de colises como a energia envolvida em cada coliso aumentem. Consequentemente, a quantidade de colises efetivas aumenta, provocando aumento da rapidez da reao. 3.3. Concentrao Aumentando a concentrao dos reagentes iremos aproximar suas molculas, aumentar a freqncia dos choques efetivos e, consequentemente, aumentar a velocidade da reao. 3.4. Catalisadores Os catalisadores so substncias que aceleram uma reao sem serem consumidas, ou seja, so regenerados no final do processo. Aumentam a velocidade de uma reao, pois abaixam a energia de ativao.
Qumica III
A luz uma forma de energia e pode interferir na velocidade de algumas reaes qumicas. Ao atingir os reagentes, ela transfere para eles parte sua energia. Dessa forma, como as partculas reagentes possuem energia maior, areao ocorre com maior rapidez. 4. Lei cintica A maneira pela qual a concentrao dos reagentes interfere na rapidez de uma reao deve ser determinada experimentalmente, pois cada reao tem sua rapidez alterada de maneira diferente. De forma geral, para uma dada reao qumica: aA + bB + cC + ... xX + yY + zZ + ... a velocidade expressa pela frmula: v = k[A] [B] [C] ... onde k a constante de velocidade da reao. Essa frmula chamada Lei da Velocidade da reao. Para uma reao que ocorre em duas ou mais etapas, a velocidade da reao global igual velocidade da etapa mais lenta. Portanto, para escrever a lei de velocidade global, consultamos a etapa lenta e no a equao global.
a b c
EXERCCIOS
1. O grfico mostrado abaixo foi construdo com dados obtidos no estudo de decomposio do on 2 tiossulfato (S2O3 ), a temperatura constante em meio cido variando a concentrao molar do on (diluio em gua). A reao ocorre com maior e menor velocidade mdia respectivamente nos trechos:
http://w3.ufsm.br/juca/activate.htm
3.5. Presso Um aumento da presso favorece principalmente as reaes entre gases, aproximando as molculas, aumentando a freqncia dos choques entre as molculas e, portanto, aumentando a velocidade das reaes. 3.6. Luz
a) II e III b) I e IV c) II e IV d) III e IV 2. Um dos componentes presentes num determinado xarope no apresenta mais efeito teraputico quando a sua concentrao igual ou inferior a 0,25mol/L. Esse medicamento vendido como uma soluo, cuja concentrao desse componente igual a 1,00mol/L. Sabendo-se que
73

a velocidade de decomposio do medicamento de 0,5 mol/L por ano, qual a validade do medicamento? a) 3 anos b) 2 anos c) 18 meses d) 12 meses e) 15 meses 3. Um qumico realizou um experimento para estudar a velocidade de dissoluo (solubilizao em funo do tempo) de comprimidos efervescentes em relao ao estado do comprimido e temperatura da gua. Utilizando sempre a mesma quantidade de gua, registrou os tempos aproximados (em segundos) de dissoluo, e os resultados esto representados no grfico abaixo.
Qumica III
b) armazenar a manteiga na geladeira diminui a velocidade da reao de hidrlise dos glicerdeos. c) a diminuio do pH da manteiga evita a formao do cido butanoico. d) a adio de um catalisador acarreta o aumento da quantidade final obtida de cido butanoico. e) ao se dividir a manteiga em quatro pedaos, diminui-se a velocidade de formao do cido butanoico. 5. Ao abastecer um automvel com gasolina, possvel sentir o odor do combustvel a certa distncia da bomba. Isso significa que, no ar, existem molculas dos componentes da gasolina, que so percebidas pelo olfato. Mesmo havendo, no ar, molculas de combustvel e de oxignio, no h combusto nesse caso. Trs explicaes diferentes foram propostas para isso: I. As molculas dos componentes da gasolina e as do oxignio esto em equilbrio qumico e, por isso, no reagem. II. temperatura ambiente, as molculas dos componentes da gasolina e as do oxignio no tm energia suficiente para iniciar a combusto. III. As molculas dos componentes da gasolina e as do oxignio encontram-se to separadas que no h coliso entre elas. Dentre as explicaes, est correto apenas o que se prope em a) I. b) II. c) III. d) I e II. e) II e III. 6. Analise as curvas mostradas a seguir. Nelas, encontram-se descritos graficamente alguns padres idealizados de variao da entalpia no decorrer de reaes qumicas, abrangendo quatro diferentes possibilidades. Escolha a alternativa na qual se encontra enunciada uma previso correta para a velocidade de reao e a energia liberada esperadas tendo em vista os valores registrados na curva descrita.
Com base no grfico so feitas as seguintes afirmaes: I. Para o comprimido amassado, a velocidade de dissoluo maior. II. A velocidade de dissoluo do comprimido diminui conforme aumenta a temperatura. III. A quantidade de comprimidos nos experimentos no influencia a velocidade de sua dissoluo. IV. A uma temperatura de 40C, um comprimido inteiro demoraria cerca de 19s para se dissolver. V. Com o aumento da temperatura, a acelerao da dissoluo maior para o comprimido amassado. So corretas apenas as afirmaes a) I, III e IV. b) II, IV e V. c) I, II e III. d) I, IV e V. e) II, III e IV. 4. Quando a manteiga exposta ao ar temperatura ambiente, ocorre uma mudana no seu sabor e odor, dando origem manteiga ranosa. A substncia qumica responsvel pelo rano na manteiga o cido butrico ou butanoico. Esse cido formado pela reao de hidrlise dos glicerdeos (steres) presentes na manteiga. Considerando a total formao da manteiga ranosa, CORRETO afirmar que: a) a temperatura no afeta a velocidade de hidrlise dos glicerdeos presentes na manteiga.
a) Curva I: traduz uma maior velocidade de reao associada a uma menor energia liberada b) Curva II: traduz uma maior velocidade de reao associada a uma maior energia liberada c) Curva III: traduz uma menor velocidade de reao associada a uma maior energia liberada d) Curva IV: traduz uma menor velocidade de reao associada a uma menor energia liberada 7. A gua oxigenada uma substncia oxidante que, em meio cido, permite a obteno de iodo,
74

a partir de iodetos existentes nas guas-mes das salinas, como mostra a reao escrita abaixo: + H2O2 + 2H3O + 2l 4H2O + l2 Quando se faz um estudo cintico dessa reao em soluo aquosa e se examina, separadamente, a influncia da concentrao de cada reagente, na velocidade da reao (v), obtm-se os grficos seguintes:
Qumica III
A expresso da lei de velocidade da reao : a) v = k . [H2O2] . [I ] + b) v = k . [H3O ] + c) v = k . [H2O2] . [H3O ] + d) v = k . [H3O ] . [I ] 8. O NO2 proveniente dos escapamentos dos veculos automotores tambm responsvel pela destruio da camada de oznio. As reaes que podem ocorrer no ar poludo pelo NO2, com o oznio, esto representadas pelas equaes qumicas I e II, e pela equao qumica global III.
Em relao a esse experimento, pede-se: a) Correlacione as curvas I e II descritas no grfico com os produtos formados. b) A equao balanceada para a decomposio do N2O5. c) Calcule a velocidade da reao no intervalo de 1h a 2h. 10. (UERJ) A irradiao de microondas vem sendo utilizada como fonte de energia para determinadas reaes qumicas, em substituio chama de gs convencional. Em um laboratrio, foram realizados dois experimentos envolvendo a reao de oxidao do metilbenzeno com KMnO4 em excesso. A fonte de energia de cada um, no entanto, era distinta: irradiao de micro-ondas e chama de gs convencional. Observe, no grfico abaixo, a variao da concentrao de metilbenzeno ao longo do tempo para os experimentos:
Com base nessas informaes e nos conhecimentos sobre cintica qumica, pode-se afirmar: a) A expresso de velocidade para a equao qumica global III representada por V = k[NO2][O3]. b) A adio de catalisador s etapas I e II no altera a velocidade da reao III. c) Duplicando-se a concentrao molar de NO2(g) a velocidade da reao quadruplica. d) A velocidade das reaes qumicas exotrmicas aumenta com a elevao da temperatura. e) A equao qumica III representa uma reao elementar. 9. (PISM III) O pentxido de dinitrognio (N2O5) um slido cristalino incolor que sublima numa temperatura prxima ambiente, tambm conhecido por anidrido ntrico. Pode ser decomposto em oxignio molecular e em dixido de nitrognio. O grfico abaixo descreve os resultados de um experimento, realizado em um recipiente fechado, sobre a velocidade de decomposio do N2O5(g), em presena de catalisador.
Observe, agora, a equao representa esses experimentos:
qumica
que
Para o experimento que proporcionou a maior taxa de reao qumica, determine a velocidade mdia de formao de produto, nos quatro -1 -1 minutos iniciais, em g.L .min . Em seguida, calcule o rendimento da reao. 11. A figura a seguir apresenta projees, resultantes de simulaes computacionais, da concentrao de dixido de carbono, em ppm, na atmosfera terrestre at o ano de 2200.
75

As projees dependem do aumento anual da velocidade de emisso de dixido de carbono.
Qumica III
Aps uma srie de quatro experimentos, o estudante representou os dados obtidos em uma tabela:
a) Determine a velocidade mdia de emisso do dixido de carbono entre os anos de 2020 e 2050 para o pior cenrio de emisso apresentado no grfico. b) Sabe-se que a massa total de ar na atmosfera 21 de 5 x 10 g. Calcule a quantidade (em kg) de dixido de carbono que estaria presente na atmosfera terrestre no ano de 2060 usando a projeo em que a velocidade de emisso constante. 12. (UFJF) Uma forma de se alterar a velocidade de reaes qumicas adicionar uma substncia, denominada de catalisador, que praticamente no sofre alterao ao final do processo reacional. A velocidade de decomposio do acetaldedo pode ser modificada pela adio de iodo gasoso (I2) ao sistema. Essa reao ocorre em duas etapas que esto representadas abaixo. Para esse processo, responda s questes a seguir.
Que modificao deveria ser feita no procedimento para obter resultados experimentais mais adequados ao objetivo proposto? a) Manter as amostras mesma temperatura em todos os experimentos. b) Manter iguais os tempos necessrios para completar as transformaes. c) Usar a mesma massa de catalisador em todos os experimentos. d) Aumentar a concentrao dos reagentes A e B. e) Diminuir a concentrao do reagente B. 14. (PUC-PR) Compostos naturais so muito utilizados na denominada Medicina Naturalista. Povos indgenas amaznicos h muito fazem uso da casca da Quina (Coutarea hexandra) para extrair quinina, princpio ativo no tratamento da malria. Antigos relatos chineses tambm fazem meno a uma substncia, a artemisina, encontrada no arbusto Losna (Artemisia absinthium), que tambm est relacionada ao tratamento da malria. Em estudos sobre a cintica de degradao da quinina por cido, foram verificadas as seguintes velocidades em unidades arbitrrias:
a) Escreva a reao global de decomposio do acetaldedo. b) Escreva a expresso para a lei de velocidade da primeira etapa do processo de decomposio do acetaldedo. c) Se, no incio, a concentrao de acetaldedo foi -2 -1 de 3,0 x 10 mol.L e, ao atingir o equilbrio, a -2 -1 concentrao do mesmo de 1,0 x 10 mol.L , calcule o tempo necessrio para a reao atingir o equilbrio, considerando que a velocidade da -1 -1 primeira etapa igual a 0,50 mol.L .min . 13. (Fuvest) Um estudante desejava estudar, experimentalmente, o efeito da temperatura sobre a velocidade de uma transformao qumica. Essa transformao pode ser representada por: A partir desses dados, pode-se concluir que a lei de velocidade assume a forma 2 A) V = k [quinina] 2 B) V = k [quinina] / [cido] 2 C) V = k 2 [quinina] 2 D) V = k [quinina] [cido] 2 E) V = k [cido] / [quinina] 15. (PUC-RJ) Os anticidos efervescentes contm em sua formulao o cido ctrico (H3C6H5O7) e o bicarbonato de sdio (NaHCO3), os quais, medida que o comprimido se dissolve em gua, reagem entre si segundo a equao:
76

A liberao de gs carbnico explica a efervescncia (evoluo de CO2) observada quando se dissolve um destes anticidos. Com base nessas informaes, CORRETO afirmar que: (A) a efervescncia ser mais intensa se houver pedras de gelo na gua. (B) um comprimido triturado de anticido se dissolver mais lentamente do que um comprimido inteiro. (C) a efervescncia ser menos intensa se a gua estiver quente. (D) a temperatura tem papel essencial na velocidade de dissoluo do comprimido. (E) os componentes do anticido no estado slido reagem mais rapidamente do que em soluo aquosa.
Qumica III
BIBLIOGRAFIA - USBERCO, J.; SALVADOR, E.: Qumica. 5 edio. So Paulo: Saraiva, 2002. Volume nico. - FELTRE, R.: Fundamentos da Qumica. 2 edio. So Paulo: Moderna, 1996. Volume nico. - NBREGA, O.S.; SILVA, E.R.; SILVA, R.H.: Qumica. 1 edio. So Paulo: Editora tica, 2008. Volume nico. - PERUZZO, F.M.; CANTO, F.M.: Qumica: na abordagem do cotidiano. 4 edio. So Paulo: Moderna, 2010. Volume 2. - LISBOA, J.C.F.: Qumica. 1 edio. So Paulo: Edies SM, 2010. Volume 2. - http://www.infoescola.com/quimica/teoria-docomplexo-ativado/
Gabarito 1. b 2. c 3. d 4. b 5. b 6. b 7. a 8. a
3. EQUILBRIO QUMICO
As observaes nas quais esse captulo est baseado so as de que algumas reaes parecem prosseguir at se completar, mas outras aparentam parar mais cedo. 1. A reversibilidade das reaes Da mesma forma que as mudanas de fase, as reaes qumicas tendem a um equilbrio no qual a reao direta e a inversa ainda esto ocorrendo, mas na mesma velocidade. Considerando o equilbrio: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
9. a) Curva 1: O2 Curva 2: NO2 b) N2O5(g) O2(g) + 2NO2(g) c) 0,2 mol/L.h -1 -1 10. vm = 24,4g.L .min Rendimento: 40% 11. a) vm = 10ppm/ano 15 b) 2 . 10 Kg 12. a) CH3CHO CH4 + CO b) v = k[CH3CHO] . [I2] c) 2,40 segundos 13. c 14. d 15. d
A velocidade da reao direta N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) dada por: v1 = k1[N2][H2]

3
Essa velocidade mxima no incio da reao, e depois diminui com o tempo, pois N2 e H2 vo sendo consumidos. A velocidade da reao inversa 2NH3(g) N2(g) + 3H2(g) dada por: v2 = k2[NH3]
2
Essa velocidade nula no incio da reao,e depois aumenta com o tempo, proporo que NH3 vai sendo formado. Aps certo tempo as duas velocidades se igualam e dizemos que foi atingido o equilbrio qumico.
77

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
Qumica III
n = 2 (1 + 3) = -2, portanto Kp = Kc(RT) 3. Grau de equilbrio
-2
http://portaldoprofessor.mec.gov.br/fichaTecnicaAula.html?aula=767
Indica a relao entre o nmero de mols de molculas que reagem at atingir o equilbrio e o nmero de mols inicial da mesma substncia.
2. Constante de equilbrio No equilbrio temos v1 = v2. No caso da reao de formao da amnia: k1[N2][H2] = k2[NH3]
3 2
Exemplo: Consideramos a reao x y + z, em que, no incio, encontramos 2,00 mols de x e no equilbrio so encontrados 0,80 mols de x sem reagir. Conclumos, ento, que reagiram 2,00 0,80 = 1,20 mols de x. O grau de equilbrio fica:
Kc chamado constante de equilbrio em termos de concentraes molares. A constante o valor que relaciona as concentraes dos produtos e dos reagentes no momento em que ocorre o equilbrio. Generalizando: aA + bB + ... cC + dD + ...
Quanto maior for o grau de equilbrio, mais ter caminhado a reao at chegar ao equilbrio, ou seja, maior o rendimento da reao. 4. Deslocamento do equilbrio A perturbao do equilbrio toda e qualquer alterao da velocidade da reao direta ou da inversa, provocando modificaes nas concentraes das substncias e levando o sistema a um novo estado de equilbrio, ou seja provoca deslocamento do equilbrio. O princpio geral que trata dos deslocamentos dos estados de equilbrio chamado Princpio de Le Chatelier, cujo enunciado diz: Quando uma perturbao exterior aplicada a um sistema em equilbrio ele tende a si reajustar para minimizar os efeitos desta perturbao. A seguir vamos analisar a influncia de cada um dos fatores que podem afetar o equilbrio. 4.1. Concentrao Adicionar ou retirar uma substncia presente em um sistema em equilbrio significa alterar sua concentrao, o que altera o estado de equilbrio de um sistema. A adio de uma substncia desloca o equilbrio no sentido que ir consumi-la. Podemos dizer ento, que o equilbrio deslocado para o lado oposto ao da substncia adicionada. A retirada de uma substncia desloca o equilbrio no sentido que ir restitu-la. Isto , para o mesmo lado da substncia que foi retirada. Exemplo: Considere o equilbrio
Quando Kc > 1 a concentrao dos produtos maior que a dos reagentes, ou seja, a reao direta prevalece sobre a inversa. E quanto maior for esse Kc, maior ser a extenso da ocorrncia da reao direta. Quando Kc < 1 a concentrao dos reagentes maior que a dos produtos, ou seja, a reao inversa prevalece sobre a direta. E quanto menor for esse Kc, maior ser a extenso da ocorrncia da reao inversa. Para sistemas gasosos em equilbrio qumico, podemos trabalhar com a constante de equilbrio em termos de presses parciais (Kp):
Pode-se inclusive demonstrar que existe a relao: n Kp = Kc(RT) Onde R = constante universal dos gases T = temperatura (dada em Kelvin) n = (nmero total de molculas produzidas) (nmero total de molculas reagentes). Exemplo:
78

Preveja o efeito sobre o equilbrio quando h (a) adio de N2 e (b) remoo de NH3. Soluo: (a) A adio de N2 faz a reao se deslocar na direo que minimiza o aumento de N2. Portanto a reao desloca-se para a formao dos reagentes. (b) Quando o NH3 removido do sistema, a reao desloca-se para minimizar essa perda. A reao tende a favorecer a produo de O2 e NH3. 4.2. Presso Quando aumentamos a presso sobre um sistema em equilbrio, temperatura constante, ele se desloca no sentido em que h reduo do nmero de molculas em fase gasosa (menor volume). Uma diminuio de presso desloca o equilbrio no sentido em que h aumento do nmero de molculas em fase gasosa (maior volume). Exemplo: Preveja o efeito da compresso sobre o equilbrio na reao

5. Equilbrio inico
Qumica III
o caso particular de equilbrio no qual, alm de molculas, esto presentes ons. Aqui tambm sero definidos um e um K que agora recebem nomes particulares: grau de ionizao e constante de ionizao respectivamente. Exemplo:
5.1. Equilbrio inico cido-base De acordo coma teoria de Br nsted-Lowry, + um cido um doador de prtons (H ) e uma + base um receptor de prtons(H ). Exemplos:
As expresses das constantes de ionizao so representadas por Ka para cidos, e Kb para bases.
Soluo: Na reao inversa duas molculas de NO2 se combinam para formar uma molcula de N2O4. Ento a compresso favorece a produo de N2O4. 4.3. Temperatura Alm de provocar deslocamento do equilbrio, a temperatura o nico fator que altera a constante de equilbrio. Quando aumentamos a temperatura de um sistema em equilbrio, favorecemos a reao que absorve calor, a reao endotrmica. Por outro lado, quando diminumos a temperatura, favorecemos a reao exotrmica, que libera calor. Exemplo: Preveja como a composio de trixido de enxofre, no equilbrio abaixo, tender a mudar com o aumento da temperatura.
Quanto maior a concentrao de ons, maior ser o valor das constantes de ionizao e mais forte ser o cido ou a base. As constantes de acidez e basicidade so comumente indicadas pelos seus logaritmos negativos:
Quanto maior o valor de pKa e pKb menor sero os valores de Ka e Kb, e portanto mais fraco o cido ou a base. 5.2. Equilbrio inico da gua A gua pura se ioniza segundo a equao: E sua constante de ionizao expressa por:
Soluo: Como a formao de SO3 exotrmica, a reao inversa endotrmica. Ento, o aumento da temperatura do sistema favorece a decomposio de SO3 em SO2 e O2. 4.4. Catalisadores Um catalisador pode acelerar a velocidade na qual uma reao atinge o equilbrio, mas no afeta o prprio estado de equilbrio. Onde Kw chamado produto inico da gua. Medidas experimentais mostram que, a -14 25C, Kw vale aproximadamente 10 .
79

importante notar que:
Qumica III
Normalmente, a medida do pH pode ser feita com aparelhos eletrnicos ou com auxlio dos chamado indicadores cido-base. Indicadores cido-base so substncias, geralmente cidos ou bases fracas, que mudam de cor, dependendo do meio estar cido ou bsico. Esta mudana de cor decorrncia do deslocamento do equilbrio qumico. Tomemos, por exemplo, o indicador cido-base genrico HIn:
http://www.agracadaquimica.com.br/index.php?acao=quimica/ms2&i=22&id=519
5.2.1.
Os conceitos de pH e pOH Se adicionarmos ao equilbrio um cido qualquer, haver um aumento na concentrao + de ons H , o que provoca um deslocamento para a esquerda, fazendo com que a soluo se torne amarela. No entanto, se adicionarmos uma base, + h uma diminuio dos ons H (que so captados pelo OH da base formando gua) e, portanto, o equilbrio se desloca para a direita, tornando a soluo vermelha. 6. Hidrlise de sais Chamamos hidrlise salina a reao entre um sal e a gua produzindo o cido e a base correspondentes. A hidrlise do sal , portanto, a reao inversa da neutralizao.
Para evitar o uso de expresses matemticas com expoentes negativos, o qumico Srensen props as seguintes definies: pH potencial hidrogeninico, expressa a acidez + em termos da concentrao [H ]
pOH potencial hidroxilinico, expressa a bacisidade em termos da concentrao [OH ]
Podemos relacionar o pH e o pOH:
Conclumos ento, que em uma soluo:
importante saber que: - quem sofre hidrlise no o sal todo, mas apenas o on correspondente ao cido ou base fracos; - o on que hidrolisa liberta da gua o on de + carga eltrica de mesmo sinal (H ou OH ); + - a liberao de H ou OH vai mudar o pH da soluo. Resumindo:
Escala de pH:
http://pt.wikibooks.org/wiki/Bioqu%C3%ADmica/pH,_pKa_e_solu%C3%A7%C3%B 5es_tamp%C3%A3o
5.2.2.
Indicadores e pH
http://www.profpc.com.br/equil%C3%ADbrio_qu%C3%ADmico.htm
Exemplos:
80
Qumica III
7. Produto de solubilidade Em qualquer soluo aquosa saturada de sal ou base pouco solvel, o produto das concentraes dos ons cada um elevado a um expoente igual a seu coeficiente na equao devidamente balanceada uma constante representada por Kps. Exemplo: O valor de constante de equilbrio (Kc) para essa reao, a 298K, : a) 3 b) 6 c) 12 d) 24 3. Os gases CO2, H2 reagem entre si formando CO e H2O segundo o equilbrio: CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g) Foram realizados dois experimentos envolvendo esses gases em um recipiente fechado e, depois de atingido o equilbrio, determinou-se a concentrao de cada gs. A tabela abaixo resume os dados experimentais.
Quanto menor o Kps menor a solubilidade da substncia em questo e vice-versa.
EXERCCIOS
1. Na tabela abaixo esto mostrados os dados referentes reao qumica.
Os valores de X, Y e Z so, respectivamente: a) 0,40; 0,40 e 0,60 b) 0,80; 0,50 e 0,60 c) 0,80; 0,40 e 0,50 d) 0,40; 0,25 e 0,30 e) 0,60; 0,30 e 0,60 2. Observe o grfico abaixo, relativo ao estabelecimento do equilbrio de uma reao, a 298K, do tipo:
A anlise desses dados permite afirmar que a) a reao entre CO2 e H2 um processo endotrmico. b) a reao entre CO2 e H2 apresenta Kc igual a 12,5 a 400 C. c) a reao entre CO2 e H2 apresenta Kc igual a 2,5 a 600 C. d) o Kc da reao entre CO2 e H2 independe da temperatura. e) o Kc da reao entre CO2 e H2 depende do catalisador utilizado no sistema. 4. Uma das etapas de fabricao do cido sulfrico e a converso de SO2 a SO3, numa reao exotrmica, que ocorre segundo a equao abaixo:
Em relao ao equilbrio dessa reao, CORRETO afirmar que: a) o aumento da temperatura favorece a formao de SO2.
81

b) o aumento da presso, mantida a temperatura constante, favorece a formao de SO2. c) o aumento da velocidade de produo de SO 3 aumenta sua concentrao no equilbrio. d) o uso de um catalisador aumenta a concentrao de SO3 no equilbrio. 5. No equilbrio N2O3(g) NO(g) + NO2(g), H = + 39,7 KJ indique o sentido do deslocamento quando ocorrer. I. Adio de N2O3(g). II. Aumento da temperatura do sistema. III. Aumento da presso no sistema. a) I direita, II esquerda, III esquerda. b) I esquerda, II direita, III esquerda. c) I esquerda, II direita, III esquerda. d) I direita, II direita, III esquerda. e) Em nenhum dos casos haver deslocamento. 6. O gs incolor N2O4, em presena de calor, decompe-se em dixido de nitrognio gasoso que possui colorao castanha. Em uma experincia de laboratrio, o gs N2O4 foi colocado em um cilindro transparente fechado temperatura ambiente, e esperou-se que o sistema atingisse o equilbrio. Para que seja observado aumento da colorao castanha nesse sistema, necessrio: a) colocar o cilindro em um banho de gelo. b) adicionar um gs inerte no cilindro. c) adicionar um catalisador. d) diminuir o volume do cilindro. e) diminuir a presso dentro do cilindro.
Qumica III
e) O suco de laranja mais cido do que o refrigerante. 8. Sabe-se que o pH de uma soluo de cido clordrico 0,1 mol/L igual a 1,0. O que possvel dizer sobre o pH de uma soluo de cido actico, um cido fraco, na mesma concentrao? Considere volumes iguais das solues. a) Os valores de pH so iguais. b) O pH da soluo de cido actico maior do que o da soluo de cido clordrico, porque + libera uma concentrao maior de ons H . c) O pH da soluo de cido actico menor do que o da soluo de cido clordrico, porque + libera uma concentrao menor de ons H . d) O pH da soluo de cido actico maior do que o da soluo de cido clordrico, porque + libera uma concentrao menor de ons H . e) O pH da soluo de cido actico menor do que o da soluo de cido clordrico, porque + libera uma concentrao maior de ons H . 9. Alguns animais aquticos apresentam limites de resistncia em relao ao pH da gua onde habitam. Por exemplo, a faixa de pH de sobrevivncia de camares 5,5-5,8 e a dos caramujos 7,0-7,5. Considere as concentraes de H+ nas solues A, B e C apresentadas na tabela a seguir.
7.
Sobre a sobrevivncia desses animais nessas solues, CORRETO afirmar que: a) somente os camares sobreviveriam na soluo A. b) os camares sobreviveriam na soluo B. c) os caramujos sobreviveriam na soluo C. d) somente os caramujos sobreviveriam na soluo A. e) ambos os animais sobreviveriam em qualquer das trs solues A, B ou C. 10. Unifor-CE Considere a seguinte tabela:
Com base nos dados da tabela, correto afirmar: a) O refrigerante apresenta a menor concentrao + ons H . b) O leite tipo C e a lgrima apresentam 7 concentrao de hidroxila igual a 1.10 mol/L. c) A gua de mar mais cida do que a gua de torneira. d) O leite tipo C o mais indicado para corrigir a acidez estomacal.
Para saber o pH de uma soluo adicionou-se a quatro tubos de ensaio contendo uma pequena quantidade da soluo em cada um, algumas
82

gotas de indicadores, anotando a cor resultante na soluo.
Qumica III
e) Durante a diluio deve ocorrer precipitao de cloreto de prata. 13. Se adicionarmos um pouco de cloreto de clcio, CaCl2, a uma soluo saturada de hidrxido de clcio, Ca(OH)2, podemos afirmar que: 1. ocorrer um aumento do pH dessa soluo. 2. ocorrer uma diminuio do pH dessa soluo. 3. no ocorrer alterao do pH. 4. ocorrer precipitao de Ca(OH)2. Est(ao) correta(s) apenas a(s) alternativa(s): a) 3 e 4 b) 1 c) 2 d) 3 e) 2 e 4 14.
Pode-se afirmar, em relao ao pH da referida soluo, que a) menor que 3,0 b) est entre 3,3 e 4,2 c) est entre 4,6 e 6,0 d) est entre 6,0 e 7,0 e) igual a 7,0 11. O indicador azul de bromotimol fica amarelo em solues aquosas de concentrao -6 hidrogeninica maior do que 1,0 . 10 mol/L e em solues de concentrao hidrogeninica menor -8 do que 2,5 . 10 mol/L. Considere as trs solues seguintes, cujos valores do pH so dados entre parnteses: suco de tomate (4,8); gua da chuva (5,6); gua do mar (8,2). As cores apresentadas pelas solues suco de tomate, gua de chuva e gua do mar so, respectivamente: Dado: se necessrio use log 2,5 = 0,4 a) amarelo, amarelo, amarelo. b) amarelo, amarelo, azul. c) amarelo, azul, azul. d) azul, azul, amarelo. e) azul, azul, azul. 12. A solubilidade do cloreto de prata muito pequena e pode ser representada por
A tabela mostra as concentraes, em mol/L, do sistema em equilbrio representado pela equao PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g), que foram obtidas, experimentalmente, a 297k. Calcule o valor aproximado de Kp para essa reao. Expresse o resultado indicando 50% do valor de Kp. 15. O cloro comumente utilizado como desinfetante nas estaes de tratamento de gua para torn-la apropriada para o consumo humano. A reao que ocorre entre o cloro e a gua, na sua forma mais elementar :
Considere que 10 mL de soluo de nitrato de -1 prata, de concentrao igual a 1,0 mol.L , so diludos at o volume de 1,0 L, com gua de torneira, a qual, devido aos processos de tratamento, contm ons cloreto (suponha a -4 -1 concentrao destes ons igual a 3,55x10 g L ). Dado: massa molar do cloro = 35,5 g Com relao ao texto anterior, correto afirmar: a) A constante Kps do cloreto de prata dada -10 -1 pela expresso [Ag+] + [Cl-] = 1,7 x 10 mol L . b) Aps a diluio da soluo de nitrato de prata, -5 -1 a expresso [Ag+] = [Cl-] = 1,7 x 10 mol L verdadeira. c) A concentrao dos ons cloreto na soluo -5 -1 diluda maior que 1,0x10 mol L . d) Aps a diluio da soluo de nitrato de prata, as concentraes dos ons prata e dos ons nitrato so iguais.
Pergunta-se: a) Qual o nmero de oxidao do cloro no composto HClO? b) Em que sentido se deslocaria o equilbrio da reao qumica que ocorre entre o Cl2 e a H2O, se considerarmos as duas situaes abaixo: 1: o cido hipocloroso consumido na destruio de microorganismos; 2: uma base adicionada para controlar o pH da gua. c) Sabendo-se que o cido clordrico um cido mais forte que o cido hipocloroso, escreva a expresso da constante de ionizao do cido que apresenta maior Ka.
83

16. A produo de NO atravs da reao de N2 e O2 em motores automotivos uma das principais fontes de poluio ambiental: N2(g) + O2(g) 2NO(g) Partindo de 112g de N2 e 128g de O2 contidos em frasco fechado de 2L, a uma temperatura TC: Dados: N = 14u; O = 16u a) Determine a constante de equilbrio (Kc), temperatura T, sabendo que a massa de NO no equilbrio de 120g. b) Considerando a formao de NO uma reao exotrmica, explique como ir variar a constante de equilbrio ao aumentarmos a temperatura. 17. A aspirina e o cido actico so cidos monoprticos fracos, cujas constantes de -4 -5 dissociao so iguais a 3,4 . 10 e 1,8 . 10 , respectivamente. a) Considere solues 0,1mol/L de cada um desses cidos. Qual soluo apresentar o menor pH? Justifique. b) Se os sais de sdio desses dois cidos forem dissolvidos em gua, formando duas solues de concentrao 0,1mol/L, qual dentre as solues resultantes apresentar maior pH? Justifique. 18. As concentraes de [H+] e de [OH-] tpicas de algumas solues encontradas em sua casa so apresentadas na tabela a seguir. Utilizando esses dados, responda aos dois itens abaixo.

frasco de 1,0 L, com 0,50 mol L -1 1,25 mol L de isobutano.
-1
Qumica III
de butano e
b) Aps a adio de mais 1,50 mol de butano ao frasco original, um novo equilbrio estabelecido e a concentrao final de isobutano de 2,32 mol -1 L . Qual a concentrao do butano nesse novo equilbrio? c) Equacione a reao balanceada de combusto completa do isobutano. Sabendo que o calor -1 envolvido nessa reao de 2868,72 kJ mol , classifique-a como exotrmica ou endotrmica. 20. Substncias cidas e bsicas esto presentes no nosso cotidiano e podem ser encontradas em diversos produtos naturais ou comerciais. Alguns exemplos so amonaco (bsico), limo (cido) e vinagre (cido). Sobre esses produtos, responda ao que se pede. a) O vinagre uma soluo aquosa de cido actico em concentraes que podem variar de 4 a 6%. Em solues aquosas, existe o seguinte equilbrio qumico:
Qual substncia voc usaria (HCl ou NaOH) para aumentar a concentrao de cido actico nessa soluo? Explique. b) Calcule o pH do vinagre, a 25C, sabendo-se que a concentrao hidroxilinica, [OH ], nesse -11 produto, 1,0 x 10 mol/L. c) O hidrxido de amnio uma base solvel e fraca, que s existe em soluo aquosa quando se fazborbulhar amnia em gua.
a) Determine o pH da Coca-Cola. b) Deseja-se neutralizar 100 litros de gua de rejeito da lavanderia, contida em um tanque, pela adio de uma soluo de 0,5 mol/L de cido sulfrico. Determine a quantidade (em litros) de soluo cida a ser utilizada. 19. (PISM III) O butano um gs usado, por exemplo, como combustvel em isqueiros, onde, sob presso, armazenado como lquido. Na presena de catalisador, o equilbrio estabelecido entre os ismeros butano e isobutano. Sobre esse equilbrio e as caractersticas desses compostos, responda s questes a seguir. a) Calcule a constante de equilbrio, Kc, para a reao descrita abaixo, que se processa em um
Escreva a expresso da constante de equilbrio da reao de formao do hidrxido de amnio e calcule a massa do gs amnia necessria para produzir 2,06 g de hidrxido de amnio. 21. Fosfato de clcio, Ca3(PO4)2, um dos principais constituintes dos clculos renais (pedra nos rins). Este composto precipita e se acumula +2 nos rins. A concentrao mdia de ons Ca -3 excretados na urina igual a 2 . 10 mol/L. -3 Calcule a concentrao de ons PO4 que deve estar presente na urina acima da qual comea a precipitar fosfato de clcio. Dados: produto de solubilidade de Ca3(PO4)2 = -25 1 . 10 ; massas atmicas: Ca = 40, P = 31, O = 16. 22. (Fuvest) A isomerizao cataltica de parafinas de cadeia no ramificada, produzindo
84

seus ismeros ramificados, um processo importante na indstria petroqumica. A uma determinada temperatura e presso, na presena de um catalisador, o equilbrio

b) II. c) III. d) I e II. e) I e III.
Qumica III
atingido aps certo tempo, sendo a constante de equilbrio igual a 2,5. Nesse processo, partindo exclusivamente de 70,0 g de n-butano, ao se atingir a situao de equilbrio, x gramas de nbutano tero sido convertidos em isobutano. O valor de x a) 10,0 b) 20,0 c) 25,0 d) 40,0 e) 50,0 23. (Fuvest) Considere 4 frascos, cada um contendo diferentes substncias, a saber: Frasco 1: 100 mL de H2O(l) Frasco 2: 100 mL de soluo aquosa de cido actico de concentrao 0,5 mol/L Frasco 3: 100 mL de soluo aquosa de KOH de concentrao 1,0 mol/L Frasco 4: 100 mL de soluo aquosa de HNO 3 de concentrao 1,2 mol/L A cada um desses frascos, adicionaram-se, em experimentos distintos, 100 mL de uma soluo aquosa de HCl de concentrao 1,0 moI/L. Medindo-se o pH do lquido contido em cada frasco, antes e depois da adio de HCl(aq), pdese observar aumento do valor do pH somente a) nas solues dos frascos 1, 2 e 4. b) nas solues dos frascos 1 e 3. c) nas solues dos frascos 2 e 4. d) na soluo do frasco 3. e) na soluo do frasco 4. 24. (Fuvest) A magnitude de um terremoto na escala Richter proporcional ao logaritmo, na base 10, da energia liberada pelo abalo ssmico. Analogamente, o pH de uma soluo aquosa dado pelo logaritmo, na base 10, do inverso da + concentrao de ons H . Considere as seguintes afirmaes: I. O uso do logaritmo nas escalas mencionadas justifica-se pelas variaes exponenciais das grandezas envolvidas. II. A concentrao de ons H+ de uma soluo cida com pH 4 10 mil vezes maior que a de uma soluo alcalina com pH 8. III. Um abalo ssmico de magnitude 6 na escala Richter libera duas vezes mais energia que outro, de magnitude 3. Est correto o que se afirma somente em: a) I.
25. (Fuvest) As figuras a seguir representam, de maneira simplificada, as solues aquosas de trs cidos, HA, HB e HC, de mesmas concentraes. As molculas de gua no esto representadas.
Considerando essas representaes, foram feitas as seguintes afirmaes sobre os cidos: I. HB um cido mais forte do que HA e HC. II. Uma soluo aquosa de HA deve apresentar maior condutibilidade eltrica do que uma soluo aquosa de mesma concentrao de HC. III. Uma soluo aquosa de HC deve apresentar pH maior do que uma soluo aquosa de mesma concentrao de HB. Est correto o que se afirma em a) I, apenas. b) I e II, apenas. c) II e III, apenas. d) I e III, apenas. e) I, II e III. 26. (Fuvest) Um botnico observou que uma mesma espcie de planta podia gerar flores azuis ou rosadas. Decidiu ento estudar se a natureza do solo poderia influenciar a cor das flores. Para isso, fez alguns experimentos e anotou as seguintes observaes: I. Transplantada para um solo cujo pH era 5,6 , uma planta com flores rosadas passou a gerar flores azuis. II. Ao adicionar um pouco de nitrato de sdio ao solo, em que estava a planta com flores azuis, a cor das flores permaneceu a mesma. III. Ao adicionar calcrio modo (CaCO3) ao solo, em que estava a planta com flores azuis, ela passou a gerar flores rosadas. Considerando essas observaes, o botnico pode concluir que a) em um solo mais cido do que aquele de pH 5,6 , as flores da planta seriam azuis. b) a adio de soluo diluda de NaCl ao solo, de pH 5,6 , faria a planta gerar flores rosadas. c) a adio de soluo diluda de NaHCO 3 ao solo, em que est a planta com flores rosadas, faria com que ela gerasse flores azuis.
85

d) em um solo de pH 5,0 , a planta com flores azuis geraria flores rosadas. e) a adio de soluo diluda de A_(NO3)3 ao solo, em que est uma planta com flores azuis, faria com que ela gerasse flores rosadas. 27. (Fatec) Considere as seguintes misturas: I. leite de magnsia (suspenso aquosa de hidrxido de magnsio); II. limonada ( suco de limo, gua e acar); III. salmoura ( cloreto de sdio dissolvido em gua). Assinale a alternativa que corretamente, essas trs misturas. classifica,
Qumica III
(C) a adio de catalisador diminui a constante de equilbrio da reao. (D) a adio de reagentes diminui a constante de equilbrio da reao. (E) no equilbrio, as concentraes de A, B e C so necessariamente iguais. 30. (FGV) Alteraes de pH do solo podem ser danosas agricultura, prejudicando o crescimento de alguns vegetais, como a soja. O solo pode tornar-se mais cido devido alterao nas composies de alguns minerais e ao uso de fertilizantes, ou mais alcalino pela ausncia das chuvas. Os xidos que, ao serem adicionados ao solo e entrarem em contato com a gua, podem resolver os problemas de acidez e alcalinidade so, respectivamente, (A) CO e SO2. (B) Na2O e SO2. (C) Na2O e CO. (D) CaO e Na2O. (E) SO2 e CaO. 31. (FGV) A constante de ionizao do cido ascrbico, tambm conhecido como vitamina C, 5 igual a 8,0 x 10 . A dissoluo de um comprimido de cido ascrbico em um copo de gua resulta 1 em uma soluo contendo 0,0125 mol L desse cido. O pH dessa soluo ser igual a (A) 2. (B) 3. (C) 4. (D) 5. (E) 6. 32. (IFSP) Certa gua mineral do municpio de Pao do Lumiar, MA, apresenta pH = 4 a 25C. Outra gua mineral, de Igarap, MG, tambm a 25C, apresenta pH = 6. Sendo assim, pode-se afirmar que I. a concentrao de ons H+ (aq) varia de aproximadamente 100 vezes de uma gua para outra; II. a gua mineral do municpio maranhense mais cida do que a do municpio mineiro; III. as duas guas minerais so misturas de substncias. correto o que se afirma em (A) I, apenas. (B) II, apenas. (C) III, apenas. (D) I e II, apenas. (E) I, II e III.
28. (FGV) Uma das etapas da decomposio trmica do bicarbonato de sdio ocorre de acordo com a equao: 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g) Considerando que a reao est ocorrendo em um recipiente fechado, um procedimento adequado para aumentar a quantidade de produtos formados seria: (A) adicionar vapor dgua. (B) adicionar carbonato de sdio. (C) aumentar a presso no recipiente. (D) adicionar gs carbnico. (E) abrir o recipiente. 29. (FGV) O grfico mostra a variao de energia com o desenvolvimento da reao apresentada pela equao:
Em relao a essa reao, correto afirmar: (A) o aumento de temperatura afeta o equilbrio do sistema. (B) a adio de catalisador aumenta a constante de equilbrio da reao.
33. (Mackenzie) O grfico mostra a variao da concentrao molar, em funo do tempo e a uma dada temperatura, para um determinado processo reversvel representado pela equao genrica
86
Qumica III
Gabarito 1. b 8. d 2. c 9. d 3. a 10. c 4. a 11. b 5. d 12. e 6. e 13. e 7. b 14. 67 15. a) +1 b)1 situao: direita 2 situao: direita + c) Ka = [H ].[Cl ] / [HCl] 16. a) 4 b) Ao aumentarmos a temperatura o valor de Kc diminuir. 17. a) Soluo de aspirina. b) Acetato de sdio. 18. a) 3 b)1L 19. a) 2,5 b) 0,93mol/L c) C4H10 + 13/2 O2 4CO2 + 5H2O Reao endotrmica 20. a) HCl b) 3 c) K = [NH4OH] / [NH3] ; m = 1,0g -9 21. 3,53 . 10 mol/L 22. e 29. a 23. e 30. b 24. d 31. b 25. e 32. e 26. a 33. e 27. b 34. d 28. e 35. b BIBLIOGRAFIA USBERCO, J.; SALVADOR, E.: Qumica. 5 edio. So Paulo: Saraiva, 2002. Volume nico. CORRETO afirmar que esse equilbrio ser deslocado no sentido da formao da amnia se: a) a temperatura for aumentada. b) a presso for diminuda. c) um catalisador for adicionado. d) a concentrao de hidrognio for aumentada. 35. (PUC-Minas) Na tabela abaixo, assinale a reao que favorece mais o produto. FELTRE, R.: Fundamentos da Qumica. 2edio. So Paulo: Moderna, 1996. Volume nico. ATKINS, P.; JONES, L.: Princpios de Qumica: Questionando a vida moderna e o meio ambiente. 2 edio. Porto Alegre: Bookman, 2001. NBREGA, O.S.; SILVA, E.R.; SILVA, R.H.: Qumica. 1 edio. So Paulo: Editora tica, 2008. Volume nico. - PERUZZO, F.M.; CANTO, F.M.: Qumica: na abordagem do cotidiano. 4 edio. So Paulo: Moderna, 2010. Volume 2. - LISBOA, J.C.F.: Qumica. 1 edio. So Paulo: Edies SM, 2010. Volume 2.
Dessa forma, segundo o grfico, INCORRETO afirmar que a) o sistema entrou em equilbrio entre 30 e 45 minutos. b) a curva I representa a variao da concentrao molar da substncia A2(g). c) esse processo tem valor de KC = 0,064. d) at atingir o equilbrio, a velocidade mdia de 1 1 consumo do reagente de 0,04 molL min . e) at atingir o equilbrio, a velocidade mdia de 1 1 formao do produto de 0,08 molL min . 34. (PUC-Minas) A amnia uma substncia importante, que possui vrias aplicaes na rea da refrigerao, da limpeza ou dos fertilizantes. O equilbrio representativo da formao da amnia :
87

http://ensinodematemtica.blogspot.com/2010/11/e quilibrio-quimico-entenda-como.html http://www.infoescola.com/quimica/constante-deequilibrio/ http://www.profpc.com.br/equil%C3%ADbrio_qu% C3%ADmico.htm http://www.agracadaquimica.com.br/index.php?ac ao=quimica/ms2&i=22&id=519
Qumica III
As pilhas, conhecidas tambm por clulas galvnicas, so dispositivos nos quais uma reao qumica espontnea usada para gerar uma corrente eltrica. Uma pilha consiste de dois eletrodos, ou condutores metlicos, e um ou dois eletrlitos, um meio condutor inico. Uma das clulas galvnicas cujo funcionamento mais simples de entender a pilha de Daniell baseada na reao; Zn(s) + CuSO4(aq) ZnSO4(aq) + Cu(s)
4. ELETROQUMICA
A eletroqumica o ramo da qumica que trabalha com o uso de reaes qumicas espontneas para produzir eletricidade, e com o uso da eletricidade para forar as reaes qumicas no-espontneas acontecerem. 1. Equaes de oxi-reduo As reaes estudadas nesse captulo so particularmente reaes de oxi-reduo. A chave para escrever e balancear equaes de reaes redox considerar os processos de reduo e oxidao separadamente. Demonstramos ento as semireaes de ambos os processos. Exemplos: Mg(s) Mg (s) + 2e 3+ 2+ Fe (aq) + e Fe (aq)
2+ -
http://www.cocemsuacasa.com.br/ebook/pages/7827.htm
Os tomos de Zn so convertidos em 2+ Zn em um dos compartimentos, liberando eltrons para o circuito externo, como mostra a semirreao de oxidao: Zn(s) Zn
2+ (aq)
+ 2e
Dizemos ento, que o eletrodo de zinco o plo negativo ou nodo. Os eltrons transferidos do Zn passam atravs do circuito externo at o outro 2+ compartimento, onde os ons Cu so convertidos em Cu como mostra a semirreao de reduo: Cu
2+ (aq)
+ 2e Cu(s)
-
2. Pilhas
Dizemos ento que o eletrodo de cobre o plo positivo ou ctodo. A soma das duas semirreaes de oxidao e de reduo nos fornece a equao geral da pilha:
88
Qumica III
As duas solues eletrolticas so ligadas atravs de uma ponte salina fechando o circuito interno. Essa ponte nada mais que um tudo contendo uma soluo de um sal que no interfere no processo, KCl por exemplo. Ela impede o acmulo de cargas eltricas nas solues eletrolticas permitindo a migrao dos ons de uma semiclula outra. Aps um tempo de funcionamento da pilha notamos no nodo a corroso da chapa de 2+ zinco e o aumento da concentrao de ons Zn na soluo. No ctodo observa-se deposio de cobre metlico e uma diminuio da concentrao 2+ de ons Cu na soluo. A Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada (IUPAC) props uma maneira esquemtica para representar uma cela galvnica que permite descrever de modo rpido e simples esse tipo de dispositivo. Para a pilha de Daniell: Zn(s)/Zn
2+ (aq)//Cu 2+ (aq)/Cu(s)
2.1. Potencial de eletrodo O potencial de oxidao (Eoxi) de um eletrodo indica sua tendncia a sofrer oxidao, ou seja, a liberar eltrons. J o potencial de reduo (Ered), indica a tendncia do eletrodo a ganhar eltrons sofrendo reduo. Devido a influencia da temperatura e da concentrao no potencial de eletrodo, convencionou-se que sua medida fosse realizada a 25C, em soluo 1mol/L e presso de 1atm. Desse modo, tem-se o potencial padro do eletrodo (E). Um voltmetro um aparelho que fornece as diferenas de potencial eltrico entre os plos de uma pilha (E). Para determinar os Eoxi e Ered das diversas espcies, foi escolhido como padro o eletrodo de hidrognio, ao qual foi atribudo o potencial de 0 volt. Confrontando todos os metais com o eletrodo padro de hidrognio, obtiveramse seus E organizando-os numa tabela.
2.2. Diferena de potencial da pilha e sua espontaneidade A diferena de potencial padro de uma pilha corresponde diferena entre os potenciais de reduo ou de oxidao das espcies envolvidas: E = Ecatodo Eanodo Para a pilha de Daniell: Zn (aq) + 2e Zn(s) 2+ Cu (aq) + 2e Cu(s)
2+ -
E = -0,76V E = +0,34V
E = 0,34V (-0,76V) = +1,10V O valor positivo de E indica que a reao ocorre espontaneamente no sentido indicado pela equao. Valores negativos de E indicam que a reao no espontnea no sentido indicado pela equao, ocorrendo espontaneamente a reao inversa.
89

Como as reaes que ocorrem em uma pilha so espontneas, o valor de E sempre ser positivo. 2.3. Corroso e proteo de uma superfcie metlica A corroso a oxidao no desejada de um metal. Por ser um processo eletroqumico a srie eletroqumica nos indica por que ocorre e como pode ser prevenida. O principal responsvel pela corroso a gua com oxignio dissolvido ou o ar mido. Na figura abaixo est representado o mecanismo de corroso do ferro.
Qumica III
http://www.serralherialinhares.site50.net/manutencao.html
2.4. Pilhas e baterias comerciais Na prtica, as pilhas mais comuns so: 2.4.1. Pilhas secas
http://portaldoprofessor.mec.gov.br/fichaTecnicaAula.html?aula=2092
So as pilhas utilizadas em rdios, lanternas, brinquedos etc. Constitudas por um invlucro de zinco (nodo); um basto de grafite revestido de uma mistura de carvo em p e dixido de mangans (ctodo) e uma pasta mida de cloreto de amnio, cloreto de zinco e gua (eletrlito).
Uma gota de gua na superfcie do ferro pode originar o meio aquoso eletroltico. A superfcie do metal age como um nodo de uma pilha minscula. Oxidao do ferro: Fe(s) Fe (aq) + 2e Reduo de O2: O2(g) + H2O(l) + 2e 2OH (aq) Eq. global: Fe(s) + O2(g) + H2O(l) Fe(OH)2(s) Normalmente, o Fe(OH)2 (hidrxido de ferro II) oxida-se e forma Fe(OH)3 (hidrxido de ferro III). Como esse processo ocorre em meio mido, a ferrugem mais bem representada pela frmula Fe2O3.3H2O. Um procedimento possvel para proteger o ferro da corroso a galvanizao. O processo de galvanizao consiste em revestir o ferro ou o ao com zinco metlico. O zinco, que reveste a superfcie do ferro, impede seu contato com o ar mido ou com a gua que contm oxignio. Esse zinco tambm atua como nodo de uma pilha. Zn (aq) + 2e Zn(s) 2+ Fe (aq) + 2e Fe(s)
2+ 2+ -
http://lixosperigosos.blogspot.com/2008/11/pilha-seca.html
Quando est funcionando, a semirreao do nodo : Zn(s) Zn

2+ (aq)
+ 2e
A semirreao catdica : 2MnO2(s) + H2O(l) + 2e Mn2O3(s) + 2OH (aq) imediatamente seguida por: NH4
+ (aq) -
+ OH (aq) MH3(g) + H2O(l)
E= -0,76V E= -0,44V
Se o ferro galvanizado fosse exposto ao ar e umidade, ele estaria sujeito a ser oxidado a 2+ Fe . Este seria imediatamente reduzido a Fe pelo zinco, impedindo a formao de ferrugem. Zn(s) + Fe
2+ (aq)
A amnia gasosa formada ao redor do basto de grafite age como uma camada isolante, o que acarreta uma reduo drstica de voltagem. A pilha cessa seu funcionamento quando o MnO2 for totalmente consumido. 2.4.2. Pilhas alcalinas
Fe(s) + Zn
2+ (aq)
So semelhantes s pilhas secas. A diferena que a mistura eletroltica contem um eletrlito alcalino, geralmente hidrxido de potssio, no lugar do cloreto de amnio. Uma das vantagens dessa pilha sobre as pilhas secas comuns que no se forma a camada de amnia ao redor do ctodo de grafite, evitando a reduo drstica de voltagem.
90

Outra vantagem sua vida mdia, de cinco a oito vezes maior. 2.4.3. Bateria de automvel
Qumica III
uma associao de pilhas ligadas em srie. A bateria de 12 V consiste na associao de seis pilhas cada uma fornecendo 2 V.
clula eletroltica um potencial de corrente eltrica com valor igual E. No exemplo acima o MgCl2 est fundido,ou seja, no estado lquido, fazendo os 2+ ons Mg e Cl terem mais liberdade de movimento. O processo eletroltico descrito denominado eletrlise gnea por no existir gua no sistema. 3.1. Eletrlise em soluo aquosa uma reao qumica provocada pela passagem de corrente eltrica atravs de uma soluo aquosa de um eletrlito. Nesse tipo de eletrlise devemos considerar no s os ons provenientes da dissociao do sal, mas tambm os da ionizao da gua. Na eletrlise aquosa do cloreto de sdio:
http://geocities.ws/hifi_eventos/Como.html
Cada pilha formada por placas de chumbo (nodo) e placas de xido de chumbo IV (ctodo), mergulhadas em soluo de cido sulfrico.
3. Eletrlise A eletrlise um processo de forar uma reao a ocorrer na direo no-espontnea pelo uso da corrente eltrica.
ons presentes na dissociao do sal: + NaCl(aq) Na (aq) +Cl (aq) Ionizao da gua: H2O H
+ (aq)
+ OH (aq)
Somente um dos ctions e um dos nions sofre descarga nos eletrodos. O plo negativo descarrega, em primeiro lugar, o ction com maior potencial de reduo. O plo positivo descarrega, tambm em primeiro lugar, o nion com maior potencial de oxidao. Simplificadamente:
http://alfaconnection.net/pag_avsf/fqm0302.htm
Os eltrons emergem da fonte e entram na clula eletroltica pelo ctodo, agora plo negativo, onde ocorre a reduo. Os eltrons saem da clula eletroltica pelo nodo, plo positivo, e entram novamente na fonte. Ctodo: nodo: 2Cl (fundido) Cl2(g) + 2e Ered= +1,36 2+ Mg (fundido) + 2e Mg(l) Ered= - 2,36
-
Equao da reao global: 2+ 2Cl (fundido) + Mg (fundido) Cl2(g) + Mg(l) E = Ecatodo Eanodo E = -2,36V (1,36V) = -3,72V O fato de essa diferena de potencial ser negativa indica que a reao no espontnea. Para que a reao ocorra dever ser fornecido
No caso da eletrlise em meio aquoso do + NaCl, o on H ser reduzido e o on Cl ser + oxidado. Os ons Na e OH continuam presentes na soluo. A equao global do processo ser:
91

3.2. Aspectos quantitativos Faraday descobriu que ons de um metal so depositados no estado slido quando uma corrente eltrica circula atravs de uma soluo inica de um sal do metal. A massa, em gramas, do metal eletrolisado diretamente proporcional carga Q que o atravessa (m ~ Q, consequentemente
m ~ i . t).
Qumica III
produzem gua, utilizada pelos tripulantes. Essas pilhas usam, como eletrlito, o KOH(aq), de modo que todas as reaes ocorrem em meio alcalino. A troca de eltrons se d na superfcie de um material poroso. Um esquema dessas pilhas, com o material poroso representado na cor cinza, apresentado a seguir.
Millikan determinou que a carga eltrica -19 de um eltron igual a 1,6 . 10 C e, como sabemos 1 mol de eltrons corresponde a 6,02 . 23 10 e (Constante de Avagadro), a quantidade de carga transportada pela passagem de 1mol de eltrons dada pelo produto entre esses dois valores: 1,6 . 10
-19
C . 6,02 . 10 = 9,65 . 10 C
4
23
Assim 9,65 . 10 C ou 96500C a quantidade de carga transportada por 1 mol de eltrons e essa quantidade denominada constante de Faraday (F). Exemplo: Na eletrlise de uma soluo de AgNO3, foi utilizada uma corrente de 20 A durante 9650 s. Calcule o nmero de mols de prata depositados no ctodo. Soluo: Q = i.t Q = 20 . 9650 Q = 193000 C
Escrevendo as equaes das semirreaes que ocorrem nessas pilhas de combustvel, verifica-se que, nesse esquema, as setas com as letras a e b indicam, respectivamente, o sentido de movimento dos: a) ons OH e dos eltrons. b) eltrons e dos ons OH . + c) ons K e dos eltrons. + d) eltrons e dos ons K . 2. As pilhas fazem parte do nosso dia a dia e so fontes portteis de energia, resultantes de reaes qumicas que ocorrem no seu interior. Para a montagem de uma pilha eletroqumica, necessrio que dois eletrodos metlicos sejam mergulhados nas solues de seus respectivos ons, conforme figura abaixo:
Reao que ocorre no ctodo: Ag

+ (aq)
+ 1e
Ag(s)
A seguir, esto representadas algumas semirreaes eletrolticas e seus respectivos potenciais de reduo.
EXERCCIOS
1. As naves espaciais utilizam pilhas de combustvel, alimentadas por oxignio e hidrognio, as quais, alm de fornecerem a energia necessria para a operao das naves, Considerando os dados fornecidos, assinale a alternativa INCORRETA. + 2+ a) A fora eletromotriz da pilha Ag/Ag // Cu /Cu + 1,14 V.
92

b) O fluxo de eltrons ocorre do polo negativo para o polo positivo. c) Apenas 2 pilhas podem ser montadas a partir desses metais. d) Para funcionar um relgio de 1,2 V, pode-se usar uma pilha com eletrodos de Fe e Ag. e) A ponte salina permite o fluxo de ons e completa o circuito eltrico. 3. Uma clula combustvel uma bateria que consome combustvel e libera energia. Essas clulas so muito eficientes e pouco poluentes, entretanto, a produo desse tipo de clula ainda muito cara. Considerando uma clula descrita pelas semirreaes a seguir, assinale a alternativa CORRETA.
Qumica III
a) O produto formado pela reao eletroqumica entre o H2 e o O2 a gua oxigenada. b) A diferena de potencial padro (E) da clula combustvel de -1,23V. c) A reao global da clula combustvel 2H2(g) + O2(g) 2H2O(). d) O gs hidrognio o agente oxidante da reao. e) O processo envolve a transferncia de 2 mols de eltrons entre redutor e oxidante. 4. Existem pilhas, constitudas de um eletrodo de ltio e outro de iodo, que so utilizadas em marcapassos cardacos. Seu funcionamento baseia-se nas seguintes semi-reaes: Li Li (aq) + 1e 2I (aq) I2(s) + 2e
+
No decorrer do funcionamento da clula, CORRETO afirmar que: a) a acidez aumenta na semicela (b). b) os eltrons fluem da semicela (a) para a semicela (b). 3+ c) ocorre a reduo do Fe na semicela (a). d) o on MnO4 passa para a semicela (a) atravs da ponte. 6. A equao abaixo representa a reao qumica que ocorre em pilhas alcalinas que no so recarregveis.
E = + 3,04V E = 0,54V
Considerando esse tipo de pilha, assinale, no quadro a seguir, a alternativa correta.
Considere as afirmativas: I - O Zn o agente redutor e, portanto, oxidado no processo. II - O MnO2 sofre reduo para formar Mn2O3. III - O KOH o agente oxidante e a gua oxidada, originando ons OH . IV - Essa pilha chamada de alcalina, pois a reao ocorre em meio bsico. V - A pilha alcalina um dispositivo que produz corrente eltrica. Pode-se afirmar que: a) I, III, IV e V esto corretas. b) apenas a IV est correta. c) I, II, IV e V esto corretas. d) apenas a III est correta. e) todas esto corretas. 7. O propano e o oxignio podem ser utilizados na obteno de energia, sem que necessariamente tenham que se combinar em uma reao de combusto convencional. Esses gases podem ser tratados eletroquimicamente para produzir energia de forma limpa, barata e eficiente. Um dos dispositivos onde esse tratamento ocorre conhecido como clula de combustvel ou pilha de combustvel e funciona como uma pilha convencional. A reao global de uma pilha de propano :
5. Considere a clula eletroqumica abaixo. Os eletrodos imersos nas solues so de platina, portanto so inertes e no participam da reao da clula, apenas transportam eltrons.
93

C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H2O(l) Dadas as semirreaes de reduo e os seus potenciais: 3CO2(g) + 2OH E = 0,14V O2(g) + 4H
+ (aq) + (aq)
Qumica III
+ 2Oe C3H8(g) + 6H2O(l)

-
+ 4e 2H2O(l)
E = 1,23V
10. Um mtodo industrial utilizado para preparar sdio metlico a eletrlise do cloreto de sdio puro fundido. Com relao preparao do sdio metlico, incorreto afirmar que: a) a formao de sdio metlico ocorre no eletrodo negativo. b) a eletrlise uma reao espontnea. c) a quantidade em mol de cloro (Cl2) formada menor que a de sdio metlico. d) a quantidade de sdio metlico obtido proporcional carga eltrica utilizada. 11. Um estudante apresentou um experimento sobre eletrlise na feira de cincias de sua escola. O esquema do experimento foi representado pelo estudante em um cartaz como o reproduzido abaixo:
Pode-se afirmar que a voltagem, nas condies padro, de uma pilha de propano : a) -1,37V b) -1,09V c) 1,09V d) 1,37V e) 6,15V 8. A corroso eletroqumica opera como uma pilha. Ocorre uma transferncia de eltrons quando dois metais de diferentes potenciais so colocados em contato. O zinco ligado tubulao de ferro, estando a tubulao enterrada por exemplo. Pode-se, de acordo com os potenciais de eletrodo, verificar que o anodo o zinco, que logo sofre corroso, enquanto o ferro, que funciona como ctodo, fica protegido. Dados: potenciais-padro de reduo em soluo aquosa:
Em outro cartaz, o aluno listou trs observaes que realizou e que esto transcritas abaixo: I. Houve liberao de gs cloro no eletrodo 1. II. Formou-se uma colorao rosada na soluo prxima ao eletrodo 2, quando se adicionaram gotas de soluo de fenolftalena. III. Ocorreu uma reao de reduo do cloro no eletrodo 1.
Temperatura = 25C; presso = 1 atm; concentrao da soluo no eletrodo = 1,0 M Assinale a equao global da pilha com a respectiva ddp da mesma: 2+ 2+ a) Fe + 2e Zn + 2e E = + 0,232V 2+ 2+ b) Zn + Fe Zn + Fe E = + 0,323V 2+ 2+ c) Fe + Zn Zn + Fe E = 0,323V 2+ 2+ d) Fe + Zn Zn + Fe E = + 0,323V 9. A corroso eletroqumica opera como uma pilha. Ocorre uma transferncia de eltrons, quando dois metais de diferentes potenciais so colocados em contato. Considere uma lata de ao revestida com estanho: se a camada de estanho for riscada ou perfurada, o ferro funciona como anodo, e o estanho, como catodo, o que acelera a corroso. Isso acontece porque: a) o Fe tem maior capacidade de ganhar eltrons. b) o Fe tem menor potencial de reduo que o Sn. c) o Sn um agente redutor. d) o Fe tem maior potencial de reduo que o Sn. e) o Sn tem maior capacidade de doar eltrons.
Quais observaes so corretas? a) Apenas I. b) Apenas II. c) Apenas III. d) Apenas I e II. e) I, II e III. 12. A prateao pelo processo galvnico de grande utilidade, tendo em vista que com um gasto relativamente pequeno consegue-se dar uma perfeita aparncia de prata aos objetos tratados. A massa de prata (em gramas), depositada durante a prateao de uma pulseira de bijuteria, na qual foi envolvida uma carga equivalente a 4.825C, corresponde aproximadamente a: a) 54 g b) 27 g c) 10,8 g d) 5,4 g e) 1,08 g 13. O alumnio obtido pela eletrlise da bauxita. Nessa eletrlise, ocorre a formao de oxignio
94

que reage com um dos eletrodos de carbono utilizados no processo. A equao no balanceada que representa o processo global Al2O3 + C CO2 + Al Para 2 mols de Al2O3, quantos mols de CO2 e Al, respectivamente, so produzidos nesse processo? a) 3 e 2 b) 1 e 4 c) 2 e 3 d) 2 e 1 e) 3 e 4 14. A produo industrial de alumnio pela eletrlise da bauxita fundida um processo industrial que consome grande quantidade de energia eltrica. A semi-reao de reduo do 3+ alumnio dada por: Al + 3e Al Para se produzirem 2,7 g de alumnio metlico, a carga eltrica necessria, em coulombs, : a) 9650 b) 28950 e) 19300 c) 32160 d) 57900 15. O contato com certos metais (como o cobre e o estanho) pode acelerar a corroso do ferro e torn-la mais intensa, enquanto o contato com metais (como zinco e o magnsio) pode impedir ou retardar a formao de ferrugem. Levando-se em conta os valores dos potenciais (E) das semi-reaes abaixo, Mg (aq) + 2e Mg(s) ++ Zn (aq) + 2e Zn(s) ++ Fe (aq) + 2e Fe(s) ++ Sn (aq) + 2e Sn(s) ++ Cu (aq) + 2e Cu(s) 1/2 O2(g) + 2e + H2O(l) 2OH (aq)
++
Qumica III
a) Sabendo-se que o bquer da esquerda contm soluo de ZnSO4 1 mol/L (soluo incolor) e o bquer da direita contm soluo de CuSO 4 1 mol/L (soluo azul), o que se observa quando os dois eletrodos entram em contato com as solues, aps certo tempo de funcionamento da pilha galvnica? b) Qual a funo da ponte salina neste processo qumico? c) Identifique a espcie redutora e a oxidante. 17. (UFJF) Tanques reservatrios para combustveis em postos de abastecimento e tubulaes para oleodutos so fabricados a partir de ao. O ao comum basicamente constitudo por ferro. Para proteo desses tanques e tubulaes subterrneas contra corroses, eles so revestidos por uma camada de magnsio que, periodicamente, deve ser substituda.
a) Com base nos potenciais de reduo da tabela acima, explique qual o processo que ocorre para a proteo dos tanques e tubulaes confeccionados com ao comum. b) O ao inoxidvel mais resistente a corroses do que o ao comum. Ele possui em sua composio cerca de 20% de crmio. Como a presena desse metal atribui ao ao inoxidvel essa propriedade? c) Escreva a reao global balanceada da pilha galvnica formada por ferro e crmio, indicando os agentes, oxidante e redutor 18. O alumnio o metal com maior ndice de reciclagem no lixo urbano, e o Brasil o campeo mundial de reciclagem de alumnio, recuperando mais de 96% das latas descartadas. Uma das aplicaes mais interessantes para o alumnio sua utilizao em pilhas alumnio-oxignio. Essas pilhas so muito compactas e tm grande capacidade de gerar energia, embora apresentem baixa eficincia de recarga. Uma pilha alumnio-oxignio representada a seguir.
2,37 V 0,76 V 0,44 V 0,14 V + 0,36 V + 0,41 V
Calcule o E da pilha formada por ferro e oxignio em meio aquoso e E da pilha formada por ferro e zinco em meio aquoso; 16. Observe o esquema abaixo representado e responda:
Dados: 2+ * Zn + 2e Zn 2+ * Cu + 2e Cu
E = 0,76 V E = 0,34 V
95
Qumica III
b) Determine o tempo necessrio para a deposio de todo o cobre existente na soluo, considerando 1F = 96500C. 21. (Fuvest) Para investigar o fenmeno de oxidao do ferro, fez-se o seguinte experimento: No fundo de cada um de dois tubos de ensaio, foi colocada uma amostra de fios de ferro, formando uma espcie de novelo. As duas amostras de ferro tinham a mesma massa. O primeiro tubo foi invertido e mergulhado, at certa altura, em um recipiente contendo gua. Com o passar do tempo, observou-se que a gua subiu dentro do tubo, atingindo seu nvel mximo aps vrios dias. Nessa situao, mediu-se a diferena (x) entre os nveis da gua no tubo e no recipiente. Alm disso, observou-se corroso parcial dos fios de ferro. O segundo tubo foi mergulhado em um recipiente contendo leo em lugar de gua. Nesse caso, observou-se que no houve corroso visvel do ferro e o nvel do leo, dentro e fora do tubo, permaneceu o mesmo.
Considere as semi-reaes de reduo dadas a seguir:
a) Escreva a equao e calcule eletromotriz da pilha alumnio-oxignio.
a fora
b) Indique o sentido do fluxo de eltrons durante a recarga da pilha. Justifique sua resposta 19. (PISM III) A prateao consiste na eletrlise de uma soluo de um sal de prata. O anel a ser prateado preso ao polo negativo do gerador, como mostra a figura a seguir.
Sobre a prateao, pergunta-se: a) O que ocorre no nodo? b) Qual o sentido do fluxo de eltrons? c) Qual a semirreao que descreve essa eletrlise? d) Qual a diferena entre pilha e eletrlise? 20. Algumas moedas apresentam uma tonalidade avermelhada obtido por eletroposio de cobre a partir de uma soluo de sulfato de cobre II. Para recobrir um certo nmero de moedas foi efetuada eletrlise, com uma corrente eltrica de 5 ampres, em 1L de soluo 0,10mol/L em CuSO4, totalmente dissociado. a) Escreva a equao qumica que representa a dissociao do sulfato de cobre II e calcule a concentrao dos ons sulfato, em mol/L, na soluo inicial.
Sobre tal experimento, considere as seguintes afirmaes: I. Com base na variao (x) de altura da coluna de gua dentro do primeiro tubo de ensaio, possvel estimar a porcentagem de oxignio no ar. II. Se o experimento for repetido com massa maior de fios de ferro, a diferena entre o nvel da gua no primeiro tubo e no recipiente ser maior que x. III. O segundo tubo foi mergulhado no recipiente com leo a fim de avaliar a influncia da gua no processo de corroso. Est correto o que se afirma em a) I e II, apenas. b) I e III, apenas. c) II, apenas. d) III, apenas. e) I, II e III.
96

22. (Fuvest) Na dcada de 1780, o mdico italiano Luigi Galvani realizou algumas observaes, utilizando rs recentemente dissecadas. Em um dos experimentos, Galvani tocou dois pontos da musculatura de uma r com dois arcos de metais diferentes, que estavam em contato entre si, observando uma contrao dos msculos, conforme mostra a figura:

e) I e III.
Qumica III
24. (FGV) Para que uma lata de ferro no sofra corroso, esta pode ser recoberta por uma camada de um metal, que forma uma cobertura protetora, evitando a formao de ferrugem. Considerando somente os valores dos potenciaispadro de reduo dos metais + Ag + e Ag E = + 0,80 V +2 Cu + 2 e Cu E = + 0,34 V +2 Zn + 2 e Zn E = 0,76 V +2 Mg + 2 e Mg E = 2,37 V e do ferro, Fe
+2
+ 2 e Fe E = 0,44 V, utilizados para
Interpretando essa observao com os conhecimentos atuais, pode-se dizer que as pernas da r continham solues diludas de sais. Pode-se, tambm, fazer uma analogia entre o fenmeno observado e o funcionamento de uma pilha. Considerando essas informaes, foram feitas as seguintes afirmaes: I. Devido diferena de potencial entre os dois metais, que esto em contato entre si e em contato com a soluo salina da perna da r, surge uma corrente eltrica. II. Nos metais, a corrente eltrica consiste em um fluxo de eltrons. III. Nos msculos da r, h um fluxo de ons associado ao movimento de contrao. Est correto o que se afirma em a) I, apenas. b) III, apenas. c) I e II, apenas. d) II e III, apenas. e) I, II e III. 23. (Fuvest) Na produo de combustvel nuclear, o trixido de urnio transformado no hexafluoreto de urnio, como representado pelas equaes qumicas:
quais desses poderiam ser prevenir a corroso do ferro? (A) Ag e Cu, apenas. (B) Ag e Zn, apenas. (C) Cu e Zn, apenas. (D) Cu e Mg, apenas. (E) Zn e Mg, apenas.
25. (PUC-Campinas) Considerando uma corrente eltrica de 1,0 mA, o tempo gasto, em segundos, para formar 1,0 g de H2, considerando somente esta reao no ctodo, , aproximadamente, 7 (A) 9x10 6 (B) 1x10 5 (C) 9x10 5 (D) 1x10 3 (E) 1x10 Dados: Semi-reao no ctodo: 2H(aq) + 2e H2(g) 4 1 Constante de Faraday: 9,65x10 C mol Massa molar (g mol1): H2 = 2,0 26. (PUC-Campinas) A palha de ao uma liga metlica que possui 99% de ferro, em massa.
Sobre tais transformaes, pode-se afirmar, corretamente, que ocorre oxirreduo apenas em a) I. b) II. c) III. d) I e II.
Para oxidar esse metal, basta colocar a palha de ao em contato com uma soluo aquosa 1 mol 1 L , a 25C, de: (A) ZnI2 (B) AlI3 (C) NaCl (D) CrCl3
97

(E) CuCl2 27. (PUC-Minas) Dados os seguintes potenciais padro de reduo:
Qumica III
CORRETO afirmar que acontecer uma reao eletroqumica se um eletrodo de: a) cobre for mergulhado numa soluo de sulfato de ferro. b) ferro for mergulhado numa soluo de sulfato de zinco. c) chumbo for mergulhado numa soluo de sulfato de ferro. d) zinco for mergulhado numa soluo de sulfato de chumbo. 28. (PUC-RJ) Reaes de oxirreduo so aquelas que ocorrem com transferncia de eltrons do agente redutor para o agente oxidante. A reao do dicromato de potssio com o iodeto de potssio em presena de cido sulfrico uma reao de oxirreduo que pode ser representada pela equao simplificada, no balanceada, apenas com as espcies que participam do processo:
(A) tanto na pilha quanto na clula eletroltica ocorre oxidao no anodo e reduo no catodo. (B) na pilha, ons circulam, pela ponte salina, e eltrons, pelo fio metlico. (C) na eletrlise de CuSO4, so necessrios 193.000 C de carga eltrica para depositar 1 mol de cobre metlico no eletrodo, considerando-se a 1 constante de Faraday igual a 96.500 C mol . 2+ 2+ 2+ (D) numa pilha Zn/Zn //Cu /Cu, o on Cu o agente oxidante. (E) aps eletrlise de soluo aquosa de cloreto de sdio, o pH da soluo no se altera.
Gabarito 1. b 8. b 2. c 9. b 3. c 10. b 4. c 11. d 5. b 12. d 6. c 13. e 7. c 14. c 15. E = + 0,85 V E = + 0,32 V 16. c) redutora: zinco metlico oxidante: cobre (II) 2+ 3+ 17. c) 3Fe + 2Cr 3Fe + 2Cr 2+ Agente oxidante: Fe Agente redutor: Cr 18. a) 4Al(s) + 3O2(g) + 6H2O(l) 4Al(OH)3(s) Ddp = 2,71V b) De D para C. 19. a) Oxidao da prata. b) Do anodo para o catodo. + c) Ag + e Ag 2+ -2 20. a) CuSO4 Cu + SO4 ; 0,1mol/L b) 3860 segundos 21. b 26. a 22. e 27. d 23. e 28. e 24. e 29. e 25. c
Sobre essa reao, so formuladas as seguintes afirmaes: I Dicromato o agente oxidante em meio cido. II Iodo o agente redutor. III Um mol de iodeto libera um mol de eltrons, transformando-se em mol de iodo. Assinale a opo que afirmao(es) CORRETA (S) (A) I. (B) II. (C) III. (D) I e II. (E) I e III. apresenta a(s)
29. (PUC-RJ) Nas pilhas e nas clulas eletrolticas, ocorrem fenmenos de oxirreduo que envolvem a transferncia espontnea e noespontnea de eltrons, respectivamente.
BIBLIOGRAFIA USBERCO, J.; SALVADOR, E.: Qumica. 5 edio. So Paulo: Saraiva, 2002. Volume nico. FELTRE, R.: Fundamentos da Qumica. 2edio. So Paulo: Moderna, 1996. Volume nico. ATKINS, P.; JONES, L.: Princpios de Qumica: Questionando a vida moderna e o meio ambiente. 2 edio. Porto Alegre: Bookman, 2001.
Sobre a transferncia de eltrons que ocorre nas pilhas e nas clulas eletrolticas, INCORRETO afirmar que:
98

NBREGA, O.S.; SILVA, E.R.; SILVA, R.H.: Qumica. 1 edio. So Paulo: Editora tica, 2008. Volume nico. http://www.cocemsuacasa.com.br/ebook/pages/9 622.htm
Qumica III
Experimento realizado por Rutherford detectou que as partculas alfa e beta eram desviadas pelo campo eletromagntico.
Em 1900 foi descoberta a radiao gama (), que no apresenta carga eltrica. 2. Natureza das emisses 2.1. Radiao alfa () As partculas so constitudas por 2 prtons e 2 nutrons (constituio idntica aos ncleos de Hlio) e tm carga +2. Quando um ncleo as emite, perde 2 prtons e 2 nutrons.
5. REAES NUCLEARES
Embora conhecidas desde o incio do sculo XX, as reaes nucleares chocaram o mundo quando foram explodidas as primeiras bombas atmicas no final da Segunda Guerra Mundial. Podendo liberar grandes quantidades de energia, as reaes nucleares abriram uma nova era, repleta de esperanas e preocupaes. Para podermos nos posicionar diante das polmicas questes suscitadas pela radioatividade e pela energia nuclear, conveniente que tenhamos conhecimentos cientficos a respeito desses temas. 1. A descoberta da radioatividade Em 1896, o fsico francs Henri Becquerel constatou que um composto de urnio sulfato de potssio e uranilo, K2UO2(SO4)2 apresentava a caracterstica de causar uma mancha numa chapa fotogrfica mesmo sem ser estimulado pela luz. Mais tarde, o casal Marie e Pierre Curie verificou que o responsvel pelas radiaes emitidas era o urnio. Ao fenmeno constatado por Becquerel deuse o nome de radioatividade propriedade que alguns ncleos de tomos instveis apresentam de emitir energia e partculas subatmicas, o que se convenciona chamar de decaimento radioativo ou desintegrao nuclear. Em 1898 o casal Curie descobriu outros dois elementos radioativos ainda no conhecidos: o rdio e o polnio. Ainda em 1898, Ernest Rutherford criou uma aparelhagem para detectar as radiaes provenientes de um material radioativo. Descobriu que havia dois tipos de radiao: alfa ( ), formada por partculas de carga positiva, e beta (), formada por partculas positivas.
A emisso a de menor poder de penetrao nos corpos, mas a que tem maior poder ionizante no ar. Durante essa emisso, ocorre o desaparecimento gradual do elemento original e o aparecimento de um novo elemento. Esse processo denominado transmutao. Uma decorrncia da emisso a chamada 1 Lei da Radioatividade: Quando um tomo emite uma partcula , o seu nmero atmico diminui de 2 unidades e o seu nmero de massa diminui de 4 unidades. Exemplo: 90Th
232
2 + 88Ra
228
2.2. Radiao beta () As partculas so eltrons emitidos pelo ncleo de um tomo instvel.
A emisso ocorre quando um nutron decompe-se originando um prton, que permanece no ncleo, um eltron e um antineutrino, que so emitidos. Assim, formou-se a 2 Lei da Radioatividade:
99

Quando um tomo emite uma partcula , o seu nmero atmico aumenta de 1 unidade e o seu nmero de massa permanece inalterado. Exemplo: 90Th
234

Exemplo: Decaimento de 16g 32 32 radioativo 15 P originando o 16 S.
Qumica III
do istopo
-1 + 91Pa
234
As partculas podem penetrar na pele, causando queimaduras, mas so barradas antes de atingir os rgos mais internos do corpo. 2.3. Radiao gama () A radiao formada por ondas eletromagnticas emitidas por ncleos instveis quando ocorrem as transmutaes nucleares. Por apresentar freqncia mais alta que os raios X, mais energtica. Evidentemente, uma emisso no altera o nmero atmico nem o nmero de massa do elemento. 2.4. Emisso de psitrons Os psitrons ( ) so partculas de carga positiva e massa prxima do eltron. Quando um radioistopo emite um psitron, seu nmero atmico diminui em uma unidade e seu nmero de massa permanece o mesmo. Exemplo:
+
A meia-vida pode ser relacionada com certa massa ou com certo nmero de tomos, e no depende nem da quantidade inicial nem de fatores externos, pois um fenmeno nuclear. 5. Datao com carbono-14 Na natureza existem trs istopos do carbono. O menos abundante deles, o carbono14 (10ppb), radioativo. Ao examinar mmias, fsseis, ossos, pergaminhos e outros achados arqueolgicos compostos por restos de antigos seres vivos, os cientistas encontraram neles teores de carbono14 inferiores a10ppb, o que se deve ao decaimento ocorrido durante os anos que se passaram desde a morte do ser vivo. 6. Fisso nuclear A fisso nuclear uma reao que ocorre no ncleo de um tomo. Geralmente o ncleo pesado atingido por um nutron, que, aps a coliso, libera uma imensa quantidade de energia.
3. Transmutao artificial Quando as transmutaes so obtidas por bombardeamento de ncleos estveis com partculas , prtons, nutrons etc., so chamadas transmutaes artificiais. A primeira delas foi obtida por Rutherford:
4. Meia-vida ou semidesintegrao
perodo
de
Tempo de meia-vida ou perodo de semidesintegrao (t1/2 ou P) de um istopo radioativo o tempo necessrio para que a metade dos ncleos radioativos se desintegre, ou seja, para que uma amostra se reduza metade.
100

No processo de fisso de um tomo, a cada coliso so liberados novos nutrons. Os novos nutrons iro colidir com novos ncleos, provocando a fisso sucessiva de outros ncleos e estabelecendo, ento, uma reao que denominamos reao em cadeia.
Qumica III
EXERCCIOS 1. (ITA) O que acontece com o nmero de massa e com o nmero atmico de um ncleo instvel se ele emite uma partcula beta? Nmero de Massa Nmero Atmico a) sem alterao aumenta de 1 unidade b) sem alterao diminui de 1 unidade c) diminui de 1 unidade sem alterao d) aumenta de 1 unidade sem alterao e) diminui de 1 unidade aumenta de 1 unidade 2. (UNIUBE - MG) Os valores da massa e carga de uma partcula beta negativa (b-) indicam que esta idntica ao: a) tomo de hidrognio d) nutron b) tomo de hlio e) eltron c) prton 3. (UFSC) Responda com relao s afirmaes: I. Uma reao qumica ocorre na eletrosfera do tomo. II. As partculas b tm massa igual a 4. III. As reaes nucleares ocorrem na eletrosfera do tomo. IV. Os raios g no so defletidos num campo eltrico. V. As partculas a tm a carga igual a +2. As afirmaes corretas so: a) I, II e IV d) I, IV e V b) III, IV e V e) II, IV e V c) II, III e V 4. (Ufal) O reator atmico instalado em Angra dos Reis gera energia atravs do fenmeno chamado fisso nuclear, que consiste na diviso de ncleos pesados em outros mais leves, com liberao de grande quantidade de energia. Esse fenmeno pode ser representado pela equao nuclear:
7. Fuso Nuclear Fuso nuclear a unio dos prtons e nutrons de dois tomos para formar um nico ncleo atmico, de peso superior queles que lhe deram origem. Nesse processo, liberada uma quantidade de energia. No sol, onde a fuso nuclear ocorre naturalmente, os ncleos de tipos de gs hidrognio se fundem formando o gs hlio e mais um nutron.
Para que ocorra o processo de fuso, necessrio superar a fora de repulso eltrica entre os dois ncleos. Como isso s se consegue mediante temperaturas extremamente elevadas, essas reaes tambm se denominam reaes termonucleares.
1 0n
235 92 U
144 55 Cs +
A + 2 0n + energia
Os nmeros atmicos e de massa do elemento A so, respectivamente: a) 37 e 90. d) 42 e 91. b) 37 e 92. e) 42 e 94. c) 39 e 90. 5. (Ufal) O decaimento radioativo do carbono14 de primeira ordem, e sua meia-vida de 5.800
101

anos. Enquanto uma planta ou um animal esto vivos, eles apresentam uma proporo constante de carbono14 (em relao ao carbono12) em sua composio. Quando o organismo morre, a proporo de carbono14 decresce como resultado do decaimento radioativo, e a idade do organismo pode ser determinada se a proporo de carbono14 remanescente for medida. Considere que a proporo de carbono14 em um pedao de madeira antiga foi determinada como sendo um quarto daquela em rvores vivas. Qual a idade da madeira? A) 7.300 anos. D) 10.200 anos. B) 8.500 anos. E) 11.600 anos. C) 9.700 anos. 6. (UFR-RJ) As clulas cancerosas so mais fracas que as normais e, por esse motivo, uma dose controlada de radiao incidindo apenas sobre o local do tumor pode matar apenas as clulas cancerosas. Esse o princpio da chamada radioterapia do cncer. O cobalto 60, usado no tratamento do cncer, possui seu tempo de meia-vida de aproximadamente 5 anos. Observou-se, por exemplo, que uma amostra desse radionucldeo colocado em uma cpsula lacrada e aberta aps 20 anos continha 750 mg de cobalto 60. a) Qual a quantidade de cobalto 60 colocada inicialmente na cpsula? b) Qual a porcentagem de material que restou da amostra inicial? 7. (UFPB - modificada) A irradiao uma tcnica eficiente para desinfeco e preservao de alimentos. O processo consiste em submeter o alimento ao de substncias radioativas de rpida desintegrao e que no deixam resduos, permitindo a eliminao de microrganismos, fungos, larvas ou ovos de insetos. O esquema a seguir representa o comportamento das radiaes , e quando passam por um campo eltrico.
Qumica III
a) constituda por partculas neutras. b) constituda, somente, por partculas positivas. c) constituda por partculas positivas e negativas, resultando numa carga igual a 0. d) no apresenta carga eltrica, apesar sofrer desvio em sua trajetria. e) constituda por partculas negativas.
8. (Fuvest) Para diagnsticos de anomalias de glndulas tireide, por cintilografia, deve ser introduzido no paciente, iodeto de sdio, em que o nion iodeto proveniente de um radioistopo do iodo (nmero atmico 53 e nmero de massa 131). A meia-vida efetiva desse istopo (tempo que decorre para que metade da quantidade do istopo deixe de estar presente na glndula) de aproximadamente 5 dias. a) O radioistopo em questo emite radiao .O elemento formado nessa emisso 127 I ou 54Xe? Justifique. 52Te, b) Suponha que a quantidade inicial do istopo na glndula (no tempo zero) seja de 1,000g e se reduza, aps certo tempo, para 0,125mg. Com base nessas informaes, trace a curva que d a quantidade do radioistopo na glndula em funo do tempo, colocando os valores nas coordenadas adequadamente escolhidas. 9. (Uneb - modificada) O aquecimento do planeta o resultado, dentre outros fatores, da dependncia da sociedade humana, cada vez maior, de combustveis fsseis. Em decorrncia disso, a energia nuclear voltou a ser apontada como uma das solues para o aquecimento global, entretanto a utilizao dessa forma de energia ainda polmica porque apresenta desvantagens, como: a) O controle da velocidade de reao nuclear, nos reatores de usinas nucleares, por barras de cdmio e de boro. b) O perigo de acidente que representam os radioistopos na datao de fsseis e na medicina nuclear. c) A dificuldade de descarte e de transporte do lixo nuclear, mistura complexa de material radioativo, que leva centenas de anos para se desintegrar e atingir nveis de segurana aceitveis. d) A frequncia de vazamento de vapor de gua pesada, D2O(g), no reator, que movimenta as turbinas, durante o processo de gerao de energia eltrica.
A partir dessas informaes e do conhecimento sobre as radiaes correto afirmar que a radiao:
102

e) O processo de enriquecimento de urnio235 pelo urnio-238, que utiliza da oxidao de U3O8 a UO2 na presena de hidrognio. 10. (UPE -modificada) A cafena um alcalide do grupo das xantinas, com frmula molecular C8H10N4O2 e com tempo de meia-vida de 6h. Sabe-se, ainda, que uma xcara de caf comum contm 150,0 mg de cafena e que a dose letal para um indivduo de 80 kg corresponde ingesto de 21,0 g. Um estudante de 80 kg, para se manter desperto, tomou aproximadamente uma quantidade equivalente a 20 xcaras de caf comum s 22h. s 10h da manh seguinte, ainda resta no corpo do estudante uma quantidade de cafena correspondente a: A)1/2 da dose letal. D) 1/3 da dose letal. B) 1/4da dose letal. E) 1/28 da dose letal. C)1/32 da dose letal. 11. (ITA-SP) Suponha que um metal alcalino terroso se desintegra radioativamente emitindo uma partcula alfa. Aps trs desintegraes sucessivas, em qual famlia da tabela peridica deve-se encontrar o elemento resultante desse processo? A) 13 (III) D)16 (VI A) B) 14 (IV A) E)17 (VII A) C)15 (V A) 12. (FUVEST- SP) Em 1995, o elemento de nmero atmico 111 foi sintetizado pela transformao nuclear:
64 28Ni
Qumica III
mais utilizado na preparao desses 99 radiofrmacos. O Mo o precursor desse importante radionucldeo, cujo esquema de decaimento apresentado a seguir:
99
Mo
99m
Tc
99
Tc
99
No esquema de decaimento, a radiao X e o nucldeo Z e seu nmero de nutrons so, respectivamente: a) gama, Ru e 55. d) alfa, Ru e 53. b) gama, Mo e 57. e) alfa, Rh e 54 c) beta, Rh e 54. 14. (UERJ - modificada) Recentemente, a imprensa noticiou o caso do envenenamento por polnio-210 de um ex-agente secreto sovitico. Sabe-se, em relao a esse istopo, que: - Ao se desintegrar, emite uma partcula alfa; - Em 420 dias, uma amostra de 200 mg decai para 25 mg; Calcule o tempo de meia-vida do polnio-210 e escreva a equao que representa a reao nuclear. 15. (Mackenzie) O acidente com o csio-137 em Goinia, no dia 13 de setembro de 1987, foi o maior acidente radioativo do Brasil e o maior do mundo ocorrido em rea urbana. A cpsula de cloreto de csio (CsCl), que ocasionou o acidente, fazia parte de um equipamento hospitalar usado para radioterapia que utilizava o csio- 137 para irradiao de tumores ou de materiais sangneos. Nessa cpsula, havia aproximadamente 19 g do cloreto de csio- 137 (t1/2 = 30 anos), um p branco parecido com o sal de cozinha, mas que, no escuro, brilha com uma colorao azul. Admita que a massa total de cloreto de csio, contida na cpsula, tenha sido recuperada durante os trabalhos de descontaminao e armazenada no depsito de rejeitos radioativos do acidente, na cidade de Abadia de Gois. Dessa forma, o tempo necessrio para que restem 6,25% da quantidade de cloreto de csio contida na cpsula, e a massa de cloreto de csio-137 presente no lixo radioativo, aps sessenta anos do acidente, so, respectivamente: a) 150 anos e 2,37 g. d) 120 anos e 9,50 g. c) 150 anos e 9,50 g. e) 120 anos e 4,75 g. b) 120 anos e 6,25 g.
209 83Bi
272 111 Rg
+ nutron
Esse novo elemento, representado por Rg, instvel. Sofre o decaimento:

272 111 Rg 268 109
Mt
264 107 Bh
260 105 Db
256 103 Lr
252 101 Md
Nesse decaimento, liberam-se apenas: a) nutrons. d) prtons. b) partculas e) partculas . c) partculas e partculas . 13. (FGV) Os radiofrmacos so utilizados em quantidades-traos com a finalidade de diagnosticar patologias e disfunes do organismo. Alguns desses tambm podem ser aplicados na terapia de doenas como no tratamento de tumores radiossensveis. A maioria dos procedimentos realizados atualmente em medicina nuclear tem finalidade diagnstica, 99m sendo o Tc (m = metaestvel) o radionucldeo
103

16. (FGV) O grfico mostra a radioatividade numa amostra de radiofrmaco contendo Tl-201, usado em diagnstico por imagem do miocrdio. A abscissa mostra o nmero de dias decorridos a partir da produo desse frmaco e a ordenada mostra a radioatividade correspondente naquele dia.
Qumica III
correto o que se afirma em: (A) I, somente. (D) I e III, somente. (B) II, somente. (E) I, II e III. (C) III, somente. 19. (Fuvest) Em 1999, a regio de Kosovo, nos Blcs, foi bombardeada com projteis de urnio empobrecido, o que gerou receio de contaminao radioativa do solo, do ar e da gua, pois urnio emite partculas alfa. a) O que deve ter sido extrado do urnio natural, para se obter o urnio empobrecido? Para que se usa o componente retirado? b) Qual a equao da primeira desintegrao nuclear do urnio-238? Escreva-a, identificando o nucldeo formado.
Dados: Ai/Af = 2 , x = nmero de meias-vidas e log 2 = 0,3. A radioatividade nessa amostra (Af) ser de cerca de 1 milsimo da inicial (Ai), aps: a) 15 dias. d) 4 meses. b) 30 dias. e) 6 meses. c) 2 meses. 17. (UFPI) A anlise de uma amostra de um meteorito indicou que este contm 3 tomos de 206 238 Pb para cada tomo de U. Considerando que 206 nenhum tomo Pb estaria presente na formao do meteorito e que este formado pelo 238 9 decaimento do U, suja meia vida 4,5.10 anos, marque a alternativa correta para a idade do meteorito: 9 9 a) 4,5.10 anos d) 18.10 anos 9 9 b) 9,0.10 anos e) 22,3.10 anos 9 c) 13,5.10 anos 18. (PUC-CAMPINAS) A era atmica trouxe grandes modificaes em vrios setores de atividade humana. Entre eles, a medicina que passou a contar com o uso de radioistopos artificiais, produzidos em reatores atmicos, como
Na o caso do 11 , emissor de partculas , utilizado para investigao de problemas de circulao sangnea. Sobre esse radioistopo foram feitas as seguintes afirmaes:
24
Dados: composio do urnio natural: U-238 - 99,3% U-235 - 0,7% 9 Meia-vida do U-238 -> 5 x 10 anos 20. (UFPI) No acidente nuclear de Chernobyl, a falha no sistema de refrigerao resultou no aquecimento que deu origem exploso seguida de incndio de grandes blocos de grafite, lanando no ar 6 a 7 toneladas de material radioativo. A alternativa usada para controlar o processo foi o aterramento do reator com toneladas de areia e concreto. Indique a alternativa correta:
U a) O 92 decai com emisso de 7 partculas alfa e quatro partculas beta para produzir
206 Pb 82 .
235
b) Os efeitos sobre o meio ambiente pela 137 liberao do istopo Cs ( meia-vida 30 anos) devero ser detectados at 30 anos aps o acidente. c) A energia gerada em usinas nucleares se origina de um processo de fuso nuclear. d) A fisso do se d por um processo de reao em cadeia. e) Blocos de grafite funcionam como aceleradores, aumentando a velocidade dos nutrons. 21. (PUC-Campinas) A gua comum de rios 1 contm para cada mol de H2O uma quantidade -18 3 1 3 de 8x10 mol de H2O. ( H hidrognio, H trtio). O trtio radioativo, com meia-vida igual a 12,3 anos. Numa amostra de gua, analisada aps decorridos 24,6 anos de sua coleta, qual o valor
235 U 92
I. Comporta-se quimicamente da mesma forma do que o istopo no radioativo do sdio. II. Ao emitir radiao transforma-se em outro elemento qumico. III. Cada um de seus nucldeos possui 13 nutrons.
104

mol de H2O
da a) b) c) d) e) 6x10 17 5x10 16 2x10 -18 4x10 -17 1x10
18

1
Qumica III
relao
mol de H2O ?
A respeito desses argumentos, pode-se afirmar que: a) O primeiro vlido e o segundo no , j que nunca ocorreram acidentes com usinas nucleares. b) O segundo vlido e o primeiro no , pois de fato h queima de combustvel na gerao nuclear de eletricidade. c) O segundo valido e o primeiro irrelevante, pois nenhuma forma de gerar eletricidade produz gases do efeito estufa. d) Ambos so vlidos para se compararem vantagens e riscos na opo por essa forma de gerao de energia. e) Ambos so irrelevantes, pois a opo pela energia nuclear es t-se tornando uma necessidade inquestionvel. 24. (UERJ) Em 1982, foi produzido, sinteticamente, em reator atmico, o elemento radioativo meitnrio de smbolo Mt, cujo nmero atmico 109 e nmero de massa do istopo mais estvel 266. O elemento foi produzido de acordo com a reao nuclear representada pela equao a seguir:
209 83 Bi
graves que essa alternativa de gerao de eletricidade no nos permite ficar tranquilos.
22. (ENEM) O funcionamento de uma usina nucleoeltrica tpica baseia-se na liberao de energia resultante da diviso do ncleo de urnio em ncleos de menor massa, processo conhecido como fisso nuclear. Nesse processo, utiliza-se uma mistura de diferentes tomos de urnio, de forma a proporcionar uma concentrao de apenas 4% de material fssil. Em bombas atmicas, so utilizadas concentraes acima de 20% de urnio fssil, cuja obteno trabalhosa, pois, na natureza, predomina o urnio no-fssil. Em grande parte do armamento nuclear hoje existente, utiliza-se, ento, como alternativa, o plutnio, material fssil produzido por reaes nucleares no interior do reator das usinas nucleoeltricas. Considerando-se essas informaes, correto afirmar que: a) A disponibilidade do urnio na natureza est ameaada devido sua utilizao em armas nucleares. b) A proibio de se instalarem novas usinas nucleoeltricas no causar impacto na oferta mundial de energia. c) A existncia de usinas nucleoeltricas possibilita que um de seus subprodutos seja utilizado como material blico. d) A obteno de grandes concentraes de urnio fssil viabilizada em usinas nucleoeltricas. e) A baixa concentrao de urnio fssil em usinas nucleoeltricas impossibilita o desenvolvimento energtico. 23. (ENEM) O debate em torno do uso da energia nuclear para produo de eletricidade permanece atual. Em um encontro internacional para a discusso desse tema, foram colocados os seguintes argumentos: I. Uma grande vantagem das usinas nucleares o fato de no contriburem para o aumento do efeito estufa, uma vez que o urnio, utilizado como combustvel, no queimado, mas sofre fisso. II. Ainda que sejam raros os acidentes com usinas nucleares, seus efeitos podem ser to
+ 26 Fe
56
264 109 Mt
+X
A partcula X produzida de acordo com a equao acima a) Prton b) Eltron c) Nutron d) Psitron 25. (UnB DF) Ao capturar um nutron, um tomo de urnio pode sofrer um processo de fisso, que resulta na desintegrao de seu ncleo. Formam-se assim dois elementos mais leves (por exemplo, brio de criptnio), com emisso simultnea de 2,5 nutrons, em mdia, por ncleo.
( O Funcionamento do Reator. ln: Cincia Hoje, n32, vol.6)
Com o auxlio do texto, julgue os itens seguintes. (1) Os tomos de brio e criptnio so istopos do tomo de urnio que os originou. (2) No processo de fisso nuclear citado, tambm possvel a formao de tomos de massa maior do que a do tomo de urnio. (3) A emisso de 2,5 nutrons, em mdia, por ncleo significa que podem estar ocorrendo reaes que produziro 3 nutrons e reaes que produziro 2 nutrons.
105

26. (UNICAMP) Entre o doping e o desempenho do atleta, quais so os limites? Um certo bloqueador, usado no tratamento de asma, uma das substncias proibidas pelo Comit Olmpico Internacional (COI), j que provoca um aumento de massa muscular e diminuio de gordura. A concentrao dessa substncia no organismo pode ser monitorada atravs da anlise de amostras de urina coletadas ao longo do tempo de uma investigao. O grfico mostra a quantidade do bloqueador contida em amostras da urina de um indivduo, coletadas periodicamente durante 90 horas aps a ingesto da substncia. Este comportamento vlido tambm para alm das 90 horas. Na escala de quantidade, o valor 100 deve ser entendido como sendo a quantidade observada num tempo inicial considerado arbitrariamente zero.
Qumica III
por hora por grama de carbono. Assim, essa ferramenta deve datar, aproximadamente, de a) 19 100 a.C. d) 7 400 a.C. b) 17 100 a.C. e) 3 700 a.C. c) 9 400 a.C. Dado: tempo de meia-vida do 14C = 5 700 anos 28. (FGV) O istopo de massa 226 do elemento 226 qumico rdio ( 88Ra) produzido naturalmente 238 a partir do decaimento radioativo do 92U. Os nmeros de partculas alfa e beta emitidas para a 226 obteno de um tomo de 88Ra a partir do 238 92U so, respectivamente, (A) 2 e 3. (D) 3 e 3. (B) 3 e 1. (E) 4 e 1. (C) 3 e 2. 29 (Mackenzie) Em 2010 uma cpsula de um istopo radioativo X foi encontrada por um perito da CNEN (Comisso Nacional de Energia Nuclear) durante a varredura de um galpo abandonado. Ao analisar essa cpsula, o perito observou que a mesma havia sido lacrada em 1990 com 80 g do referido istopo. Em seguida, a cpsula foi encaminhada a um laboratrio especializado e, aps anlises realizadas, verificou-se que ainda restavam 2,5 g do istopo radioativo no interior da mesma. Assim, o perito concluiu que se tratava de um istopo com a meia-vida de aproximadamente a) 2 anos. d) 8 anos. b) 4 anos. e) 10 anos. c) 6 anos. 30. (PUC-Campinas) As reaes nucleares das bombas atmicas so iniciadas e mantidas pelos nutrons. Por exemplo, um ncleo de plutnio fssil, Pu, quando atingido por um nutron, quebra, gerando energia e outros nutrons. Na reao de fisso de plutnio
a) Depois de quanto tempo a quantidade eliminada corresponder a 1/4 do valor inicial, ou seja, duas meias-vidas de residncia da substncia no organismo? b) Suponha que o doping para esta substncia seja considerado positivo para valores acima 6 -1 de 1,0 x 10 g.mL de urina (1 micrograma por mililitro) no momento da competio. Numa amostra coletada 120 horas aps a competio, foram encontrados 15 microgramas de bloqueador em 150 mL de urina de um atleta. Se o teste fosse realizado em amostra coletada logo aps a competio, o resultado seria positivo ou negativo? Justifique. 27. (FUVEST) O istopo 14 do carbono emite radiao , sendo que 1 g de carbono de um vegetal vivo apresenta cerca de 900 decaimentos por hora valor que permanece constante, pois as plantas absorvem continuamente novos 14 tomos de C da atmosfera enquanto esto vivas. Uma ferramenta de madeira, recolhida num stio arqueolgico, apresentava 225 decaimentos
a quantidade de nutrons corretamente a lacuna (A) 1 (D) 4 (B) 2 (E) 5 (C) 3
que
completa
31. (PUC-Campinas) A Era Atmica foi marcada por vrias descobertas. Entre elas, a ciso do ncleo de urnio realizada pelos fsicos alemes Otto Hahn e Fritz Strassman, em 22 de dezembro de 1922. A equao que representa esse processo
O nmero de nutrons para o elemento urnio, nessa equao (A) 235 (D) 90 (B) 143 (E) 20
106

(C) 92
Qumica III
http://www.brasilescola.com/fisica/fissaonuclear.htm http://www.if.ufrj.br/teaching/radioatividade/fnebo mba.html http://www.coladaweb.com/quimica/quimicanuclear/ http://www.alunosonline.com.br/quimica/periodomeiavida.html
Gabarito a e d a e a) 1200mg 60 b) Os 750mg de Co que restaram correspondem a 6,25% da amostra inicial. 7. e 13. a 131 8. a) Xe 14. 140 dias 9. c 15. e 10. e 16. b 11. b 17. b 12. e 18. e 235 19. A) A retirada do U empobrece o minrio 235 de urnio. O U fssil podendo ser usado como combustvel nuclear para obteno de energia.
238
1. 2. 3. 4. 5. 6.
b) 92 20. d 21. b 22. c 26. a) Depois passado 60 horas. b) 27. C 28. c 29. b BIBLIOGRAFIA
234 90 Th
+ 2
23. d 24. c 25. Falso, falso, verdadeiro. de duas meias-vidas tero
30. e 31. b
USBERCO, J.; SALVADOR, E.: Qumica. 5 edio. So Paulo: Saraiva, 2002. Volume nico. FELTRE, R.: Fundamentos da Qumica. 2edio. So Paulo: Moderna, 1996. Volume nico. - PERUZZO, F.M.; CANTO, F.M.: Qumica: na abordagem do cotidiano. 4 edio. So Paulo: Moderna, 2010. Volume 2. - LISBOA, J.C.F.: Qumica. 1 edio. So Paulo: Edies SM, 2010. Volume 2.
107

Apostila de Química III 63.1072

Încărcat de

Informații document

Descriere originală:

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Apostila de Química III 63.1072

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Cursinho Pr-Universitrio Popular UFJF

Professora Camila Talarico

Queima de velas e condensao da gua

- Processo endotrmico: o sistema absorve calor e o ambiente se resfria.

Cozimento de alimentos e bolsa de gelo instantnea

Cursinho Pr-Universitrio Popular UFJF

Professora Camila Talarico

Cursinho Pr-Universitrio Popular UFJF

Professora Camila Talarico

Cursinho Pr-Universitrio Popular UFJF

Professora Camila Talarico

Considere os valores de entalpias fornecidos para as seguintes reaes:

Cursinho Pr-Universitrio Popular UFJF

Professora Camila Talarico

A qual alternativa correspondem o valor de H e o tipo de reao?

a) -717 kJ mol -1 b) -349 kJ mol -1 c) -437 kJ mol

d) +280 kJ mol -1 e) -177 kJ mol

8. Com base nos dados da tabela,

Cursinho Pr-Universitrio Popular UFJF

Professora Camila Talarico

Cursinho Pr-Universitrio Popular UFJF

Professora Camila Talarico

Cursinho Pr-Universitrio Popular UFJF

Professora Camila Talarico

Tal poluente pode ser decomposto nos gases N2 e O2:

O calor envolvido nessa transformao pode ser calculado, considerando-se os processos:

Cursinho Pr-Universitrio Popular UFJF

Professora Camila Talarico

Gabarito 1. d 2. a 3. c 4. c 5. a 6. c 7. a 8. a 9. a 10. c 11. d 12. a

Cursinho Pr-Universitrio Popular UFJF

Professora Camila Talarico

Cursinho Pr-Universitrio Popular UFJF

Professora Camila Talarico

Cursinho Pr-Universitrio Popular UFJF

Professora Camila Talarico

Cursinho Pr-Universitrio Popular UFJF

Professora Camila Talarico

Observe, agora, a equao representa esses experimentos:

Cursinho Pr-Universitrio Popular UFJF

Professora Camila Talarico

Cursinho Pr-Universitrio Popular UFJF

Professora Camila Talarico

A velocidade da reao direta N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) dada por: v1 = k1[N2][H2]

Cursinho Pr-Universitrio Popular UFJF

Professora Camila Talarico

n = 2 (1 + 3) = -2, portanto Kp = Kc(RT) 3. Grau de equilbrio

Cursinho Pr-Universitrio Popular UFJF

Professora Camila Talarico

Cursinho Pr-Universitrio Popular UFJF

Professora Camila Talarico

pOH potencial hidroxilinico, expressa a bacisidade em termos da concentrao [OH ]

Podemos relacionar o pH e o pOH:

Conclumos ento, que em uma soluo:

Cursinho Pr-Universitrio Popular UFJF

Professora Camila Talarico

Quanto menor o Kps menor a solubilidade da substncia em questo e vice-versa.

Cursinho Pr-Universitrio Popular UFJF

Professora Camila Talarico

Cursinho Pr-Universitrio Popular UFJF

Professora Camila Talarico

Cursinho Pr-Universitrio Popular UFJF

Professora Camila Talarico