Chimie Anorganic

5. PRINCIPALII POLUANI AI APEI, SOLULUI, AERULUI I INFLUENA ACESTORA ASUPRA MEDIULUI. CI DE PREVENIRE/REDUCERE A POLURII 5.1 Prezentarea componentelor de mediu: ap, sol, aer
Apa reprezint o component principal a mediului, foarte important pentru toate formele de via. Apa acoper aproximativ 70,9% din suprafaa Pmntului. Din aceasta circa 97% se gsete n oceane, 2,4% n gheari i calote glaciare, 0,6% n ruri, lacuri i iazuri. O cantitate mic din apa de pe Pmnt este coninut n organisme i diferite produse. Atmosfera conine aproximativ 0,001% ap sub form de vapori, nori i precipitaii. Cantitatea mare de ap de pe Pmnt, ca ntindere i ca volum, a fcut ca ea s constituie un nveli important al planetei numit hidrosfer. ntre toate cele trei nveliuri ale planetei hidrosfer, atmosfer (masa de aer care nconjoar Pmntul pe o grosime de 3000 km) i litosfer (nveliul solid situat la exteriorul Pmntului cuprins ntre 0 i 30 kilometri pe continente i ntre 0 i 10 km sub fundul oceanelor) exist o strns legtur prin schimbul permanent de energie i materie. Apele naturale sunt reprezentate de ape stttoare (lacuri, mlatini), ape curgtoare (ruri, fluvii, izvoare), mri i oceane, ape subterane. Proprietile acestora sunt definite de substanele prezente n ap. Impuritile existente n mod natural n ap pot fi solide, lichide sau gazoase i sunt dispersate n ap sub form de suspensie respectiv emulsie, n stare coloidal sau dizolvate. Indicatorii folosii pentru caracterizarea apelor sunt: duritatea, substanele dizolvate (TDS), turbiditate, carbon organic total (COT), consum chimic de oxigen (CCOCr sau CCOMn), culoare, consum biochimic de oxigen (CBO5). Substanele minerale dizolvate prezente n apele naturale sunt bicarbonaii, carbonaii, clorurile, sulfaii de calciu, sodiu, magneziu, potasiu a cror concentraii sunt cuprinse ntre 1 i 1000 ppm. Azotul, fosforul, fierul, manganul, siliciul, fluorul sunt prezeni n concentraii cuprinse ntre 0,01 i 10 ppm. Substanele minerale prezente n apele naturale provin din procesele de eroziune a solului, de percolare a sedimentelor i de alterare a rocilor. Coninutul acestora este modificat n urma proceselor metabolice i de transport hidrologic. Organismele acvatice intervin direct asupra concentraiei compuilor din ap prin consumarea, transformarea sau stocarea acestora n procesele metabolice, sau indirect, prin modificarea concentraiei compuilor care sunt importani n echilibrul acvatic. Activitatea metabolic a microorganismelor prezente n ap, modific prin producerea i consumarea de dioxid de carbon, pH-ul apei care mai departe determin distribuia compuilor carbonici, a fosfailor, a sulfurilor, a ionilor de fier si aluminiu, acizilor organici, precum i modificarea valorilor de saturaie a compuilor precipitabili care se formeaz n timpul reaciilor acid baz. Solul reprezint un component al ecosferei alturi de atmosfer i hidrosfer, fiind un strat natural situat la suprafaa scoarei terestre, cu proprieti i funcii specifice (capabil s ntrein viaa plantelor terestre). Solul s -a format prin aciunea ndelungat i conjugat a unor factori interdependeni asupra rocilor. Principalii factori sunt: clima, vegetaia i apa. Procesele de transformare au condus la apariia fenomenului de pedogenez. Solificarea (pedogeneza) este procesul complex de natur preponderent e Chimie 124

Chimie Anorganic biologic, prin care la suprafaa terestr se acumuleaz materie organic moart i prin care au loc transformrile mineralelor i a materiei organice n prezena activitii micro i macroflorei. Solul este alctuit din: 1. o faz solid care este dat de partea mineral i organic cu cel mai important component complexul argilo-humic; 2. o faz lichid, soluia solului care const din apa coninut n sol n care s-au dizolvat sruri precum i diveri compui organici; 3. o faz gazoas care const din aerul din porii solului cu un ridicat coninut de CO2 i alte gaze rezultate din metabolismul microorganismelor (figura 5.1). 1 rdcina 2 apa adsorbita de ctre particulele de sol 3 particule cu sol 4 spatii cu aer 5 sol saturat cu ap 6 drenarea apei subterane

Figura 5.1. Structura fin a solului cu ilustrarea fazelor solid, lichid i gazoas Solurile tipice sunt mprite pe straturi distincte pe adncime denumite orizonturi. Stratul superior al solului este orizontul A care se caracterizeaz printr-o activitate biologic maxim coninnd majoritatea materiei organice. Orizontul B sau subsolul const din materii organice, sruri i particule de argil infiltrate din solul superior. n acest strat procesele biologice cum este degradarea bacteriilor din biomasa plantelor reziduale, produc ntr-o oarecare msur CO2, acizi organici i compui compleci, compui care au fost transportai de ctre apele pluviale n straturile joase ale orizonturilor unde ei interacioneaz cu argilele i alte minerale i au ca rezultat alterarea mineralelor. Orizontul C este compus din roci caracteristice originii fiecrui sol. Rocile primare din care s-a format solul au un rol important pentru determinarea compoziiei solului.

1 vegetatie 2 orizont A(strat superior al solului) 3 orizont B (subsolul) 4 orizont C (roci primare dezagregate) 5 strat de roc

Figura 5.2. Profilul solului ilustrat prin orizonturile solului

e Chimie

125

Chimie Anorganic ntre fazele care alctuiesc solul au loc permanente schimburi de substan: dioxidul de carbon se dizolv n ap, se formeaz acidul carbonic care disociaz i formeaz ioni de hidrogen. Acetia dizolv cationii reinui pe complexul argilo-humic (micelii coloidale) mobiliznd calciul, magneziul i au ca efect final debazificarea solului. Efectul este intensificat de aportul de acizi poluani (sulfuric i azotic) provenii n special din ploile acide i conduc la mobilizarea fierului i a aluminiului ceea determinnd efecte toxice asupra organismelor. Invers, n cazul n care se adug un amendament bazic (calcar, dolomit), ionii de hidrogen din complexul argilo-humic sunt dizlocuii de ionii de calciu i magneziu determinnd creterea gradului de saturaie a solului n baze. Echilibrul care se stabilete ntre ionii din soluie i faza solid se modific permanent sub aciunea microorganismelor datorit asimilrii de ctre plante precum i datorit aportului de substan din exterior (ngrminte, poluani). n urma aciunii organismelor vii (vegetale i animale din sol) se formeaz humusul cel mai important produs al proceselor pedogenetice. Aprovizionarea solului cu ap este un factor determinant al fertilitii care depinde de: permeabilitatea solului, puterea de reinere, pierderea apei i de factorii hidrogeologici. Indiferent de surs (precipitaii, pnzele freatice, scurgeri de suprafa, scurgeri din interiorul solului, irigaii), n sol apa este supus unor fore care determin reinerea sau micarea ei. Fertilitatea solurilor se caracterizeaz cu ajutorul proprietilor specifice tipurilor de sol. Astfel, fertilitatea unui sol podzolic depinde de gradul de saturaie n baze i de cantitatea de aluminiu mobil. Fertilitatea solurilor mltinoase este determinat de aprovizionarea cu potasiu i fosfor i de eventuale carene n calciu, magneziu, bor, cupru i zinc, iar fertilitatea unui sol organic alcalin de eventuale carene n magneziu, bor, cupru i zinc. Activitatea uman contient poate dirija fertilitatea solului, n sensul creterii acesteia, deplasnd echilibrul ecologic n limite raionale, dar poate determina i o reducere a resurselor naturale din sol ducnd de la reducerea fertilitii pn la transformarea terenurilor fertile de odinioar n deerturi i pustiuri. Principalii componeni ai solului sunt de origine mineral i de origine organic. Constituenii minerali sunt substanele minerale din formaiunile de roci primare nealterate (pietre, nisipuri), formaiunile secundare provenite din alterarea chimic a rocilor primare (minerale argiloase, argile) i de alte sruri i reprezint 60-90% din masa solului. Tabelul 5.1. Compoziia mineralogic a solului Minerale primare provenite din rocile primare fr nici o modificare a structurii chimice Minerale secundare provenite din rocile primare sau secundare prin modificarea structurii chimice a mineralelor primare sau prin naterea de combinaii noi n procesul de alterare chimic Silicai i aluminosilicai ai unor metale

Mineralele din sol

Minerale argiloase (aluminosilicai hidratai) Oxizi i hidroxizi de siliciu, aluminiu, fier i alte metale sau metaloizi Diferite sruri: carbonai, sulfai, fosfai, nitrai, cloruri

Constituenii organici ai solului sunt compui nehumici (resturi organice proaspete, produi intermediari de descompunere a masei vegetale i faunei regsite dup moarte n sol i microorganismele participante la diferite procese biologice) i compui humici (substane organice macromoleculare cu structur foarte complex, rezultate n urma policondensrii i polimerizrii produilor de descompunere). e Chimie 126

Chimie Anorganic Microorganismele solului au un rol esenial n cataliza proceselor redox. Rdcinile plantelor elibereaz n sol acizi organici, odat cu exudatele i joac un rol foarte important n circuitul elementelor n sol. Zona din sol influenat puternic de activitatea rdcinilor plantelor se numete rizosfer. Ponderea diverilor compui organici n plante i n sol este prezentat n tabelul 5.2. Tabelul 5.2. Compuii organici din sol Compuii Compoziia materiei organice n plantele mature, % 2050 1020 1030 18 115 Compoziia materiei organice din sol, % 2-10 02 3550 18 2835

Celuloze Hemiceluloze Lignina Grsimi, substane tanante, ceruri Protide

Cele trei inveliuri ale scoarei terestre sunt strns legate ntre ele, nu se pot discuta separat i cea mai evident legtura este planta. Pentru producia majoritii culturilor sunt necesare cantiti mari de ap. Pentru a produce un kg de fn uscat sunt necesare cteva sute de kg de ap. Apa din sol (prezent n proporie de 150%) particip la descompunerea fizico-mecanic a rocilor primare, la transformrile chimice din procesul de mineralizare a compuilor organici i reprezint mijlocul de baz pentru transportul nutrienilor eseniali plantelor din solul solid ctre rdcina plantelor i apoi mai departe prin tulpin ctre frunze (figura 5.3).

Figura 5.3. Schema transportului apei de ctre plantele din sol n atmosfer Apa trece n atmosfer din frunzele plantelor printr-un proces de transpiraie. Datorit faptului c particulele solului au dimensiuni mici prezentnd pori capilari mici, faza apoas nu este total independent de coninutul n materie solid a solului. Exist o foarte puternic interaciune ntre materia organic solid i apa din sol. Dac solul ncepe s se satureze cu ap atunci el sufer modificri serioase ale proprietilor fizice, chimice i biologice. Oxigenul prezent n acest tip de sol este rapid utilizat de ctre microorganismele aerobe pentru respiraie ceea ce duce la o scdere a coninutului de materie organic din sol. n acest mod se rup legturile dintre particulele coloidale din sol i n acest mod se distruge structura solului. Un exces de ap n sol influeneaz negativ creterea plantelor i solul nu mai conine aerul necesar majoritii plantelor rdcinoase (cu excepia culturilor de orez).

e Chimie

127

Chimie Anorganic

Test de autoevaluare nr. 5.1

1. Indicai categoriile de ape naturale. 2. Menionai sursele de substane minerale din ap. 3. Menionai principalii indicatori folosii pentru caracterizarea apelor. 4. Precizai rolul organismelor acvatice asupra concentraiei substanelor prezente n ap. 5. Definii solificarea. 6. Enumerai principalii componeni ai solului. 7. Menionai principalele orizonturi ale solurilor. 8. Precizai rolul microorganismelor din sol asupra compoziiei chimice a acestuia. 9. Definii rizosfera. Atmosfera se definete ca stratul gazos care nconjoar Pmntul cu rol determinant n apariia i meninerea vieii, fiind una din caracteristicile de baz care difereniaz planeta Pmnt de alte planete ale sistemului Solar. Din punct de vedere compoziional se apreciaz c exist un numr imens de compui, mai mult sau mai puin definii, care alctuiesc atmosfera i care pot fi formal clasificai n compui permaneni (cu o concentraie relativ stabil) i compui aleatori (cu o concentraie variabil i dependent de o serie de factori naturali sau antropogeni). Compoziia atmosferei se prezint astfel: 1. componeni principali: azot 78,084%, oxigen 20,946%; 2. componeni secundari: argon: 0,934%, dioxid de carbon: 0,033%, neon: 18ppm, heliu: 5ppm; 3. componeni variabili: vapori de ap, ozon, dioxid de sulf, oxizi de azot, monoxid de carbon, hidrogen, compui organici volatili (COV), particule solide, ioni sau radicali liberi. Din punct de vedere al compoziiei, atmosfera terestr este ntr -o continu schimbare. Din punct de vedere structural, atmosfera terestr se subdivide n 5 straturi principale ntre care exist 4 substraturi (figura 5.4): STRATUL I -Troposfera (cel mai subire strat) se caracterizeaz printr -o mare instabilitate pe vertical i pe orizontal. Aici se produc multe fenomene meteorologice, temperatura scade cu altitudinea (n medie cu 6,5C/km) i la limita superioar se ating valori de 55C. n acest strat se concentreaz aproximativ 80% din totalul gazelor atmosferice i tot aici este localizat i limita superioar a biosferei. Tropopauza este un strat cu o grosime de civa km caracterizat de temperaturi sczute i care joac un rol deosebit n transferul poluanilor ntre cele dou straturi, troposfer i stratosfer. STRATUL II Stratosfera este zona unde se formeaz stratul de ozon cu rol protector asupra sistemelor biotice de pe Pmnt care reine radiaiile UV n proporie de peste 98%. Temperatura crete cu altitudinea de la valori de 55C spre valori apropiate de 0C. Aici instabilitatea este extrem de mare i se ntlnesc curenii fulger a cror vitez este de ordinul sutelor de km/or i cu direcia de deplasare de la V la E (direcie dat de agitaia termic a moleculelor de gaz, de viteza i sensul de rotaie terestr) cu rol n dispersia poluanilor (provenii din sursele naturale sau sursele antropogene). Stratopauza este caracterizat de o cretere uoar a temperaturii i o scdere semnificativ a densitii aerului.

e Chimie

128

Chimie Anorganic

Figura 5.4. Schema general structural a atmosferei STRATUL III - Mezosfera are grosimea de 5070 km, cu o variaie de temperatur mult mai pronunat. Este stratul caracterizat de valori sczute i foarte sczute ale temperaturii (sub 80C). Atmosfera este foarte rarefiat, iar presiunea atmosferic scade la valori extrem de mici de ordinul 10-5 atm. Mezopauza face trecerea spre zona temperaturilor ridicate ale urmtorului strat. STRATUL IV Termosfera are grosimea de cteva sute de km cuprinznd ionosfera i magnetosfera. Temperatura crete spectaculos de la valori negative la valori de ordinul miilor de grade Celsius. Caracteristica de baz a stratului este ionizarea puternic a atmosferei, cu furtuni ionice i magnetice care genereaz aurora boreal. STRATUL V Exosfera este ultimul strat atmosferic a crui grosime este de ordinul miilor de km. Stratul se caracterizeaz printr-o rarefiere treptat pn la dispariia stratului gazos care nconjoar Pmntul. Compoziia atmosferei este relativ omogen pn la o altitudine de aproximativ 100 km dup care se nregistreaz o cretere a concentraiei de He i apoi de H2 concomitent cu formarea unor specii ionice, radicalice, electroni liberi. Compoziia, structura i proprietile atmosferei joac un rol important n procesul de poluare atmosferic att n ceea ce privete rspndirea poluanilor primari, ct i generarea poluanilor secundari sau a unor procese cu efect poluant cum ar fi distrugerea stratului de ozon.

Test de autoevaluare nr. 5.2

1. Definii atmosfera. 2. Menionai principalii componeni ai atmosferei. 3. Enumerai principalele straturi ale atmosferei. 4. Definii poluanii primari i poluanii secundari din atmosfer. 5. Indicai cum variaz compoziia atmosferei cu altitudinea.

5.2. Poluarea mediului

Suprafaa globului n proporie de 2/3 este acoperit de ap, iar restul de pmnt. Populaia globului este n continu cretere ceea ce nseamn un consum din ce n ce mai mare de ap adic o presiune asupra resurselor naturale de ap ale planetei i implicit o calitate mai slab a acestora. O ap de calitate slab nseamn o ap poluat. e Chimie 129

Chimie Anorganic Termenul de poluare provine de la substantivul latin pollutio care nseamn profanare sau murdrire. Iniial poluarea apelor a fost un proces natural datorat depozitelor de deeuri i activitii vulcanice. Ulterior activitatea economic, dezvoltarea continu a industriei productoare de bunuri materiale, a transporturilor i comerului a condus la poluarea masiv. Poluarea datorat activitii umane a devenit din ce n ce mai accentuat n urma revoluiei industriale. Att timp ct populaia globului a fost mai puin numeroas, poluarea nu a nsemnat o problem grav i apele oceanului erau att de mari nct ansele de a fi poluate erau reduse. n zilele noastre populaia planetei determin o poluare masiv care pare a fi fr limite. Se definete poluarea ca fiind contaminarea mediului nconjurtor cu materiale care interfereaz cu sntatea uman, calitatea vieii sau funcia natural a ecosistemelor (organismele vii i mediul n care triesc). Chiar dac uneori poluarea mediului nconjurtor este un rezultat al cauzelor naturale cum ar fi erupiile vulcanice, cea mai mare parte a substanelor poluante provine din activitile umane. Poluarea nseamn alterarea caracteristicilor celor trei sfere ale pmntului:atmosfer, hidrosfer, litosfer. 5.2.1. Surse de poluare Sursa de poluare reprezint orice activitate n urma creia are loc eliminarea ntr un mediu a unui compus transportabil prin cile corespunztoare mediului respectiv (sub aciunea curenilor de ap n cazul polurii apei, prin intermediul apei subterane n cazul polurii solului, pe calea aerului n cazul polurii aerului). Sursele de poluare sunt organizate (controlate) adic apele reziduale transportate prin sistemele de canalizare (ape reziduale menajere) i evacuate n anumite puncte stabilite, apele reziduale industriale, apele reziduale provenite din zootehnie, din mine subterane. In cazul polurii atmosferei gazele reziduale sunt evacuate la co i se pot identifica deci controla. Prin urmare sursele organizate sau controlate polueaz continuu i/sau sistematic fiind de obicei cunoscute i supravegheate putndu-se calcula totalul emisiilor. Poluarea neorganizat (necontrolat) provine din surse de poluare care ajung n emisari pe cale natural, de cele mai multe ori prin intermediul precipitaiilor. n categoria surselor neorganizate sunt incluse: rezidenele individuale fr sistem de canalizare, deeurile solide depozitate necorespunztor, pesticidele i ngrmintele splate de precipitaii sau de apele de irigaie, sarea mprtiat iarna pe osele contra zpezii i a poleiului, sursele ocazionale (splarea animalelor, a utilajelor, topirea inului i a cnepii, deversri diverse) i accidentale (inundaii i alte calamiti, deversri n urma unor accidente industriale, rutiere) care sunt greu de monitorizat i adesea rmn necunoscute. n cazul atmosferei poluarea neorganizat se manifest printr -o evacuare necontrolat a gazelor n urma unor procese i operaii care au loc n spaii deschise, cum este cazul exploatrilor miniere, depozitrii, ambalrii i a transportului materialelor purverulente. Pentru a defini grupuri de surse de ape uzate se definete poluarea normal i poluarea accidental. Poluarea normal provine din surse de poluare cunoscute, colectate i transportate prin sistemul de canalizare la staia de epurare sau direct n receptor. Poluarea accidental apare n urma unor dereglri n procese industriale, cnd cantiti mari care sunt anormale de substane nocive ajung n reeaua de canalizare sau n urma defectrii unor echipamente din staia de preepurare sau epurare. Un alt criteriu de caracterizare a surselor de poluare le clasific n surse localizate care sunt/pot s fie monitorizate i surse difuze care sunt greu de evaluat i se manifest indirect cum sunt ploile acide, sedimentele contaminate, e Chimie 130

Chimie Anorganic agricultura, depozite de deeuri. n funcie de natur sursele antropice de poluare a atmosferei se clasific n: surse fixe reprezentate de emisiile provenite de la arderea combustibililor fosili (crbune, petrol, gaze naturale) pentru obinerea de energie n scopuri industriale - centrale electrice i emisiile industriale (metalurgia feroas, metalurgia neferoas, industria materialelor de construcii i industria chimic) i mobile reprezentate de mijloacele de transport rutiere, feroviare, aeriene i maritime. Mijloacele de transport indiferent de natura lor polueaz atmosfera prin funingine, oxizi ai carbonului, oxizi ai azotului, hidrocarburi, suspensii, plumb, antioxidani. n funcie de forma emisiei sursele de poluare a atmosferei sunt: punctiforme (couri), liniare (autostrzi), de suprafa sau planare (orae), de volum (explozii), difuze (suprafee foarte mari, terenuri agricole). Dup modul de apariie sursele de poluare a atmosferei pot fi continue (rezultate din activitatea uman i caracterizate prin indicatorii: cantitate sau volum de poluant emis/zi, cantitate sau volum de poluant emis/unitate de produs, cantitate sau volum de poluant emis/unitate de materie prim utilizat), discontinue (se pot produce att n activitile tehnologice ct i la transport, nu pot fi prevzute momentul emisiei i cantitatea de poluant eliminat) sau ntmpltoare (a cror loc, timp i durat nu se poate stabili dinainte). Funcie de natura activitilor antropogene, sursele de emisie cele mai importante sunt: 1. exploatri miniere, n special de suprafa; 2. instalaii de mbogire a materiilor prime solide i de condiionare a acestora (mrunire, sortare, flotaie, aglomerare, uscare; 3. depozitarea, ambalarea i transportul diverselor materiale (materii prime, produse semifinite i finite) n stare granular sau pulverulent; 4. prelucrarea unor materii prime n vederea obinerii unor produse specifice cu m sunt industria materialelor de construcii (ciment, ceramic, sticl, var, ipsos), industria siderurgic (obinerea fontei i a oelului), industria de metalurgie neferoas (obinerea zincului, cuprului, plumbului, aluminiului), alte industrii (de prelucrare a lemnului), arderea combustibililor convenionali, n special a celor solizi (crbuni fosili), cuptoare de incinerare a deeurilor menajere i industriale, transporturi (n special cele rutiere i feroviare).

Test de autoevaluare nr. 5.3

1. Definii poluarea. 2. Definii sursa de poluare. 3. Indicai cei mai importani poluani i efectele acestora asupra mediului. 4. Prezentai consecinele suprapopulrii. 5. Identificai dou tipuri globale de poluare i descriei modul n care acestea influeneaz mediul local. 6. Menionai cteva tipuri de poluare industrial. 7. Definii poluantul. 8. Definii o surs punctiform de poluare. 9. Precizai gradul de poluare a mediului. 10. Definii poluarea accidental.

5.2.2. Poluarea apei

Apa este indispensabil vieii i rolul ei este deosebit de important n echilibrele naturale. De aceea poluarea acesteia determin efecte mai mult sau mai puin grave asupra populaiei. Poluarea apei se definete ca fiind alterarea caracteristicilor fizice, chimice i biologice ale apei, produs direct sau indirect e Chimie 131

Chimie Anorganic de activitile umane i care face ca apele s devin improprii utilizrii normale n scopurile n care aceast utilizare era posibil nainte de a interveni alterarea. Poluarea apei nseamn c una sau mai multe substane deversate n ap ntr -o anumit cantitate determin efecte serioase asupra florei i faunei acvatice, dar i asupra omului. n mod natural oceanele, lacurile, rurile pot s se autoepureze (totalitatea proceselor fizice, chimice i biologice naturale ce au drept consecin inactivarea i degradarea poluanilor din ap, prin acestea apa redobndete caracteristicile fizico-chimice avute anterior impurificrii) prin dispersie la o anumit valoare a polurii, dar cnd nivelul de poluare este apreciabil acest lucru numai este posibil i sntatea animalelor, plantelor i a omului este afectat (de exemplu: un pahar cu cerneal aruncat ntr-un ru, datorit dispersiei, n scurt timp va disprea; dac se introduce un volum mai mare de cerneal la fiecare cteva secunde, rul va deveni negru ntr-un timp destul de scurt). Impactul polurii este dat de cantitatea de poluant eliminat i de volumul de ap receptor. O cantitate mic de substane chimice toxice determin un impact redus dac este deversat dintr-un vas n ocean, dar aceeai cantitate de substan chimic poate s determine un impact mult mai mare dac este pompat ntr -un lac sau ntr-un ru unde volumul de ap este prea redus pentru a putea fi dispersat. Activitile umane sunt sursa de poluare a apelor direct i indirect n urma polurii solului i a atmosferei. Apele de suprafa sunt cele mai vulnerabile la poluare fapt datorat dezvoltrii marilor comuniti lipsite de sisteme sanitare adecvate, dezvoltrii industriei, dezvoltrii agriculturii intensive, a mineritului cu un impact sever asupra mediului nconjurtor. Compartimentele hidrosferei sunt legate i depen -dente unele de altele i poluanii sunt transportati i transferai dintr-o sfer n alta. Precipitaiile introduc poluanii din atmosfer, apele subterane aduc de asemenea o serie de componeni i mai departe, poluarea apelor de suprafa determin poluarea apelor freatice, iar rurile polueaz lacurile i mrile n care se vars. Poluarea apelor se clasific n funcie de natura poluanilor n: 1. poluare fizic: termic (deversarea de ape calde), radioactiv, electromagnetic; 2. poluare chimic cu: compui organici, compui ai sulfului, ai flourului, ai azotului, metale grele, pesticide, ngrminte minerale, uleiuri i reziduuri petroliere, materii organice fermentabile; 3. poluare biologic cu: germeni, virusuri i alte organisme patogene; substane organice biodegradabile (ce consum oxigenul); substane organice greu sau nebiodegradabile; 4. poluare estetic: degradarea peisajelor datorit urbanizrii, industriei, sistematizrii eronat concepute. Fiecrui tip de poluare i corespund efecte specifice care se manifest asupra calitii apei, sntii omului i mediului. Poluarea termic se datoreaz evacurii de ape calde de obicei provenite din industrie. Temperatura ridicat a acestora determin perturbri ecologice importante. Organismele acvatice care nu se adapteaz noilor condiii mor, n consecin se perturb ntregul ecosistem. Creterea temperaturii determin scderea concentraiei de oxigen i proliferarea masiv a diverselor clase de microorganisme, inclusiv a germenilor patogeni. Acidifierea apelor de suprafa (dulci) provine n principal de la ploile acide. Chimistul Robert Angus Smith (1872) a introdus termenul de ploaie acid observnd cum precipitaiile atac plantele i cldirile. n lipsa carbonailor, aciditatea poate fi neutralizat de aluminosilicai, dar nu foarte eficient, riscul acidifierii fiind n continuare prezent. Ionul sulfat este un "ion transportor"; el provine din atmosfer i cnd magneziul e Chimie 132

Chimie Anorganic i calciu nu sunt n cantiti suficiente, ionul sulfat scoate din roci aluminiu i ionii de hidrogen (H+) provocnd acidifierea. Din acest motiv solurile care prezint capacitatea de a reine sulfaii previn acidifierea apelor. Ionul azotat este mai puin periculos, el este un nutrient care poate fi consumat de organismele acvatice. Dac ns este n exces ionul azotat genereaz acidifiere prin acelai mecanism ca i ionul sulfat. Acidifierea adic scderea pH-ului determin o cretere a solubilitii metalelor grele care sunt mobilizate din sedimente i nu mai sedimenteaz. Metalele grele sunt toxice pentru toate formele de via. Unele metale pot s fie dezlocuite i mobilizate chiar din combinaii stabile prezente n sol. De aceea nu se poate remedia un lac cu ap acidifiat prin tratare cu var pentru c metalele grele sunt i rmn n ap. Solurile i apele prezint capacitatea de a neutraliza aciditatea datorit bicarbonailor de calciu i de magneziu. Capacitatea acestora este limitat i se reduce mult n cazul unui flux mare de ioni de hidrogen, de sulfat sau de azotat. Mortalitatea piscicol este efectul maxim constatat al acidifierii. La scderea pHului sub 6, mor unele componente ale ecosistemelor, petii i pierd sursele de hran i ca urmare ajung la deficit de minerale, decalcifierea oaselor, reducerea fertilitii. Reducerea pH-ului conduce la reducerea coninutului n oxigen, la dezvoltarea i creterea bacteriilor anaerobe, reducerea biodiversitii, dezvoltarea algelor filamentoase i a macrofitelor acidotolerante. Poluarea cu nitrai (azotai). Provine n special din agricultur. Azotul este unul dintre nutrienii cu rol important n mediul acvatic. Se gsete sub forma gazoas (N2 atmosferic, NOx), dizolvat (NO2 , NO3 , NH4+) sau sub forma "solid" n materia organic. Efectele compuilor azotului asupra mediului i asupra vieii sunt: eutrofizarea apelor, contaminarea acviferelor, afectarea sntii umane: methemoglobinemie la copii, cancer gastric. Sursele de nitrai sunt: 1. precipitaiile care au antrenat poluanii evacuai n atmosfer, au splat spaii improprii de depozitare a unor materii prime i auxiliare, produse, subproduse, au splat rampe de depozitare a deeurilor, neamenajate sau ilegale, au traversat suprafee agricole fertilizate n exces i au antrenat substanele depuse sau mprtiate pe suprafaa solului; 2. oxizii de azot prezeni n atmosfer de la arderea combustibililor fosili; 3. procesele care au loc in mod natural n sol n urma unor activiti antropice. Fermierii aplic azot sub form de ngrmnt mineral sau ca ngrmnt natural culturilor lor. Acesta este convertit ntr-o form disponibil plantelor i microorganismelor prezente n sol i plantele consum o bun parte din totalul de nitrai prezent. n cazul n care n sol exist o cantitate suficient de materie organic, bacteriile din sol pot s ndeprteze o cantitate apreciabil de nitrai prin procesul de imobilizare. Azotul din nitrai devine astfel parte a materiei organice din sol prin imobilizare. Cnd coninutul de oxigen este limitat, un alt grup de bacterii utilizeaz nitraii ca surs de oxigen i convertesc nitraii n gaze ca N2, NO i NO2, proces numit denitrificare. Cantitatea de nitrai care nu sunt consumai de plante, nu sunt imobilizai de bacteriile din sol, nu sunt convertii la gaze atmosferice, levigheaz ctre zona n care sunt rdcinile plantelor i mai departe spre apele subterane. Levigarea nitrailor ctre apele subterane este mai accentuat cnd ngrmntul conine azot sub form nitric dect n cazul ngrmntului cu azot sub form amoniacal. Distana ntre zona rdcinilor i pnza de ap subteran determin vulnerabilitatea aquiferului la poluare. Astfel cu ct zona n care se afl rdcinile plantelor este mai aproape de pnza de ap, cu att nitraii ptrund mai repede n pnza de ap potabil. Levigarea nitrailor din solurile cultivate n zonele carstice determin o contaminare masiv a apei subterane. n fermele zootehnice se folosete hran bogat n azot. Cantitatea total de azot e Chimie 133

Chimie Anorganic din aceasta este mai mare dect necesarul de azot pentru culturi agricole. Depozitarea hranei n zone deschise fr protecie la precipitaii, deversarea direct sau scurgerile n lagune contribuie la poluarea cu nitrai a apelor de suprafa sau subterane. 4. nitrificarea compuilor azotului, uree i amoniac, provenii de la dejeciile animale, cu microorganismele Nitrosomonas i Nitrosococus i a nitriilor cu Nitrobacter; 5. n urma eroziunii solurilor ce conin nitrat care dei apar ca surse naturale, indirect sunt antropice; 6. deversarea apelor uzate cu coninut de nitrai. Poluarea cu compui organici biodegradabili apare cnd cantiti mari de compui organici care sunt substrat pentru microorganisme sunt deversate n receptori naturali. n procesele de descompunere, oxigenul prezent n receptorul natural este consumat i rezult scderea concentraiei n oxigen ceea ce determin efecte negative asupra biotei acvatice. Efluenii organici conin cantiti mari de suspensii solide care mpiedic sau absorb lumina necesar fotosintezei ceea ce conduce la alterarea caracteristicilor receptorului natural. Compuii organici constau din proteine (65%), carbohidrai (25%), lipide (10%), acizi nucleici i o multitudine de combinaii ale acestora. Cea mai tipic poluare cu compui organici biodegradabili este cea cu ape menajere (fecaloid-menajere). n Anglia secolului XIX s-au realizat primele canalizri pentru a rezolva problema epidemiilor transmise pe cale hidric; apele uzate menajere erau deversate n Tamisa pe care au transformat-o ntr-un ru mort care degaja miros pestilenial i din cauza cruia n geamurile parlamentului se atrnau crpe mbibate cu clorur de calciu. Ca urmare s-a trecut la realizarea primelor staii de epurare a apelor. O alt surs de poluare cu compui organici este industria mai ales industria de celuloz i hrtie, industria alimentar. Compuii organici care ajung n receptorii naturali: lacuri i ruri, se descompun n prezena oxigenului i cu ajutorul microorganismelor i se depun pe fundul apelor. Dac exist oxigen dizolvat suficient, degradarea este aerob cu consum de oxigen, cu eliminare de dioxid de oxigen (respiraie) i ap. Dac oxigenul este insuficient, se creaz condiiile pentru procese de degradare anaerob cum ar fi denitrificarea, dezaminarea, reducerea sulfatului i fermentarea care elimin compui nedorii: metan i hidrogen sulfurat. Aceste procese au loc frecvent n lacuri comune i n mlatini, dar foarte rar n ruri. n cazul n care un ru este poluat cu compui organici biodegradabili, este de dorit s fie poluat i cu nitrai care prin aciunea bacteriile denitrificatoare pot s contracareze poluarea cu compui organici biodegradabili. Un caz particular al polurii cu substane organice sunt produsele petroliere care chiar n concentraii reduse confer culoare, miros i gust apelor n care sunt deversate. a. dispersie b. evaporare c. emulsie d. oxidare e. biodegradare f. dizolvare g. sedimentare Figura 5.5. Procesele care au loc la deversarea produselor petroliere n apele de suprafa e Chimie 134

Chimie Anorganic Principalele procese pe care le sufer produsele petroliere sunt transportul, transferul i transformarea (figura 5.5). Produsele petroliere sunt mai uoare dect apa i de aceea formeaz o pelicul la suprafaa apei care mpiedic oxigenarea care poate conduce la dezechilibre ecologice.Suspensiile n ruri i lacuri. transport nutrienii, poluanii organici i anorganici. Aceste suspensii solide rezult n urma eroziunii naturale i a celor produse de om, din producia endogen din ape de la alge (maxim 20 mg/L n apele eutrofe), n urma precipitrii carbonatului de calciu n apele dure i cu alcalinitate mare. Cele mai mari productoare de suspensii sunt activitile antropice cum sunt arturile pe pant, suprapunatul, despduririle, exploatarea pdurilor cu drumuri de tractor sau prtii de alunecare/trre n pant, incendierea vegetaiei i mineritul la suprafa. Apa potabil nu trebuie s conin suspensii. Suspensiile fine sunt greu de ndeprtat i produc nfundarea conductelor de transport, a filtrelor, confer gust i miros neplcut, perturb operaia de dezinfecie, transport toxici, metale grele, determin creterea CBO5. Eutrofizarea (de la grecescul eu: bine i troph: hran) nseamn o mbogire excesiv pn la saturare a unui mediu acvatic n elemente nutritive n special fosfor (coninut in fosfai) i azot (coninut n amoniu, nitrai i nitrii) care are ca rezultat nflorirea algal. Mecanismul de eutrofizare const n urmtoarele: compui ai fosforului i ai azotului (din surse naturale i antropice) sunt deversai n cantiti mari n receptorul natural. Apele naturale astfel mbogite permit reproducerea rapid a unor specii acvatice, n particular a algelor fenomen denumit nflorire algal. Aceste specii nu pot fi eliminate de organismele prezente n ecosistem, ca urmare se mineralizeaz i se depun la fundul lacului. Descompunerea materiei organice moarte favorizeaz creterea bacteriilor heterotrofe care consum oxigenul dizolvat. Dezvoltarea unor plante plutitoare mpiedic ptrunderea radiaiilor solare necesare pentru fotosinteza plantelor acvatice i mpiedic de asemenea schimbul cu atmosfera. Consumul de oxigen depete producia de oxigen i mediul devine mai nti hipoxic i apoi anoxic favorabil formrii gazelor metan, hidrogen sulfurat. Efectele sunt moartea unor organisme acvatice aerobe (insecte, crustacee, peti), a florei acvatice care prin descompunere consum oxigenul i determin producerea de dereglri ale lanurilor trofice. Eutrofizarea este mai frecvent n lacuri care sunt ecosisteme cvasi nchise i mai rar n ruri care sunt deschise. Pe cale natural viteza de eutrofizare este de regul lent, dar n urma activttilor umane ea este accelerat. Principalele cauze ale eutrofizrii sunt: 1. scurgerile din agricultur foarte bogate n ngrminte cu azot i fosfor; 2. evacuarea apelor uzate industriale i/sau menajere bogate n nitrai, amoniac, materii organice netratate, polifosfai provenii de la detergeni. n funcie de gradul de troficitate lacurile se clasific n: 1. lacuri oligotrofe n care biomasa are valori pn la 10 mg/L; 2. lacuri mezotrofe cu biomasa cuprins ntre 10 i 20 mg/L; 3. lacuri eutrofe cu valori ale biomasei mai mari de 20 mg/L. Caracteristici ale acestor tipuri de lacuri sunt prezentate n figura 5.6. Efectele eutrofizrii sunt: reducerea biodiversitii (animale i vegetale); reducerea calitii apelor (gust i miros neplcute, modificarea culorii, reducerea concentraiei de oxigen, creterea concentraiei de dioxid de carbon, metan, hidrogen sulfurat, turbiditate ridicat) ; creterea excesiv a masei algale, a biomasei de zooplanctonului gelatinos, a fitoplanctonului toxic. Ca urmare a creterii excesive a plantelor acvatice se blocheaz navigaia, este afectat piscicultura, funcia recreativ (apa prezint turbiditate ridicat, miros i

e Chimie

135

Chimie Anorganic

Figura 5.6. Tipuri de lacuri n funcie de gradul de troficitate gust neplcute apariia de dermatite i conjuctivite la nottori datorit apei ncrcate cu toxine algale apare riscul la boli diareice), se blocheaz filtre, funcionarea ecluzelor i a motoarelor de ambarcaiuni. Poluarea cu ageni patogeni (microbiologic). Agenii patogeni care ajung n ape sunt: bacterii, virui sau parazii. Bolile produse la om i la animale sunt boli transmise hidric, prin ingerare sau prin contact direct i prin inhalare de aerosoli provenii din apa contaminata. Apele naturale conin att microorganisme patogene, ct i nepatogene. Microorganismele provin din apele din reeaua de canalizare, de la ferme zootehnice, din industrie, de la animale domestice. Omul sau anumite animale sunt rezervoare de patogeni pe lng care exist i specii ubicuitare. Unele specii de bacterii au tulpini patogene i tulpini nepatogene sau nu sunt patogene, dar pot produce boli la organisme slbite, cu imunitatea redus. Un om elimin zilnic prin fecale miliarde de bacili coli, n principiu nepatogeni. Majoritatea bacteriilor sunt specifice, dar unele provoac boli att la om, ct i la animale. Efectele produse de poluarea cu ageni patogeni sunt: bolile de contact (piele, mucoase), bolile digestive, bolile generale. Poluarea cu metale grele. n categoria metalelor grele sunt incluse metale tranziionale, metaloizi, lantanide i actinide. Controlul privind concentraia de metale grele este important datorit efectelor pe care le au acestea asupra mediului nconjurtor i asupra omului. Astfel Hg, Cd, As, Pb, Cr sunt toxice pentru sntatea omului i a mediului nconjurtor. Zn i Pb determin coroziune. Cele 13 elemente As, Cd, Co, Cr, Cu, Hg, Mn, Ni, Pb, Sn, and Tl i emisiile acestora de la incinerarea deeurilor sunt de mare importan. Unele metale n cantiti foarte mici sunt necesare omului: Co, Cu, Cr, Mn, Ni, n timp ce altele au efecte cancerigene sau toxice i afecteaz sistemul nervos central (Mn, Hg, Pb, As), rinichii i ficatul (Hg, Pb, Cd, Cu), pielea, sistemul osos sau dinii (Ni, Cd, Cu, Cr). Sursele principale de metale grele sunt: surse geologice (naturale), industria minier i industria de prelucrare a metalelor, tbcriile (crom), fabricarea pesticidelor (cupru i arsen), bile de cromare sau de cadmiere, plumbul de la benzinrii, excreiile umane i animale, infiltraiile de la haldele de deeuri. Prin precipitare sau prin schimbul ionic n soluri i nmoluri, metalele grele se localizeaz i rmn ntr-o stare latent. n comparaie cu compuii organici, metalele grele nu se degradeaz i necesit anumite tipuri de remediere. Sunt metode de ndeprtare a metalelor grele din sol (mercurul) utiliznd plante i microorganismele. Plantele care acumuleaz mercur sunt utilizate pentru ndeprtarea acestuia din sol prin concentrarea n biomas. O problem asociat cu prezena i persistena metalelor n mediu, n special n ape, sunt bioacumularea (proces biochimic care determin o cretere a concentraiei unei substane chimice ntr-un organism ntr-o proporie mai mare e Chimie 136

Chimie Anorganic dect n mediul nconjurtor apropiat inclusiv hrana) i biomagnitudinea (procesul prin care concentraia substanei chimice devine mai mare dect cea n hran cnd principala cale de ptrundere n organism este hrana ingerat) ceea ce determin o valoare mai mare a expunerii la contaminant a unor organisme fa de valoarea acesteia din mediul nconjurtor (speciile de pete de coast, psrile de mare sunt monitorizate privind prezena metalelor grele). In figura 5.7. se prezint un traseu al metalelor n natur care n final duce la contaminarea omului.

Figura 5.7. Cile de contaminare a omului cu metale grele Micropoluanii organici. Sunt compui organici cum ar fi pesticidele, fungicidele, ierbicidele, insecticidele. Frecvente sunt pesticidele organo-clorurate i organo-fosforice, triazinele, derivatele de uree, erbicidele tip hormon vegetal, solvenii de uz casnic, substanele de sintez i reactivi din industrie, de exemplu cei pentru fabricarea de polimeri. DDT-ul i alte pesticide organoclorurate au fost interzise n aproape toate rile sau sunt foarte strict controlate, dup ce s-au constatat efectele produse. Micropoluanii produc efecte letale sau neletale, att pe termen scurt, ct i la expunere cronic. Pesticidele produc moartea unor specii, determin modificri comportamentale i fiziologice ale speciilor slbatice. Ca urmare funcia de reproducere a indivizilor din aceste specii este alterat. Rezultatul ar putea fi observat n urma concentrrii acestora ntr-un lan trofic. Efectele toxice ale pesticidelor n special, ale compuilor organici n general sunt date de structura chimic a acestora, de mecanismul de aciune i de transformrile care au loc n organismul animal. Animalele reacioneaz diferit la expunerea la un anumit poluant i rspunsul este n funcie de specie i de indivizi. Astfel unele specii de animale metabolizeaz substana organic n metabolii netoxi ci, iar altele nu pot s dea un rspuns specific. Degradabilitatea biologic i chimic a diverilor micropoluani este extrem de diferit. Unii persist sptmni (insecticide organofosforice), alii luni (triazine), iar alii foarte mult (10 ani pentru DDT). Unii sunt reinui/descompui prin procedeele obinuite de epurare a apei, alii ns trec aproape nemodificai (lindan, pentaclorfenol) i se acumuleaz n organismele acvatice. Contaminarea cu elemente radioactive rezult din expunerea intern la anumii radionuclizi care sunt absorbii i mai departe fixai n organism. Apele naturale e Chimie 137

Chimie Anorganic pot s conin uraniu (U), prezent n minereuri, zcminte nsoite de radon (Rn). Radonul este prezent n apa contaminat radioactiv, se degaj uor i poate fi inhalat cnd apa se folosete la du, pentru vaporizatoare i umidificatoare. Radiul (Ra) din unele ape minerale n concentraii foarte mari provine din alterarea rocilor. n ape exist frecvent thoriu i potasiu radioactiv. Apele mrii sunt de 100 de ori mai puin radioactive dect sedimentele din ruri, dar sunt ape termale puternic radioactive. Pe lng sursele naturale de contaminare radioactiv exist sursele antropice de poluare radioactiv a apei: teste nucleare atmosferice i submarine, descrcarea sistematic de deeuri radioactive n mri i oceane, ape radioactive, recipiente cu deeuri radioactive, reactoare nucleare cu durata de utilizare expirat, armele nucleare pierdute n ocean din accidente de bombardiere sau submarine de atac nuclear scufundate n ocean. Ca i ali poluani, radionuclizii se pot concentra n organismele vii de -a lungul lanurilor trofice. Un exemplu este fosforul radioactiv din apa unui ru, care de la un factor de concentraie 1, ajunge succesiv la factor 35 n nevertebrat e, 2000 n peti, 7500 n rae i 200000 n oule de ra. Unii izotopi de stroniu (Sr) i cesiu (Cs) au timpul de njumtire de ordinul deceniilor i fixarea lor n organism duce la o expunere de durat cu riscurile corespunztoare. Odat ajuns ntr-un organism trebuie considerat timpul de njumtire biologic ntr-un anumit organ care depinde de starea fizico-chimic a radionuclidului absorbit. Efectele somatice (apar la nivelul celulelor somatice i acioneaz asupra fiziologiei individului expus la radiaii provond distrugeri care conduc fie la moartea rapid, fie la reducerea semnificativ a speranei medii de via) apar la doze mari de radiaie, n timp ce efectele cancerigene sau genetice (n celulele germinale sexuale din testicule sau ovare aceste mutaii letale sau subletale la descendeni) apar n urma expunerii la orice doz (msur a cantitii de substan chimic ce a ajuns n organism prin ingerare sau inhalare si care poate fi cuantificat sau estimat printr-un numr mare de moduri). ntr-o relaie dozrspuns exist un prag de la care efectele adverse sunt vizibile. n cazul expunerii la radionuclizi la orice doz exist un rspuns ca efect advers.

Test de autoevaluare nr. 5.4

1. Indicai cei mai importani poluani ai apelor. 2. Definii apa rezidual. 3. Propunei modul n care se poate preveni poluarea apelor. 4. Propunei modul n care se poate preveni poluarea termic a apelor. 5. Indicai impactul apelor poluate asupra ecosistemelor. 6. Menionai cteva metode de economisire a apei. 7. Definii eutrofizarea apelor. 8. Prezentai clasificarea lacurilor n funcie de gradul de troficitate. 9. Definii autoepurarea apelor. 10. Menionai principalele surse de azotai din ape.

5.2.3. Poluarea solului Se definete poluarea solului ca fiind orice aciune care produce dereglarea funcionrii normale a solului ca biotop, n cadrul diferitelor ecosisteme naturale sau artificiale (antropice) afectnd fertilitatea i capacitatea sa bioproductiv cantitativ sau calitativ. Solul este supus unor solicitri crescnde din toate sectoarele de activitate, ceea ce determin n final dezafectarea unor nsemnate suprafee. Aprecierea global a gradului de poluare a unui sol se poate face printr -un indice valoric, constnd din valoarea produciei vegetale (recoltei) pierdute prin scderea e Chimie 138

Chimie Anorganic fertilitii sau prin cheltuielile necesare meninerii capacitii bioproductive la parametri anteriori manifestrii polurii. Acidifierea unui sol, din vecintatea unei termocentrale datorat polurii cu dioxid de sulf poate fi compensat prin aplicarea unor amendamente calcaroase. Costul aplicrii acestora n vederea meninerii fertilitii iniiale, exprim msura polurii solului respectiv.

Sol H

CaCO3

Sol Ca 2

CO2

H 2O

(5.1)

Prin urmare poluarea solului include orice fenomen de degradare a solului chiar dac efectul acestora apare indirect, transmis prin lanul sol -microorganismeplante superioare-animale-om-societate. Att n zonele rurale, ct i n cele urbane solul este supus polurii fiind receptorul poluanilor din activiti antropice i naturale. Datorit acestui fapt i n funcie de compoziia solului numeroase zone de pe Glob sunt afectate de poluare. Surse de poluarea a solului. Principalele forme de poluare a solului sunt: eroziunea solului, degradarea structurii i a proprietilor sale fizice, poluarea chimic i radioactiv, precum i contaminarea microbian. Cei mai importani factori care determin poluarea solului sunt: starea ridicat de eroziune a solului, utilizarea excesiv a ngrmintelor chimice, utilizarea biocidelor (pesticide, insecticide i ierbicide), deeuri lichide i solide din zonele urbane i industriale, incendiile de pduri, inundaiile i seceta, procese legate de capilaritate i percolare. Eroziunea este cea mai veche form de poluare a solului datorat interveniei omului asupra unei singure verigi a lanului ecologic ceea ce permite aciunea factorilor meteorologici, hidrologici i geofizici cu consecine dezastruoase. Eroziunea solului const n transportarea solului de pe suprafaa terenurilor de ctre apele meteorice, vnturi, alunecri de teren etc. n stare nativ orice teren este acoperit cu o vegetaie proprie adecvat pentru fixarea solului; dispariia acestei protecii naturale este cauza tuturor fenomenelor de eroziune. Cazurile clasice de eroziune sunt iniiate de despduririle terenurilor care determin o prim faz de scdere a rezervelor de ap a solului i o expunere direct a pturii superficiale a terenului la aciunile exterioare cu generarea de efecte n faza secundar. n a doua faz se constat micorarea treptat a densitii vegetaiei mai ales pe terenurile n pant, datorit aprovizionrii necorespunztoare cu ap i expunerii mai puternice a solului la aciunea vnturilor i viiturilor. Acestea din urm se produc cu att mai des i mai intens cu ct rezervele de ap a solului scad mai mult, ajungnd ca, practic, orice ploaie s le produc. Srturarea solului este procesul de mbogire a scoarei pedologice cu sruri solubile. Un coninut excesiv de sruri de sodiu determin salinizarea solului. Poluarea solului este larg rspndit, iar impactul acesteia se resimte asupra organismelor umane prin hrana i apa consumat. Sursele de poluare a solului sunt: 1. poluanii chimici (substanele chimice) produi de industria textil, industria pesticidelor, a produselor farmaceutice, a hrtiei, zahrului, industria petrolier i a sticlei; compuii toxici organici produc efecte negative asupra fertilitii solului; 2. efluenii industriali - apele uzate de pe platformele industriale; 3. deeurile biologice includ deeurile alimentare, deeurile stradale, deeurile menajere, animalele i vegetaia moart i deeurile de spital; conin microorganisme i ca urmare sunt productoare i transportatoare de diferite boli datorit modului neigienic de depozitare. Agenii patogeni ce pot fi transmii omului din sol, producnd mbolnvirea acestuia sunt fie de origine uman sau e Chimie 139

Chimie Anorganic animal, fie din cele avnd solul drept habitat. 4. poluanii metalici de tipul Hg, Cd, Cr eliminai de industrii cum ar fi industria tbcriei, pielriei, oelului, bateriilor, industria lacurilor i vopselelor, chimic, din agricultur, incinerarea deeurilor, traficul auto intens i din arderea combustibililor fosili. n condiii normale de pH, cele mai multe metale au tendina de a se acumula n sol datorit formrii de compui insolubili. La scderea valorii pH-ului metalele grele se solubilizeaz cu afectarea biotei din sol manifestndu-i efectele toxice. Aceste metale constituie un risc pentru sntatea uman deoarece se deplaseaz de-a lungul lanului trofic. 5. deeurile din agricultur - deeurile generate dup recoltarea plantelor, deeurile zootehnice, reziduurile i alte deeuri agricole; folosirea direct a acestora ca ngrminte conduce la o serie de inconveniene cum sunt fermentaia n timpul depozitrii i a transportului n/pe sol cu producerea de intermediari urt mirositori, toxici pentru animale i om (amine superioare) i crearea unui mediu prielnic pentru dezvoltarea de microorganisme patogene; 6. deeurile municipale solide reprezint un amestec de diferite substane care includ cenu, praf, gunoi menajer, moloz, carcase de animale moarte, deeuri textile, nisip, pietre, frunze i alte tipuri de vegetaie moart, deeuri de la magazine i piee, inclusiv hrtie, paie, carton, fructe i legime n descompunere i alte deeuri solide generate de uniti cum ar fi spitalele, colile, birourile; 7. pesticidele sunt substanele chimice, naturale sau de sintez, folosite pentru distrugerea duntorilor animali i vegetali care atac omul sau organismele utile lui (plantele de cultur, animalele domestice). Pesticidele includ insecticidele i fungicidele (aplicate preventiv sau pentru tratarea unor boli - pe partea aerian a plantelor sau introduse n sol odat cu semnatul), ierbicidele (aplicate fie pe sol, fie pe plante). Pot avea efect direct asupra ecosistemului din sol sau indirect prin transmiterea lor sau a produilor de descompunere n alte ecosisteme. 8. ngrmintele - problema principal n folosirea ngrmintelor chimice este legat de eficiena cu care se asimileaz substana activ de ctre plante, n general sczut (60%). Substana activ neasimilat se acumuleaz n sol (fosforul) sau este levigat (azotul) n apele freatice i rezult poluarea acestora. Creterea concentraiei de nitrai n unele plante poate avea loc ca urmare a suprafertilizrii cu ngrminte nitrice. Creterea coninutului de nitrai n plante la peste 300 ppm, considerat ca nivel critic, duce n urma consumrii acestora de ctre animale la methemoglobinemie (boal produs ca urmare formrii unui complex stabil care mpiedic transportul oxigenului). Substana activ din ngrmntul neasimilat de plante, levigat n apele freatice le confer acestora toxicitate, iar n apele de suprafa duce la dezvoltarea excesiv a vegetaiei acvatice i la eutrofizarea apelor. ngrmintele chimice administrate n condiii agrochimice necorespunztoare pot determina acidifierea solului. 9. poluani radioactivi. Reactoarele atomice, instalaiile nucleare i fabricile de producere a armelor nucleare elimin deeuri radiaoctive care ajung n sol i se acumuleaz n acesta determinnd poluarea solului. Izotopii 90Sr, 137Cs, 40Ba eliminai sunt periculoi pentru organismele umane. Deeurile radioactive depozitate pe sol determin apariia de radiaii gamma care sunt periculoase pentru plante, viaa acvatic i organismele umane. 10. depozitele subterane de petrol, gaze, substane chimice toxice i deeuri umane ntreinute necorespunztor cum ar fi fosele septice pot polua solului i pot ajunge n apa subteran freatic; 11. ploile acide - provenite din dizolvarea n precipitaii a dioxidului i trioxidului de sulf i a oxizilor de azot din atmosfer determin scderea pH-ului solului (soluiei solului); 12. materia organic n descompunere determin acidifierea solului.

e Chimie

140

Chimie Anorganic

Test de autoevaluare nr. 5.5

1. Definii poluarea solului. 2. Indicai cauzele i efectele polurii solului. 3. Indicai sursele de poluare a solului. 4. Indicai ce este degradarea solului. 5. Definii srturarea solului. 7. Precizai dac o surs de poluare sunt cadavrele animalelor. 8. Enumerai avantajele i dezavantajele utilizrii materialelor plastice. 9. Precizai ce reprezint deeurile menajere pentru sol. 10. Indicai impactul deeurilor provenite de la materiale nebiodegradabile. 11. Explicai necesitatea de a conserva solului. 12. Indicai rolul copacilor n controlul i prevenirea polurii. 13. Indicai modaliti de prevenire a polurii solului. 14. Indicai metodele de remediere a solurilor poluate. 15. Definii pesticidele i precizai efectele acestora asupra ecosistemelor din sol. 5.2.4. Poluarea atmosferei Poluarea aerului reprezint fenomenul de eliberare n atmosfer a unor substane care la o anumit concentraie pot sa produc efecte negative, nedorite asupra organismelor umane, animale, vegetale sau asupra materialelor sau care pot s modifice n sens negativ echilibrul natural al oricrui ecosistem. Poluarea atmosferic se consider succesiunea urmtoarelor etape: 1. emisia poluanilor ca proces prin care poluanii generai din diferite surse ptrund n atmosfera limitrof surselor de emisie (emisia reprezint eliminarea de poluani n aer dintr-o surs; urmrete concentraia poluantului la punctul de evacuare n aer a gazelor reziduale); 2. transmisia i transportul poluanilor ca proces de rspndire a poluanilor din zona de emisie n restul atmosferei; 3. imisia poluanilor ca proces de ptrundere a poluanilor dispersai n atmosfer n zona receptorilor, considerat lipsit de poluani (imisia este rezultatul dispersrii n atmosfer a unuia sau mai multor poluani emii dintr-o surs). Transportul poluanilor are loc att pe vertical (prin difuzie i antrenare de ctre curenii ascendeni de aer generai de variaiile de temperatur i presiune i factorii topografici locali), ct i pe orizontal (prin difuzie i antrenare de ctre vnturi a cror direcie, intensitate i timp de manifestare sunt dependente de factorii meteorologici i topografici). Poluarea atmosferei este datorat att unor factori naturali, ct i unora umani. Principalele surse naturale de poluare a atmosferei sunt erupiile vulcanice i aciunea factorilor meteorologici. Ca urmare n aer sunt emise cantiti mari de cenu vulcanic, gaze toxice, fum, praf, aerosoli etc. Caracterul transfrontalier al polurii atmosferice a condus la manifestarea efectelor poluante la o scar geografic mult mai mare, cum ar fi cele induse de ploile acide, distrugerea progresiv a stratului de ozon, efectul de ser. Poluarea cu compui ai carbonului. Principalii compui ai carbonului identificai ca poluani ai aerului sunt CO i CO2. Sursele de CO cele mai rspndite sunt: arderile incomplete ale carburanilor n motoarele cu combustie intern, arderea combustibililor fosili, procese industriale, incinerarea reziduurilor, incendii, fumat etc. CO formeaz cu hemoglobina carboxihemoglobina (COHb) care are ca efecte reducerea capacitii hemoglobinei de a transporta oxigenul prin organism. Afinitatea hemoglobinei pentru monoxidul de carbon este de 250 de ori mai mare dect cea pentru oxigen. La concentraii e Chimie 141

Chimie Anorganic reduse ale monoxidului de carbon (sub 30 ppm) un organism sntos poate compensa blocarea hemoglobinei (5% COHb) prin intensificarea volumului de snge circulat (coronarian). Efectele nocive ale oxidului de carbon vor fi mai grave la persoanele care sufer de boli ale aparatului cardiovascular. Dioxidul de carbon reprezint produsul arderii complete a combustibililor fosili. Nu reprezint un pericol direct asupra organismului uman datorit nivelului ridicat al concentraiei minime toxice (34%). Acumularea dioxidului de carbon n atmosfer mpreun cu ali compui are drept urmare modificarea regimului de transfer al cldurii de la nivelul solului n atmosfer i favorizeaz efectul de ser. Poluarea cu gaze care produc efectul de ser conduce la: creterea temperaturii medii a atmosferei cu peste 2C n 100 ani, modificri substaniale ale climei, reducerea sever a umiditii solului, deplasarea zonelor ploioase spre nord, la topirea zpezilor i a ghearilor, la extinderea zonelor aride. Poluarea cu compui ai sulfului i sursele de emisie. Gazele industriale naturale, sintetice sau reziduale pot conine diverse specii moleculare cu sulf a cror natur este dependent de doi factori principali: 1. natura sursei primare de provenien a gazelor; 2. complexitatea transformrilor fizico-chimice la care gazele sunt supuse n diverse procese. Sursele primare de compui cu sulf sunt: 1. materii prime cu sulf, naturale sau sintetice: sulf nativ sau obinut prin diverse procese din alte materii prime, pirit, calcopirit, alte minereuri cu sulf (sulfuri de Zn, Cu, Cd, Pb etc.), H2SO4, sulfai; 2. combustibili: crbuni, petrol, gaze naturale i produse derivate. Dup natura proceselor la care sunt supuse materiile prime naturale sau materialele sintetice cu coninut de sulf deriv i natura compuilor cu sulf din gaze. Dac procesele sunt de oxidare sau se desfoar ntr-o atmosfer oxidant (n prezena O2 i la temperaturi ridicate), compuii cu sulf sunt de tip SO2 (n cele mai multe cazuri), SO3 i eventual vapori sau picturi fine de H2SO4. Dac procesele sunt de tip reacii de reducere sau se desfoar ntr -o atmosfer reductoare (n prezena H2, CO i/sau hidrocarburi i la temperaturi ridicate), compuii cu sulf sunt de tip H2S (n cele mai multe cazuri), COS, CS2, compui organici cu sulf (mercaptani, sulfuri i disulfuri, tiofen, benzotiofen sau ali compui organici) sau chiar sulf elementar. Poluarea cu compui cu sulf este una dintre cele mai importante forme de poluare a atmosferei i dei sunt cunoscute numeroase procedee de desulfurare, foarte puine sunt aplicate la ora actual pe scar larg datorit costurilor ridicate. Poluarea cu compui ai azotului i sursele de emisie. Principalii oxizi ai azotului (NOx) din gazele reziduale sunt: NO, NO2, N2O i mai rar ali oxizi (ca de exemplu N2O4, care se formeaz prin dimerizarea NO2 i care este stabil doar la temperaturi joase). Formarea oxizilor de azot este asociat cu procesele de oxidare sau de ardere care au loc la temperaturi ridicate. Raportul cantitativ dintre cei doi oxizi ai azotului este dat n special de temperatur i de prezena oxigenului din aer: 2NO + O2 2NO2 (5.2) La temperaturi joase, echilibrul reaciei este deplasat n sensul formrii NO2 iar la temperaturi mari, n sensul formrii NO, astfel nct n intervalul de temperatur 150 600oC coexist ambii oxizi, iar la temperaturi mai mari de 600oC este prezent doar NO. Datorit faptului c din zona de ardere pn la evacuare n atmosfer temperatura gazelor se modific continuu, iar concentraia O2 poate fi i ea destul de variabil, este destul de dificil de precizat compoziia specific n oxizi de azot n aceste gaze, justificndu-se formularea general NOx. e Chimie 142

Chimie Anorganic Oxizii de azot din atmosfer determin apariia de ploi acide, smog fotochimic i indirect determin formarea ozonului troposferic i a poluanilor secundari de tip PAN (peroxiacetil nitrati), PBN (peroxibenzoil nitrai). Sntatea omului este grav afectat de prezena oxizilor de azot care provoac afeciuni pulmonare. Sursele antropogene de gaze reziduale cu coninut de oxizi de azot sunt: 1. surse mobile: mijloacele de transport contribuie cu 50% din totalul emisiilor antropogene de NOx, respectiv 70% n cazul marilor aglomeraii urbane; 2. surse staionare sau fixe: centralele termoenergetice (17%) pe baz de combustibili solizi (crbune), lichizi (pcur, motorin) sau gazoi (gaze naturale, gaze de provenien petrochimic sau carbochimic, biogaz etc.). Ploile acide sunt determinate, n principal, de prezena n atmosfer a oxizilor de sulf i de azot, n concentraie mare, provenii din arderea combustibililor fosili, industria chimic i metalurgic sau din procesele de oxidare a unor materiale biologice care n contact cu apa de ploaie produc soluii diluate de acid sulfuric i azotic. Aceste ploi se pot apare la distan mare (sute km) de locul emisiei agentului poluant i au efecte nocive asupra vegetaiei, solului i apelor: 1. distrugerea vegetaiei prin atacul direct asupra clorofilei, n special a pdurilor de conifere; 2. acidifierea solului prin dizolvarea srurilor de calciu i magneziu, rezultnd carene n nutriia vegetaiei; 3. dizolvarea stratului protector de cear de pe frunze, ducnd la scderea rezistenei vegetaiei la atacul dauntorilor; suprafertilizarea solului; 4. acidifierea apei lacurilor, ducnd la scderea faunei acvatice. Sursele antropice pentru aceti poluani sunt instalaiile de ardere a combustibililor fosili, industria metalurgic, fabricarea celulozei, arderea deeurilor de lemn i a rumeguului n centrale termice, administrarea de ngrminte cu azot n agricultur, dejecii i fermentaia enteric de la creterea animalelor, incinerarea deeurilor i unele procese din industria chimic. Sursele mobile de poluani care determin apariia ploilor acide sunt n principal autovehiculele rutiere. De asemenea, exist o categorie de surse de mic importan individual, cum sunt sistemele rezideniale, comerciale, instituionale de nclzire pe combustibili solizi sau lichizi care produc gaze acidifiante. Procesele de transformare pe care le sufer dioxidul de sulf i oxizii de azot n atmosfer pot conduce, atunci cnd concentraia acestora depete anumite valori critice, la acidifierea atmosferei, la apariia de precipitaii acide cu efecte negative asupra calitii celorlali factori de mediu abiotici (ap, sol), dar i asupra ecosistemelor i sntii umane. Mecanismul de formare a ploilor acide const n oxidarea n atmosfer a oxi zilor de azot i sulf la acid azotic i sulfuric. Compuii de reacie ajung pe sol i n ape pe cale umed sau uscat. Oxizii de azot i de sulf ajung pe cale umed odat cu precipitaiile i staioneaz n atmosfer n medie mai multe zile ceea ce conduce la afectarea unor regiuni deprtate. Pe cale uscat gazele ajung prin difuzie sau n particule de aerosoli, ca azotat de amoniu sau sulfat de amoniu cnd staioneaz puin n atmosfer i ca urmare produc efecte numai n zona nconjurtoare nu n zona ndeprtate. Poluarea cu compui organici volatili. Se definesc compuii organici volatili (COV) ca fiind compui organici care se regsesc n atmosfer i se specific din punctul de vedere a reglementrii i caracterizrii emisiilor i al metodelor de analiz aplicate la determinarea cantitativ a acestora. Principalele proprieti care stau la baza definiiei COV din aer sunt: volatilitatea exprimat prin presiunea de vapori, punctul de fierbere, reactivitatea manifestat n reaciile fotochimice din atmosfer. Compuii organici volatili sunt prezeni n atmosfer, dar i sol sau n apele contaminate. n acest caz definiiile date COV pot s difere, criteriul de e Chimie 143

Chimie Anorganic clasificare fiind densitatea fa de aer. n literatura de specialitate apare i noiunea de compui organici semi-volatili (COSV) care include produi de combustie incomplet, produi ai industriei petrochimice, produi biogeni i compui din smogul fotochimic. Poluarea cu particule solide. Particulele poluante au o provenien att natural, ct mai ales antropogen, caz n care sunt specifice mai ales activitile industriale (exploatri miniere, n special de suprafa, instalaii de mbogire a materiilor prime solide i de condiionare a acestora (mrunire, sortare, flotaie, aglomerare, uscare)), depozitarea, ambalarea i transportul diverselor materiale (materii prime, produse semifinite i finite) n stare granular sau pulverulent, prelucrarea unor materii prime n vederea obinerii unor produse specifice, industria materialelor de construii (ciment, ceramic, sticl, var, ipsos etc), industria siderurgic (obinerea fontei i a oelului), industria de metalurgie neferoas (obinerea Zn, Cu, Pb, Al), alte industrii (de prelucrare a lemnului), obinerea energiei prin arderea combustibililor convenionali, n special a celor solizi (crbuni fosili), cuptoare de incinerare a deeurilor menajere i industriale, transporturi (n special cele rutiere i feroviare)). Particulele solide cu dimensiuni mai mari de 10 microni se colecteaz n sistemul respirator superior (partea superioar a sistemului respirator gt i nas) i se elimin prin strnut, tuse, scuipat sau prin sistemul digestiv. Particulele mai mici pun probleme de sntate mult mai serioase determinnd micorarea capacitii plmnilor de a absorbi oxigenul, apariia de boli cronice cum ar fi emfizemul, bronite cronice, cancer i boli cardiovasculare. Smogul fotochimic. Termenul de smog este rezultatul fuziunii a dou cuvinte din limba englez: smoke = fum i fog = cea i a fost utilizat pentru prima dat la nceputul secolului XX-lea de ctre fizicianul englez H.A.Des Vux, cu ocazia unei puternice poluri atmosferice n zona oraului Glasgow n anul 1905. Atunci au fost nregistrate 1063 de decese n rndul populaiei civile. Smogul este un amestec complex de poluani atmosferici (gazoi, lichizi, solizi), reprezentat ca un nor difuz de culoare galben-brun, staionar deasupra marilor aglomeraii urbane timp de la cteva ore pn la cteva sptmni i care prezint un potenial toxic extrem de ridicat. Cei mai importani factori care determin formarea smogului fotochimic ntr -o zon geografic relativ restrns, intens poluat sunt: topografia zonei geografice, factori meteorologici, factori temporali. Procesul de formare a smogului fotochimic este foarte complex att datorit prezenei unui mare numr de poluani (gazoi, lichizi, solizi), ct i datorit mecanismelor complexe de reacie determinate de un numr mare de factori. ntr o form mult simplificat, procesul parcurge dou etape: formarea ozonului troposferic i interacia ozonului cu ali poluani, n special cu compui organici volatili i cu NOx. Efectele nocive asupra organismului uman ale smogului fotochimic sunt acute, reprezentate de uscciune a mucoaselor gurii, nasului, modificri ale acuitii vizuale, cefalee pn la congestie pulmonar, edem i moarte; la concentraii de 0,020,05 ppm ozonul este sesizat olfactiv; la 0,11 ppm creaz tulburri de vedere, modificri ale funciei pulmonare, iar la 0,81,7 ppm apar congestiile pulmonare i cronice: leziuni cronice pulmonare (bronit, pneumonii), apariia i dezvoltarea tumorilor pulmonare. Poluarea cu freoni distrugerea stratului de ozon. Rolul esenial al stratului de ozon este reinerea radiaiilor UV cu lungime de und 200400nm, la nivel stratosferic. Dup valoarea lungimii de und, radiaiile ultraviolete sunt de trei tipuri: UVC ( = 200280 nm), UVB ( = 280315 nm), UVA ( = 315400 nm). e Chimie 144

Chimie Anorganic Radiaiile de tip UVA sunt puternic absorbite de moleculele de ozon i n consecin nivelul intensitii acestora la sol este foarte sczut. Absorbia celorlalte tipuri de radiaii de ctre moleculele de ozon este puternic dependent de grosimea stratului de ozon. La nceputul secolului XX n SUA au fost sintetizai pentru prima dat la scar industrial compui organici de tip cloro-fluoro-carburi (CFC). Compuii CFC prezint cteva proprieti particulare fa de ali compui organici, motiv pentru care acetia i-au gsit aplicaii practice deosebite. Aplicaiile mai importante ale compuilor CFC sunt: ageni frigorifici (freoni), solveni speciali, ageni de formare de aerosoli, ageni de formare a spumelor polimerice (polimeri expandai), ageni de sterilizare echipamente medicale. Compuii de tip CFC i derivaii acestora se acumuleaz n stratosfer i particip la reacii fotochimice, sub incidena radiaiilor UV avnd loc scindarea legturilor de tip C-Cl, C-F mai puin stabile, cu eliberarea atomilor de halogen:

CCl3F UV

CCl 2 F Cl

(5.3) (5.4)

CCl2 F2
Cl O3

UV

CClF2

Cl

Atomii de clor formai reacioneaz foarte rapid cu moleculele de ozon:

ClO O 2

(5.5) (5.6)

ClO O

Cl O2

Se formeaz oxidul de clor (ClO) care este puin stabil i care reacioneaz cu un atom liber de oxigen. Atomul de halogen astfel eliberat reacioneaz cu o nou molecul de ozon. Ca urmare un singur atom de clor poate participa la o succesiune de reacii prin care moleculele de ozon sunt transformate n molecule de oxigen descompunnd astfel aproximativ 100 000 de molecule de ozon. Compuii chimici care au cel mai mare impact asupra distrugerii stratului de ozon sunt cunoscui sub numele ODS (Ozone Depleting Substances) sau ODC (Ozone Depleting Chemicals) i fac parte din urmtoarele categorii de compui organici halogenai: CFC (cloro-fluoro-carburi), HCFC (hidroclorofluorocarburi), BFC (bromofluorocarburi), HBFC (hidroclorofluorocarburi), CCl4 tetraclorur de carbon, CH3Br bromur de metil, CH3 CCl3 metil cloroform. Distrugerea stratului de ozon prin aciunea indirect a poluanilor atmosferici de tip CFC determin o cretere a intensitii radiaiilor UV. O reducere cu 50% a stratului de ozon determin o cretere a intensitii radiaiilor UV la nivelul solului cu mai mult de 100%. Aciunea eritemal este dependent de intensitatea radiaiilor UV, de timpul de expunere dar i de tipul radiaiilor, respectiv lungimea de und a acestora.

Test de autoevaluare nr. 5.6

1. Definii importana stratului de ozon. 2. Precizai poluanii responsabili de distrugerea stratului de ozon. 3. Enumerai cele mai importante gaze cu efect de ser. 4. Indicai consecinele polurii cu gaze cu efect de ser. 5. Indicai efectele ploilor acide asupra organismelor umane. 6. Indicai raportul dintre poluarea antropic i poluarea natural. 7. Enumerai principalele surse de monoxid de carbon din atmosfer. 8. Indicai necesitatea de a controla emisiile de compui ai carbonului. 9. Definii smogul fotochimic. 10. Menionai efectele negative ale ploilor acide.

e Chimie

145

Chimie Anorganic

5.3. Prevenirea/reducerea polurii

5.3.1. Prevenirea/reducerea polurii apelor

Autoepurarea. Apele naturale au capacitatea de a se autoepura prin:

1. procese fizice: diluare, amestecare, difuzie, sedimentare, coagulare, dizolvare de oxigen, degajare de gaze n aer, sub aciunea radiaiei solare; 2. procese chimice: neutralizare, oxidare, reducere, precipitare, adsorbie, absorbie, descompunere fotochimic; 3. procese biologice: prin biocenoza proprie ce concureaz cu elementele strine, fie direct, prin aciune litic (bacteriofagi), filtrare (scoicile), consum (de ctre protozoare), secreia de substane toxice pentru intrui (actinomicetele); 4. procese biochimice n ciclurile azotului, sulfului i carbonului, pe baza activitii specifice a bacteriilor, fungilor care se desfoar sub influena pH ului, a radiaiilor solare, concentraiei n oxigen, temperaturii. Procesul de autoepurare este influenat negativ de curgerea lent i neturbulent, de valori extreme ale temperaturii apei, de prezena unor toxici n concentraii ridicate, de prezena de substane tensioactive. Cel mai important proces este oxigenarea apei care se face exogen (dizolvarea oxigenului atmosferic n apele linitite se produce cu preluarea a 1,4 mg O2/zi/m2, iar n apele turbulente a 50 mg O2/zi/m2) i endogen prin fotosintez. Un m3 de alge produce 23 g O2/zi la temperatur optim n timpul zilei. Aceasta este valoarea limit la care eutrofizarea apei ar duce la o catastrof n urma unei consum exagerat de oxigen peste nivelul aportului posibil endogen sau exogen. Apele sunt preluate din ciclul natural i sunt utilizate n toate activitile umane ncepnd cu domeniul menajer, agricultura, industrie etc. Apa este prelevat din natur, tratat i utilizat n diverse domenii (gospodrirea apelor = activitile care, printr-un ansamblu de mijloace tehnice i msuri legislative, economice i administrative, conduc la cunoaterea, utilizarea, valorificarea raional, meninerea sau mbuntirea resurselor de ap pentru satisfacerea nevoilor sociale i economice, la protecia mpotriva epuizrii i polurii acestor resurse, precum i la prevenirea i combaterea aciunilor distructive ale apelor Legea apelor, 1996). Dup folosire apele trebuie s fie redate naturii. Pentru a proteja resursele naturale n general, apele n particular, este nevoie de prevenirea polurii acestora. Cnd ns poluarea s-a produs este nevoie de un tratament care poate fi costisitor i complicat, dar obligatoriu de urmat. Datorit folosinelor, calitatea apelor este mult afectat i de aceea principala msur de protecie a calitii apelor de suprafa este epurarea apelor. Epurarea - este ansamblul de operaii care se aplic apelor uzate pentru a le aduce la condiiile standard care fac posibil deversarea acestora n receptor n condiii de siguran. Istoric Prima etap const din colectarea apelor uzate prin sisteme de canalizare care sunt relativ simple n cazul apelor uzate industriale i mai complexe n cazul apelor menajere (se colecteaz apele fecaloid menajere de la multe surse, respectiv toate instalaiile sanitare dintr-o localitate) la care se adaug apele pluviale. n cazul zonelor cu o densitate foarte mic de populaie asemenea sisteme complexe de colectare nu existau, dar pe msur ce lumea a evoluat, s -au dezvoltat i sistemele performante de canalizare n mediul urban i n cel rural. n prezent se poate spune c numai n rile lumii a treia fecalele sunt depuse pe strad, sunt splate de ploi, consumate de porci i/sau cini sau sunt uscate de soare i transformate n praf. Acum circa 5000 ani se pare c au fost construite primele canalizri n valea Indului. In Roma antic celebra Cloaca maxima deservea aproximativ un milion de locuitori i tot de atunci exist canalele romane care au fost astfel construite nct i azi sunt utilizabile. Rolul canalelor era s deverseze apele uzate e Chimie 146

Chimie Anorganic din localiti n receptori naturali, ru sau mare, n aval. n urma lucrrilor arheologice din insula Creta s-au gsit patru sisteme de colectare separat la palatul regelui Minos care dateaz de la 1700 .Hr. Apele uzate erau colectate printr-un sistem de evi din teracot care erau legate de un canal colector n piatr. Apele de ploaie alimentau cisterne i apeducte cu ap de la surse naturale pentru a deservi continuu sli de baie i latrine care apoi erau evacuate n rul Kairatos. De pe la anul 2000 .Hr. ntreaga insul Creta avea un sistem de colectare din teracot a apelor. Sistemul transporta n principal apele de ploaie, dar i o parte din deeurile umane. n Evul mediu locuitorii din oraele europene i aruncau fecalele n strad, n anul din mijlocul strzii. Astzi toate comunitile posed sisteme de epurare, iar platformele industriale i deverseaz efluenii n emisari dup ce n prealabil au fost preepurai i/sau epurai. n zonele rurale cu climat nu foarte rece i nu foarte umed, se utilizeaz sisteme de tancuri septice cu cmpuri de absorbie pe sol. Exist de asemenea i tancuri septice nchise care se vidanjeaz periodic i coninutul este condus la o staie de epurare. O alt variant const dintr-un tanc septic care reine partea solid din apele menajere, iar partea lichid este transportat prin sistemul de canalizare centralizat la staia de epurare. Staia de epurare. Principiul constructiv al unei staii de epurare const din dou sau trei trepte de epurare: treapta primar mecanic, treapt secundar biologic. Unele staii de epurare conin i treapta teriar de epurare care are rolul de a nltura compuii n exces (nutrienii) i s asigure dezinfecia apelor (prin clorinare) nainte de a fi deversate n receptorul natural. Treapta primar de epurare se bazeaz pe procese fizice de separare i cuprinde urmtoarele utilaje: 1. grtarele cu rol de reinere a corpurilor plutitoare i a suspensiilor grosiere (buci de lemn, textile, plastic, pietre); 2. sitele au rol identic cu cel al grtarelor, dar au ochiuri mai dese i au rolul de a reine solidele cu diametrul mai mic; 3. deznisipatoarele sau decantoarele au rolul de a reine particulele grosiere; asigur depunerea pe fundul bazinelor, a nisipului i pietriului fin i a altor particule care au trecut de site, dar care nu rmn suspendate n ape linitite mai mult de cteva minute; 4. decantoarele primare - longitudinale sau circulare. Rolul lor este s asigure staionarea apei timp mai ndelungat pentru ca suspensiile fine s se depun. n decantoarele longitudinale se pot aduga diverse substane chimice cu rol de agent de coagulare/floculare pentru a determina depunerea suspensiilor fine. Treapta secundar de epurare se bazeaz pe activitatea microorganis -melor (metabolism i cretere bacterian) i cuprinde urmtoarele utilaje: 1. bazin de aerare unde apa este amestecat cu "nmol activ" care conine microorganismele care descompun substanele organice n condiii aerobe. Se introduce continuu aer pentru a susine i accelera procesele biochimice. 2. decantoarele secundare sunt bazine n care se sedimenteaz materialele de suspensie formate n urma proceselor complexe din aerotancuri.(nmol). Nmolul este trimis la metantancuri, iar gazele (ce conin mult metan) se folosesc drept combustibil (de ex. la centrala termic). Treapta teriar este biologic, mecanic, chimic sau combinat. Se utilizeaz tehnologii clasice (filtrarea) sau mai speciale (adsorbia pe crbune activ, precipitarea chimic). n aceast treapt se elimin azotul n exces prin nitrificare (transformarea amoniului n nitrit i apoi nitrat) urmat de denitrificare (transformarea nitratului n azot gaz care se degaj n atmosfer), iar fosforul se elimin pe cale biologic sau chimic. n urma trecerii prin staia de epurare apele trebuie s aib o calitate care s corespund standardelor pentru ape uzate epurate i descrcarea apelor n e Chimie 147

Chimie Anorganic emisar s fie n siguran fr a produce efecte negative asupra mediului nconjurtor. Dac emisarul nu poate asigura o diluie avansat, apele epurate trebuie s fie foarte curate. Ideal ar fi ca apele s aib calitatea care s nu le mai numeasc ape uzate ape provenind din activiti casnice, sociale sau economice, coninnd substane poluante sau reziduuri care-i alterneaz caracteristicile fizice, chimice i bacteriologice iniiale, precum i ape de ploaie ce curg pe terenuri poluante (Legea apelor, 1996), dar n realitate acest lucru se intmpl foarte rar. Se nregistreaz situaii n care ajung n apele fecaloid-menajere tot mai multe substane poluante pe care staiile de epurare nu le pot nltura din ape. n final apa epurat este evacuat n emisar care este de obicei rul de unde a fost prelevat n amonte de localitate. Apa conine evident nc urme de poluant motiv pentru care este avantajos ca debitul emisarului s fie mare i s asigure o diluie adecvat. 5.3.2. Prevenirea/reducerea polurii solului n scopul meninerii funciilor solului i pentru reducerea riscului pentru mediu i sntate trebuie ntreprinse msuri corespunztoare pentru a limita introducerea intenionat sau neintenionat a substanelor periculoase pe/sau n sol, exclusiv acelea cauzate de depuneri din aer i acelea determinate de fenomene naturale cu caracter excepional, inevitabil i irezistibil. n acest scop se va recurge la: mbuntirea tehnicilor agricole, reducerea cantitii de ngrminte chimice i pesticide folosite, gestionarea corespunztoare a deeurilor, exploatarea judicioas a solului, rempduriri, realizarea de lucrri de desecare-drenaj, folosirea de diferite adaosuri, adoptarea de legislaie corespunztoare i educarea populaiei n spiritul proteciei mediului mbuntirea metodelor agricole utilizate poate ajuta la reducerea splrii ngrmintelor (percolarea acestora). Rotaia culturilor sau utilizarea de culturi mixte poate mbunti fertilitatea solului. Aplicarea ngrmintelor biologice i a ngrmintelor naturale poate reduce cantitatea de ngrminte i pesticide utilizat. Metodele biologice de combatere a duntorilor conduc la scderea cantitii de pesticide utilizate i n consecin la reducerea polurii solului. Dac poluarea solului se datoreaz eroziunii, prevenirea acesteia se poate realiza printr o exploatare judicioas a solului. Aceasta se refer la folosirea adecvat a irigaiilor, a fertilizrii, tratrii cu pesticide, alternrii culturilor, precum i folosirii unor echipamente adecvate. Alte msuri importante care trebuie luate n vederea prevenirii polurii solului prin eroziune sunt: evitarea suprapunatului, evitarea exploatrii necorespunztoare a pdurilor i amenajrile antierozionale. Utilizarea agriculturii biologice (ecologice) se bazeaz pe obinerea de produse agricole cu valoare nutritiv ridicat, folosirea unor metode de lucru compatibile cu mediul, meninerea i ameliorarea durabil a fertilitii solului, evitarea polurii solului, protejarea plantelor i animalelor slbatice, pstrarea organismelor vii din sol prin rotaii adecvate de culturi, prin tehnici adecvate de lucrri i prin meninerea unui nivel mare de humus. Compostarea reprezint o metod ecologic i eficient de reciclare a reziduurilor n special a materialelor organice. Compostul reprezint fertilizatorul de baz al agriculturii biologice, bogat n materii organice cu raportul Ca/P mai mic de 25, bine fermentat i care nu conine ageni patogeni pentru plante, animale i om. Se folosete n cantitate de 6-10 tone/ha n funcie de coninutul de humus al solului. La prepararea composturilor se folosesc reziduuri din: agricultur (reziduuri zootehnice, de la culturile cerealiere i plante tehnice), industria alimentar (de la abatoare, carmangerii, de la prelucrarea petelui), prelucrarea legumelor, industria berii, a alcoolului i din vinificaie, industria lemnului, resturi menajere, r esturi vegetale e Chimie 148

Chimie Anorganic din parcuri, ierburi marine, reziduuuri de canalizare. Prevenirea polurii implic un domeniu larg de msuri care au acelai obiectiv i anume reducerea sau eliminarea surselor de deeuri i ali poluani cu alte cuvinte eliminarea proceselor care le produc. Prevenirea polurii cu deeuri i alte tipuri de poluani se realizeaz prin reducerea surselor de poluare precum i prin reciclarea deeurilor. Soluia de perspectiv a problemei reprezint schimbarea tehnologiilor clasice de fabricaie, prin concepii noi, fr deeuri de fabricaie i introducerea de tehnologii de valorificare a materiilor prime srace n substan activ. Limitarea acestor soluionri const n cheltuieli mari aferente schimbrilor menionate fcnd ca acestea s se realizeze doar treptat. Reciclarea materialelor utile din deeuri reprezint cea mai bun msur de prevenire a polurii mediului ambiant, de reintegrare n circuitul economic a unor materiale refolosibile. Trebuie s fie realizat un sistem eficient de eliminare a deeurilor pentru a face fa cantitii mari de deeuri solide evacuate. Deeurile industriale pot fi tratate fizic, chimic i biologic pn la obinerea de compui mai puin periculoi. Deeurile solide trebuie pretratate i reciclate. Doar o cantitate foarte mic din astfel de deeuri trebuie evacuat. Rempdurirea i plantarea de graminee ajut la prevenirea polurii solului. n mpdurire speciile native ar trebui s aib au un avantaj fa de speciile exotice. Prevenirea srturrii secundare se poate realiza: prin asigurarea unei bune funcionri a sistemului de desecare-drenaj (pentru a favoriza circulaia descendent n solurile saline i ndeprtarea din sol a srurilor solubile odat cu apele de evacuare), prin irigaii de splare n a doua parte a perioadei de vegetaie. Lipsa de ap a solului se previne prin irigrile raionale. Prevenirea creterii coninutului de sodiu schimbabil din sol, la niveluri i adncimi duntoare calitii solului, se realizeaz prin asigurarea bunei funcionri a sistemului de desecare-drenaj (care s mpiedice circulaia ascendent a soluiilor saline bogate n ioni de sodiu) i prin irigaii de splare nsoite n a doua parte a vegetaiei de amendamente. Lucrrile de hidroameliorare se realizeaz pentru prevenirea excesului de umiditate a solului. Folosirea asolamentelor, a fertilizrii solului i tratarea acestora se realizeaz pentru prevenirea tasrii solului. n cazul polurii cu pesticide msurile de ameliorare a mediului sunt diferite n funcie de natura pesticidului. Procedeele cele mai rapide sunt cele care se bazeaz pe administrarea de adjuvani n sol, care au ca scop principal reinerea sau degradarea pesticidelor. Un numr mare de procedee de depoluare folosesc capacitatea de reinere a contaminanilor sau noxelor de unele plante, cum ar fi de exemplu: porumbul, trestia de zahr, sorgul etc. Alte msuri importante care trebuie luate n scopul meninerii calitii solului se refer la contientizarea publicului privind importana proteciei mediului asupra calitii vieii pe Pmnt i adoptarea de legislaie corespunztoare. n cazul n care se constat nerespectri ale legislaiei n vigoare se vor aplica amenzi corespunztoare. Reducerea polurii solului. Metodele de reducere a polurii solului diminueaz efectele acesteia asupra organismelor vii i a ecosistemelor. Principalele metode de reducere a polurii solului sunt: 1. reducerea, reutilizarea i reciclarea const n micorarea cantitii de deeuri eliminat care ajunge n depozitele de deeuri i reciclarea agresiv n special a bateriilor uzate, a cauciucurilor i maselor plastice care conin i pun n libertate substane chimice periculoase i metale grele. Nu se vor arde materiale plastice sau cauciucurile deoarece prin arderea acestora rezult reziduuri care vor fi transportate de curenii de aer i ca urmare vor polua att atmosfera, ct i solul. 2. remedierea solurilor are ca scop ndeprtarea poluanilor din sol pentru e Chimie 149

Chimie Anorganic protecia mediului i sntii. Remedierea este supus unor serii de cerine de reglementare. Principalele tehnologii de remediere a solurilor sunt: tehnologii de distrugere sau alterare a contaminanilor (poluanilor) care includ tehnologii termice, biologice i chimice, tehnologii de extracie i separare a contaminanilor din sol care includ desorbia termic, splarea solului, extracia vaporilor din sol, tehnologii de imobilizare a contaminanilor incluznd stabilizarea, solificare i izolarea. Acestea pot fi aplicate in situ (fr excavarea matricei poluate a solului intervenia avnd loc chiar n amplasamentul n care s-a produs contaminarea) i ex situ (solul contaminat este ndeprtat n prealabil din locaia iniial). 3. evacuarea corespunztoare a substanele chimice de uz casnic Se va evita evacuarea de recipiente deschise de diferite produse cum ar fi vopseaua, materialele de curare i solveni, uleiuri i fluide auto. 4. compostarea deeurilor de grdin cum ar fi gazonul tiat, resturile de fructe i vegetale. Acestea trebuie utilizate ca strat protector care se depune pe sol cu rol de a reine umiditatea n sol, a reduce eroziunea, a suprima creterea buruienilor (plantelor duntoare) i germinarea seminelor i de a furniza nutrienii necesari prin descompunerea materiei din stratul respectiv. Prin compostare se reduce cantitatea de azot care s-ar elimina prin descompunerea deeurilor de grdin i care ar ajunge prin percolare n apa subteran i n apa de suprafa. 5. meninerea (ntreinerea) corespunztoare a rezervoarelor subterane de stocare a uleiurilor, fosele septice i sistemul de canalizare. Fosele septice trebuie evacuate periodic i trebuie verificate pentru a nu aprea diferite fisuri i trebuie verificate zonele ude din curte, cu miros neplcut i zonele n care s -a constatat o cretere excesiv a plantelor. 6. eliminarea i depozitarea corespunztoare a deeurilor menajere. Deeurile de origine animal trebuie eliminate ntr-un sistem de canalizare sau n fosele septice la scurt timp dup producerea acestora i nu trebuie depozitate n grdini, pe gazon. Deeurile menajere trebuie colectate selectiv n recipiente speciale, pe sortimente: sticl, metal, hrtie, materiale plastice i trebuie reciclate. Gropile i depozitele de deeuri trebuie modernizate. 7. utilizarea de ierbicide i pesticide organice, biodegradabile. nainte de a utiliza substanele chimice trebuie cunoscute informaii despre modul de aciune i despre efectele acestora. Substanele chimice trebuie utilizate cu moderaie. 8. plantarea de specii indigene planificat astfel nct s se reduc scurgerile. Aceasta va ajuta la reducerea cantitii de ap i de substane chimice de pe plantaii (gazon) necesare pentru meninerea culturilor respective. 9. utilizarea corespunztoare a ngrmintelor chimice. ngrmintele chimice trebuie utilizate n timp util i nu se irig culturile la care s -au administrat ngrminte pentru a mpiedica scurgerile acestora. Se procedeaz la analiza solului pentru a se asigura utilizarea de ngrminte corespunztor necesitilor plantelor. 10. irigarea gazonului i a culturilor trebuie fcut ct mai rar asigurndu -se c apa a ptruns n straturile inferioare ale solului. Irigarea se va face dimineaa cnd temperatura este sczut. Aceasta previne scurgerea nutrienil or din sol n timpul irigrilor excesive i reduce necesarul de ngrminte. 11. respectarea reglementrilor n domeniul mediului i realizarea unui lobby pentru un control sever al poluanilor industriali cum ar fi substanele chimice i metalele grele din minerit, rafinrii i alte industrii grele. Companiile i ntreprinderile trebuie sprijinite s utilizeze practici durabile i nepoluante prin cumprarea produselor i serviciile acestora i nu ale concurenilor lor. Chiar dac produsele acestora sunt mai scumpe fa de cele ale competitorilor totui economiile pe termen lung sunt importante.

e Chimie

150

Chimie Anorganic 5.3.3. Prevenirea/reducerea polurii atmosferei Poluarea atmosferei este un proces dinamic, complex determinat de un numr mare de factori. Reducerea concentraiei poluanilor atmosferici nu este posibil prin eliminarea lor din atmosfer ci prin limitarea surselor de emisie i a cantitilor acestora. Msurile pentru controlul polurii aerului urmresc: 1. identificarea i inventarierea surselor de emisie a poluanilor; 2. identificarea naturii i caracteristicilor poluanilor la fiecare surs de emisie; 3. evaluarea cantitativ a emisiei poluanilor; 4. identificarea i cuantificarea efectelor poluanilor atmosferici; 5. stabilirea unor norme generale i specifice care s precizeze nivelul emisiilor admisibile de poluani la fiecare surs; 6. evaluarea costurilor totale pentru msurile luate i a beneficiilor. Procesele implicate n prevenirea/reducerea polurii atmosferei sunt: adsorbia, absorbia, condensarea i diferite procese chimice. Adsorbia este operaia unitar de transfer de mas prin care un component (sau mai muli) dintr-o faz fluid (gazoas sau lichid) este transferat i reinut la suprafaa unei faze solide. Procesele de adsorbie se desfoar pe anumite materiale cu proprieti adsorbante numite simplu adsorbani. Aceste materiale au proprietatea de a adsorbi selectiv cantiti apreciabile de componeni gazoi sau lichizi. Materiale adsorbante utilizate n procese de depoluare sunt: crbunele activ, oxizii micti, silicaii i aluminosilicaii, zeoliii i chiar polimeri organici cu structur poroas. Absorbia este operaia unitar de transfer de mas prin care un component gazos este transferat din faz gazoas ntr-o faz lichid prin dizolvare. Absorbantul este un lichid, care poate fi monocomponent (apa) sau multicomponent (soluii de acizi, baze, sruri, amine etc, sau suspensii). Acestea pot fi soluii apoase n care se afl componeni cu solubilitate sczut precum carbonai, hidroxizi sau CaO, MgO. Procesul de condensare este un proces fizic prin care un compus aflat n stare de vapori este adus n faz lichid prin modificarea parametrilor de stare (presiune i temperatur). Procesul se desfoar cu degajare de cldur (proces exote rm), cu micorare de volum deci este favorizat de temperaturi joase i presiuni ridicate. Eliminarea poluanilor n stare de vapori din gazele reziduale se poate realiza prin procese bazate pe scderea temperaturii, a presiunii sau a temperaturii i presiunii. Agenii de rcire deseori utilizai sunt aer, ap sau soluii de rcire tip sol care preiau att cldura vaporilor, ct i cldura gazelor purttoare. Procese chimice. Eliminarea poluanilor din gazele reziduale prin procese chimice presupune modificarea acestora prin reacii chimice din care rezult produi de reacie mai putini poluani i mai uor de separat. Cele mai uzuale procese chimice de depoluare a gazelor sunt de tip: 1. procese de neutralizare aplicabile poluanilor cu caracter acid (HCl, HCN, H2S, SO2, SO3, NO2, iar agenii de depoluare sunt reactani cu caracter bazic: a) suspensiile apoase de Ca(OH)2, Mg(HO)2, CaCO3, MgCO3, dolomit; b) oxizii metalici i carbonaii: CaO, MgO, ZnO, CuO, Fe2O3, MnO2, CaCO3, MgCO3, CaCO3MgCO3, soluii de NaOH, Na2CO3, K2CO3, Na3PO4, NH4OH, Ca(OH)2, baze organice (mono, di sau trietanolamine); 2. procese de oxidare aplicabile poluanilor cu caracter reductor (CO, H2S, SO2, COV). Reactantul cu caracter oxidant folosit n aceste situaii este oxigenul. Procesele de oxidare se pot desfura n trei variante: a) oxidare catalitic, cnd oxidarea are loc la temperatur joas, procesul se desfoar n reactoare catalitice. Se aplic n cazul gazelor cu coninut de CO, H2S, SO2, COV; b) oxidare termic procesul are loc pentru gaze cu coninut de CO, COV, la e Chimie 151

Chimie Anorganic temperaturi ridicate n reactoare tip camer de combustie; c) incinerare sau combustie n flacr, este aplicabil gazelor cu coninut de hidrocarburi sau COV. Procesul se desfoar la temperaturi ridicate n arztoare cu flacr. n urma reaciei se obin produi nepoluani precum CO2 i H2O sau dac n gaze exist compui cu sulf (S, SO2 sau SO3) se obin produi valorificabili (H2SO4); 3. procese de reducere: poluanii care sunt eliminai sau redui prin acest proces au caracter oxidant, gazele coninnd un coninut mare de NOx i SO2. a) agenii cu caracter reductor folosii ca reactani n cazul oxizilor de azot sunt NH3, H2, CH4, hidrocarburi inferioare; b) ageni cu caracter reductor H2S sau CO, amestecuri CO H2 sau chiar CH4 pentru SO2; 4. procese de descompunere termic aplicabile poluanilor instabili termic, care la temperaturi ridicate, se descompun cu formare de produi nepoluani. Sunt mai rar utilizate datorit consumului mare de energie i sunt n general aplicate cnd restul proceselor sunt ineficiente. Gazele reziduale cu coninut ridicat de NOx pot utiliza astfel de procese. 5. procedee de eliminare a particulelor solide au ca scop att reducerea polurii atmosferei, ct i protecia muncii; protejarea conductelor i utilajelor de aciunea coroziv a particulelor din fluxurile gazoase ale procesului respectiv; protejarea altor procese tehnologice de aciunea particulelor aspirate mpreun cu aerul tehnologic necesar, recuperarea n vederea valorificrii unor materiale (ciment, pulberi metalice, crbuni, pirite). Eliminarea compuilor cu sulf. innd cont de natura surselor de emisie i de natura compuilor cu sulf din gazele reziduale, poluarea atmosferei cu compui cu sulf poate fi prevenit prin urmtoarele: 1. reducerea consumului de energie; 2. creterea performanelor tehnice ale procedeelor de prelucrare a materiilor prime cu sulf i de obinere a compuilor cu sulf (randamente de transformare ridicate, posibilitatea recuperrii i utilizrii compuilor); 3. reducerea procentului de energie rezultat din arderea combustibililor convenionali (crbuni i produse petroliere grele); 4. folosirea compuilor cu coninut ct mai redus de sulf sau chiar a unor combustibili fr sulf; 5. aplicarea procedeului de desulfurare n diverse etape: a) folosirea unei etape preliminare de desulfurare avansat a combustibililor nainte arderii acestora, denumit i desulfurare primar. Prezint avantajul c volumul de combustibil este mai mic dect volumul gazelor de ardere, procesele de coroziune care pot apare datorit oxizilor cu sulf sunt evitate, apare posibilitatea recuperrii i valorificrii n mare parte a sulfului din combustibili. Randamentul desulfurrii combustibililor depinde de natura acestora. b) folosirea desulfurrii ca etap intermediar de prelucrare a gazelor industriale (gaze de cocserie, a gazelor petrochimice) denumit desulfurare intermediar. Aceasta const n procese de chemosorbie pe oxizi metalici la temperaturi nalte. Dac n gaze exist cantiti mari de SO2 acestea se rein sub form de sulfii sau sulfai, iar dac coninutul de H2S este predominant acesta trece n sulfur metalic. Procedeul este mai eficient dac este regenerativ i recuperativ. Dezavantajele acestei desulfurri sunt: consum mare de reactivi, formarea unor depozite mari de deeuri solide i eficien relativ sczut. c) desulfurarea avansat a gazelor reziduale, mai ales cele ale proceselor de ardere a combustibililor denumit desulfurare final. Are loc nainte de eliminarea gazelor reziduale n atmosfer. Prezint eficien redus datorit prelucrrii unor volume mari de gaze reziduale la temperaturi ridicate i cu concentraii mici de SO2 (0,1 0,2%), iar n cazul prezenei e Chimie 152

Chimie Anorganic i a altor compui cu concentraii mai mari (CO2, H2O, NOx, cenuii) apar probleme de separare. Necesit cheltuieli mari n investiii pe echipamente voluminoase din materiale anticorozive. Eliminarea oxizilor de azot. Msurile de prevenire a emisiilor mari de oxizi de azot n procesele de ardere a combustibililor n scopuri energetice sunt denumite msuri primare de reducere a NOx. Ele acioneaz asupra excesului de aer, temperaturii de ardere i timpului de staionare n zona de reacie. Aceste msuri prezint o eficien bun i cheltuieli relativ reduse. n unele situaii se propun msurile secundare de reducere a emisiilor de NO x care sunt mai costisitoare cum sunt: procedeele umede care au la baz procese de absobie nsoite de reacie chimic i se aplic mai ales gazelor provenite de la fabricarea acidului azotic; procedeele uscate sunt procedee catalitice (reducerea NOx la temperaturi moderate 200450C, cu utilizarea agenilor reductori de tip amoniac, uree, hidrogen, monoxid de carbon, amestecuri ale acestora) sau necatalitice (adsorbie pe crbune activ, mordenit). Eliminarea compuilor organici volatili se realizeaz prin: nlocuirea COV n procesele tehnologice (procese de degresare, de obinere a vopselurilor, cernelurilor i a adezivilor) i n produsele finale cu ali compui; implementarea celor mai bune practici de management sau modificarea procedeelor (utilizarea sistemelor nchise n timpul utilizrii, stocrii i distribuiei lichidelor cu puncte joase de fierbere); recircularea i /sau recuperarea COV prin adsorbie, absorbie, condensare sau procese de membran; distrugerea COV prin incinerare termic, ardere catalitic sau tratare biologic.

Test de autoevaluare nr. 5.7

1. Menionai procesele fizice care au loc n autoepurarea apelor. 2. Indicai diferena dintre autoepurare i epurarea apelor. 3. Definiia staiei de epurare. 4. Definii compostul. 5. Menionai principalele metode de reducere a polurii solului. 6. Indicai principiile de baz ale agriculturii biologice. 7. Precizai principalele procese implicate n reducerea polurii atmosferei. 8. Prezentai o metod de a reduce emisiile de compui organici volatili din atmosfer. 9. Menionai procese chimice implicate n eliminarea poluanilor din mediu. 10. Definii zeoliii.

e Chimie

153

Chimie Anorganic

Bibliografie
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. D.F. Shriver , P.W. Atkins, C.H. Langford, Chimie anorganic, Ed. Tehnic, Bucureti, 1998 J.A. Dean, Langes Handbook of Chemistry, McGrawHill Inc, New York, 1999 W.R. Weiner, Applications of Environmental Aquatic Chemistry: A Practical Guide, Taylor & Francisc Group, LLC, 2007 A. Btc, Chimie anorganic modern n ntrebri i rspunsuri, Ed. tiinific i enciclopedic, Bucureti, 1981 C. Guran, Chime anorganic, Vol. I, Ed. ASAB, Bucureti, 2007 I. Jitaru, Chimie anorganic structural, Ed. Printech, Bucureti, 2009 S.S. Zumdahl, Chemistry, D.C. Heath and Company, Lexington, Massachusetts, Toronto, 1986 L.Stoica, Chimie anorganic, Ed. Printech, Bucureti, 2001 A. Rzvan, Chimie pentru ingineri optometriti, Ed. Printech, Bucureti, 2005 http://www.webelements.com http://goldbook.iupac.org http://www.ptable.com http://www.britannica.com/science-and-technology P. Spacu, M. Stan, C. Gheorghiu, M. Brezeanu, Tratat de chimie anorganic, vol III, Ed. Tehnic, Bucureti, 1978. C.D. Neniescu, Chimie general, Ed. didactic i pedagogic, Bucureti, 1985. F.A. Cotton, G. Wilkinson, P.L. Gaus, Basic Inorganic Chemistry, Ediia a 3-a, Ed. John Wiley & Sons, Inc. New York, Chichester, Brisbane, Toronto, Singapore, 1995. N.N. Greenwood, A. Earnshaw, Chemistry of the elements, Ed. ButterworthHeinemann, Oxford 1998. C. Guran, D. Berger, Guide for inorganic chemistry, Ed. Politehnica, Bucureti, 2002. E. Bratu, Operaii i utilaje n industria chimic, vol 1, Ed Tehnic, Bucureti 1985. Perrys Chemical Engineers Handbook (8th edition), Mc Graw Hill, 2008. T. D. Danciu, P. Postelnicescu, A. M. Dumitrescu, R. Onofrei, Bazele Ingineriei Chimice, vol I-II, Ed. Fair Partners, 2004-2007. R. Vlcu, Termodinamica Chimic, Ed. Tehnic, Bucureti, 1975. G. Boari, I.M. Mancini, E. Trulli, Technologies for water and wastewater treatment, CIHEAM-Institut Agronomique Mditerranen, - no. 31, 1997. C. Chiri, S. Asandei, P. Papacostea, N. Hgondru, Ecopedologie cu baze de pedologie general, Ed. Ceres, Bucureti, 1974. C. Costache, C. Modrogan, Ecotoxicologia i evaluarea riscului, Ed. AGIR, seria Inginerie-Mediu, Bucureti 2006. R.J. Heinsohn, L.R. Cable, Sources and Control of Air Pollution, Prentice Hall Inc, 1999. R.E. Hester, R.M. Harrison (editori) Air Pollution and Health, RCS, 2000. C. Higman, M. van der Burgt, Gasification, Second ed., 2009. Gh. Lzroiu, Soluii moderne de depoluare a aerului, Ed. AGIR, Bucureti, 2006. Legea nr. 107 din 25 sept. 1996 Legea apelor publicat n Monitorul Oficial Nr. 244 din 8 octombrie 1996. S.E. Manahan, Environmental Science and Technology, Lewis Publishers, New York, 1997.

17. 18. 19. 20. 21. 22. 23. 24. 25. 26. 27. 28. 29. 30. 31.

e Chimie

154

Chimie Anorganic 32. M. Meltzer, Pollution Prevention: Avoiding the need to Manage Wastes Tehnologies for Environmental Cleanup: Toxic and Hazardous Waste Management, Kluwer Academic Publisher, Dordrecht, Boston, London, 1994. 33. R.A. Meyers, D.K. Dittrick, Encyclopedia of Environmental Pollution and Cleanup, vol. 1,2, John Wiley & Sons, Inc., 1999. 34. B. Shaw, C. Mechenich, L. Klessig, Understanding lake data, G3582, RP03/2004. 35. C.M. Simonescu, R. Stnescu, Noiuni generale de ecologie, Ed. Printech, Bucureti, 2005. 36. C.M. Simonescu, R. Stnescu, Sz. Lanyi, Poluarea i protecia mediului, Ed. Printech, 2002; 37. R. Stnescu, L. Bobiric, O. Orbule, Remedierea solurilor contaminate, Ed. AGIR, Bucureti, 2006. 38. L.Theodore, A. Buonicore, Air polllution control Equipment, Berlin, 1994. 39. I. Untea, Controlul polurii aerului, Ed Politehnica Press, Bucureti 2010. 40. www.greenagenda.org/eco-acqua, seria ECOAQUA

e Chimie

155