Soluciones Captadora

3.
REVISIN DE METODOLOGAS EXISTENTES
La gran importancia y necesidad de controlar los contaminantes atmosfricos en la poca de los aos 50 y 60, trajo consigo un rpido desarrollo de metodologas para el muestreo y anlisis de estos contaminantes en varios pases. En 1955, el Congreso nm. 84 de los Estados Unidos de Norteamrica, decret la Ley Pblica 159, para proveer investigacin y asistencia tcnica relacionadas con el control de contaminantes atmosfricos. Una divisin de contaminantes atmosfricos fue establecida en el Servicio de Salud Pblica de este pas en 1960 y la primera Clean Air Act28 , fue adoptada por el Congreso nm. 88 como Ley Pblica 206 en diciembre de 196329 . Posteriormente, se organiza en marzo de 1963, el Comit Intersociedades Norteamericano (ISC, siglas en ingls) que agrupa a diferentes asociaciones americanas como la de Higiene Industrial, de Ingenieros Qumicos, de Salud Pblica, entre otras, con la finalidad de establecer y desarrollar mtodos de muestreo y anlisis de calidad de aire y publica en 1972 el Manual ISC que contena 57 metodologas. Por otro lado, la ASTM, se haba ocupado del desarrollo y publicacin de mtodos tentativos y estndares para el muestreo y anlisis de contaminantes atmosfricos, en su Committee D-22, participando con ISC hasta 197329 La EPA publica en 1971, mtodos de referencia para el anlisis de los seis principales contaminantes atmosfricos (partculas suspendidas totales (PST), bixido de azufre (SO2), monxido de carbono (CO), oxidantes
28
Clean Air Act: Acciones y polticas para mantener una calidad de aire; puede incluir programas de investigacin y desarrollo de procedimientos de control y metodologas de control de emisiones. 29 Referencia 10.
40
fotoqumicos entre estos se encuentra el ozono (O3), hidrocarburos nometano (HC) y bixido de nitrgeno (NO2)) con la finalidad de determinar una congruencia con los estndares nacionales de calidad del aire, primarios y secundarios30. De igual manera la OECD, en los aos 60 form un grupo de trabajo encargado de desarrollar y estudiar metodologas para la medicin de contaminantes atmosfricos. En 1969, la OMS, public una Gua de Seleccin de Metodologas para la Medicin de Contaminantes Atmosfricos, preparada por el Dr. Morris Katz31 . Siguiendo a esta publicacin, un manual de laboratorio titulado Mtodos Selectos de Medicin de Contaminantes Atmosfricos, publicado en 1976 bajo el patrocinio del PNUMA y de la OMS32 En los ltimos aos se han implementado tcnicas de instrumentacin que involucran mtodos fotomtricos y quimiluminiscentes, absorcin atmica, infrarroja y ultravioleta, espectrometra de masa, cromatografa, activacin de neutrones no-destructiva, el uso de electrodos selectivos, rayos X, fluorescencia y espectroscopia. Tambin se han desarrollado instrumentos de control remoto que sirven para medir contaminantes gaseosos y aerosoles en la troposfera y en la estratosfera. Debido a que el monitoreo atmosfrico involucra tanto la toma de muestra o muestreo como el anlisis de la misma, definiremos primero las diferentes metodologas o tcnicas de toma de muestras en las secciones 3.1 y 3.2, mientras que los mtodos de anlisis se tratarn en la seccin 3.3. 3.1. TIPOS DE METODOLOGAS ATMOSFRICO PARA MONITOREO
Todas las metodologas para muestreo dentro del monitoreo atmosfrico pueden ser divididas en cinco tipos genricos: muestreadores pasivos, muestreadores activos, analizadores automticos en lnea, sensores remotos y bioindicadores.
30
31
Referencia 10. Referencia 11. 32 Referencia 12
MANUAL DE MONITOREO ATMOSFRICO
41
3.1.1.
Muestreadores Pasivos
Estos dispositivos de toma de muestra, generalmente con forma de tubo o disco, colectan un contaminante especfico por medio de su adsorcin y absorcin en un sustrato qumico seleccionado. Despus de su exposicin por un apropiado perodo de muestreo, que vara desde un par de horas hasta un mes, la muestra se regresa al laboratorio, donde se realiza la desorcin del contaminante y despus se le analiza cuantitativamente. Las principales ventajas del muestreo pasivo es su simplicidad y bajo costo, por lo que se pueden extender muchas unidades para que provean informacin en cuanto a la distribucin espacial de los contaminantes. Sin embargo el tiempo de resolucin de esta tcnica es limitado, por lo que slo puede proveer informacin de concentraciones promedio de contaminantes. Debido a su simplicidad y bajo costo, las tcnicas de muestreo pasivo son adecuadas para muchas aplicaciones, ya sea por s mismas o en combinacin con analizadores automticos. Existen varias tcnicas de muestreos pasivos disponibles o en desarrollo para los principales contaminantes urbanos, entre las que se incluyen las de NO2, SO2, NH3, VOCs, y O3. Entre los muestreadores pasivos hay que diferenciar los que especficamente se utilizan en puntos fijos de muestreo, para monitorear calidad de aire, especialmente para estudios de fondo y muestreos de amplia cobertura espacial; y los pasivos personales, que la gente puede llevar puestos y se utilizan principalmente en estudios epidemiolgicos, donde se puede determinar por ejemplo la exposicin personal durante una jornada de 8 horas de trabajo a un determinado contaminante. En estudios de calidad del aire, tambin pueden ser tiles usados en combinacin con muestreadores activos o monitores automticos. En este tipo de estudios hbridos, el muestreador pasivo provee los datos de calidad de aire de resolucin geogrfica, mientras que los otros instrumentos ofrecen informacin relacionada con el tiempo, como variaciones diurnas de la concentracin y sus picos. Estudios de este tipo pueden ser econmicamente muy convenientes y un ejemplo de ellos es el uso de muestreadores de tubo de difusin para colectar NO2, en el barrido de reas y seleccin de sitios de monitoreo en varios pases europeos33 .
33
Referencia 1, vol. l, anexo 3.
42
3.1.2.
Muestreadores Activos
A diferencia de los muestreadores pasivos, este tipo de equipos requieren energa elctrica para bombear el aire a muestrear a travs de un medio de coleccin fsico o qumico. El volumen adicional de aire muestreado incrementa la sensibilidad, por lo que pueden obtenerse mediciones diarias promedio. Los muestreadores activos ms utilizados actualmente son los burbujeadores acidimtricos para medir SO2, el mtodo de filtracin para PST de la OECD y el mtodo gravimtrico de Altos Volmenes (High Vol.) para partculas totales y fraccin respirable de la EPA. Tambin existen tcnicas de muestreos activos disponibles para la mayora de los contaminantes gaseosos, como el mtodo de Saltzman para NO2 y el mtodo NBKI (Neutral Buffered Potassium Iodide, solucin amortiguadora neutra de yoduro de potasio) para O3, sin embargo la mayora de estas tcnicas han sido reemplazadas por analizadores automticos. De cualquier manera para la investigacin de aerosoles y gases cidos se estn usando filtros empacados y sistemas Denuder33.. Aunque los muestreadores activos son ms caros y complejos que los muestreadores pasivos, son relativamente fciles de operar, confiables y han proporcionado la base de datos de mediciones en la mayor parte del mundo a lo largo de ms de quince aos. La continuidad de esta base de datos es muy importante para poder deducir tendencias a largo plazo. 3.1.3. Analizadores o Monitores Automticos
A pesar de las ventajas econmicas de los muestreadores activos o pasivos, existen aplicaciones de monitoreo que necesitan de la rpida respuesta, en horas o menor, que proporciona un analizador automtico, por ejemplo cuando se pretenden detectar valores mximos de concentraciones de contaminantes y situaciones de alerta para implementar medidas de contingencia. Estos instrumentos se basan en propiedades fsicas o qumicas del gas que va a ser detectado continuamente, utilizando mtodos optoelectrnicos. El aire muestreado entra en una cmara de reaccin donde, ya sea por una propiedad ptica del gas que pueda medirse directamente o por una reaccin qumica que produzca quimiluminiscencia o luz fluorescente, se mide esta luz por medio de un detector que produce una seal elctrica proporcional a la concentracin del contaminante muestreado.
43
La gran capacidad de estos monitores automticos se obtiene a expensas de los altos costos que implica su inversin inicial y su operacin. Estos instrumentos tienden tambin a ser ms susceptibles a problemas tcnicos en comparacin con los muestreadores, cuando no se cuenta con los programas de mantenimiento adecuados y con personal tcnico calificado, ya que requieren de tcnicos especializados para la operacin rutinaria de los equipos y de mtodos ms sofisticados de aseguramiento y control de calidad. Estos monitores automticos producen gran cantidad de datos que usualmente necesitan de sistemas telemtricos para su recopilacin y computadoras para su subsecuente procesamiento y anlisis. Ya se cuenta con monitores continuos aprobados y validados para la mayor parte de los principales contaminantes urbanos, inclusive la normatividad de la EPA establece poco el uso de muestreadores, los cuales en algunos casos han sido sustituidos por sistemas automticos que generan una mayor cantidad, confiabilidad y calidad de informacin, siempre y cuando se operen adecuadamente. Sin embargo sus altos costos y complejidad en su operacin los hace inadecuados para algunos lugares. Su uso no se recomienda cuando no se cuenta con la infraestructura de apoyo y personal tcnico necesarios. Es muy comn en las redes de monitoreo el uso de monitores automticos junto con muestreadores activos y pasivos, en la prctica estas mediciones se consideran como complementarias, debido a que, los monitores automticos no son necesariamente superiores y muchos errores se evitaran si se mantuvieran algunos muestreadores cuando se instalan los monitores automticos34 , por lo menos durante el perodo de ajuste y capacitacin para el manejo de los mismos.
34
Referencia 1, vol. l, anexo. 3.
44
3.1.4.
Sensores Remotos
Los sensores remotos a diferencia de los monitores automticos, que proporcionan mediciones de un contaminante en un punto en el espacio, pueden proporcionar mediciones integradas de multicomponentes a lo largo de una trayectoria especfica en la atmsfera (normalmente mayor a 100 m.), y sistemas ms complejos, pueden hasta proveer mediciones con rangos de resolucin a lo largo de la trayectoria. Se han llegado a detectar por ejemplo hasta 5 ppb de SO2, en un patrn de 1 km. Sistemas mviles pueden proporcionar mapas tridimensionales detallados de concentraciones de contaminantes dentro de un rea por un perodo de tiempo limitado. Algunos de estos controles remotos se han llevado a cabo por medio de instrumentos montados en aviones o en satlites, cuyos mtodos incluyen el uso de correlaciones espectromtricas, el reflejo de la luz solar en las partculas de los aerosoles, absorcin infrarroja y emisin espectroscpica, lser de color y de induccin infrarroja fluorescente y la aplicacin de tcnicas astronmicas35 . Las aplicaciones de los sensores remotos son muy especializadas y particularmente se utilizan para investigaciones cerca de las fuentes de emisin, en las plumas de las chimeneas y para mediciones verticales de contaminantes gaseosos y aerosoles en la atmsfera, como la investigacin de la distribucin del ozono en la troposfera y en la estratosfera. Sin embargo, desde un punto de vista comercial son instrumentos muy caros y extremadamente complejos, y presentan adems dificultades con la validacin de sus datos, niveles de confianza y calibracin. Se requiere de un gran esfuerzo especializado y cuidadoso control de calidad para operar exitosamente estos sistemas y producir datos confiables. 3.1.5. Bioindicadores
Actualmente se ha mostrado gran inters en el uso de bioindicadores para estimar algunos factores ambientales, entre los que se incluyen la calidad del aire, particularmente en la investigacin de sus efectos. El trmino biomonitoreo, (el cual implica generalmente el uso de plantas para monitorear el aire) cubre una multitud de muy diferentes muestreos y
35
Referencia 10.
45
enfoques de anlisis con muy diferentes grados de sofisticacin y desarrollo. Los mtodos incluyen: 1) Uso de la superficie de las plantas como receptoras de contaminantes, como el uso del perejil para el plomo y el musgo para hidrocarburos poliaromticos. Esencialmente la planta es un muestreador y debe ser colectada y analizada en el laboratorio por medio de mtodos clsicos. 2) Uso de la capacidad de la planta para acumular contaminantes o sus metabolitos en el tejido de la planta, como en el caso de las agujas del abeto para azufre total y de los pastos para fluoruros, azufre y algunos metales pesados. Nuevamente el tejido de la planta deber ser colectado y analizado por mtodos clsicos. 3) Estimacin de los efectos de los contaminantes en el metabolismo o en la informacin gentica de las plantas, como el efecto del ozono en los cloroplastos del abeto. En este caso la coleccin y anlisis requiere de tcnicas muy sofisticadas. 4) Estimacin de los efectos de los contaminantes en la apariencia de las plantas, como el efecto del SO2 en los lquenes, el efecto del ozono en las plantas de tabaco36 y en algunas especies de pinos, cuyas agujas presentan bandas clorticas cuando estn expuestas a concentraciones episdicas de ozono37 . La estimacin puede llevarse a cabo en el campo por expertos y no se necesitan anlisis de laboratorio. 5) Distribucin y anlisis de plantas especficas como indicadores de calidad del aire, como el tipo y distribucin de lquenes para estimar los efectos fitotxicos totales de la contaminacin del aire. La estimacin se lleva a cabo en el campo por expertos y no se requiere anlisis de laboratorio. A pesar de que se han desarrollado guas sobre las metodologas de los bioindicadores, todava quedan problemas no resueltos en cuanto a la estandarizacin y armonizacin de estas tcnicas. Algunos de los problemas son inherentes a los procedimientos y otros se deben a limitaciones por los tipos de plantas que pueden ser empleadas en diferentes regiones. En general, mientras menor sea la variacin climtica entre los sitios de las reas de muestreo, ser ms fcil que se pueda
36 37
Referencia 13. Referencia 14.
46
desarrollar una tcnica estandarizada que permita una comparacin de datos significativa. De cualquier manera, hay muchas variables cuyos efectos son muy difciles de determinar, por ejemplo los efectos de los factores biticos de estrs (calor, sequas, etc.) o la adaptacin a ambientes contaminados. A la fecha, es todava extremadamente difcil desarrollar procedimientos significativos de control de calidad para el uso de bioindicadores en localidades enteramente diferentes. Las bibliografas de algunos estudios de biomonitoreo se presentan en las referencias de este manual y corresponden a los nmeros 13, 14 y 15. Dada la complejidad de los problemas involucrados actualmente, el uso de las tcnicas de biomonitoreo se limita a localizaciones especficas, particularmente en estudios de monitoreo de ecosistemas, proporcionando informacin til tambin a niveles regionales. Estas tcnicas pueden establecer los efectos de contaminantes en lugares donde no es de primordial importancia el detallado conocimiento de la concentracin de los mismos. La aplicacin de estas tcnicas a gran escala, en redes globales, posiblemente se estudiar en un futuro cercano38 . 3.2. 3.2.1. EQUIPO DE MUESTREO Equipo para Muestreo Pasivo: Cuadros de Metodologas y Tipo de Equipos por Contaminante
Algunos gases y vapores orgnicos pueden ser muestreados pasivamente, o sea sin utilizar bombas, mediante el uso de dispositivos de monitoreo gaseoso, que se encuentran disponibles en el mercado con una variedad de diferentes medios de coleccin que incluyen slidos adsorbentes, medios lquidos, cintas qumicamente impregnadas y tubos rellenos de algn reactivo. En cualquiera de estos casos la muestra de aire entra en contacto con el dispositivo por difusin y el contaminante de estudio es atrapado por medio de alguno de los medios de coleccin que se mencionaron anteriormente. Ya colectada la muestra las tcnicas de anlisis que se requerirn dependern del tipo de dispositivo y del qumico muestreado y entre ellas se incluyen los mtodos colorimtricos, cromatografa de gases y otros mtodos analticos que se describirn en la seccin 3.3. Actualmente se define a un muestreador pasivo para especies gaseosas como el instrumento capaz de tomar muestras de gases o vapores
38
Referencia 1, vol. l, anexo 3.
47
contaminantes de la atmsfera a una tasa controlada por un proceso fsico como la difusin a travs de un estrato esttico o su permeacin a travs de una membrana pero sin involucrar el movimiento activo del aire39 . Entre los dispositivos ms usados que se encuentran disponibles en el mercado se cuenta principalmente con:
Muestreadores pasivos personales con forma de distintivo. Figura 3.1. Tubos de Difusin: absorbentes o adsorbentes. Tubos de Palmes. Fig. 3.2. Burbujeadores pasivos. Fig. 3.3.
Depsitos de polvo, colectores de polvo sedimentable. Figura 3.4. Otros: Papeles indicadores, tiras de hule, vela de perxido de plomo, etctera.
Los muestreadores pasivos con forma de distintivo, se muestran en la figura. 3.1., en la que se puede observar a escala reducida el tamao del dispositivo y sus componentes. Como se puede apreciar, la barrera de difusin permite la toma de muestra exclusivamente por difusin molecular, siendo independiente de la velocidad del viento. El adsorbente y el absorbente, se seleccionar en funcin del qumico que se requiera muestrear, siendo ste el compuesto que mejor colecte al contaminante de inters. En el dispositivo, que se presenta en la figura, la abertura est protegida por una mampara contra el viento, pero existen otros que cuentan con un filtro de membrana para proteger a la misma.
39
Referencia 16.
48
Figura 3.1.
CUBIERTA BARRERA DE DESORCION
MUESTREADOR PASIVO-DISTINTIVO (Cortesa Catlogo SKC,1993. Ref. 17)
Los tubos de difusin, absorbentes o adsorbentes, que se muestran en la figura 3.2., consisten en tubos que contienen un material absorbente o adsorbente segn sea el mejor compuesto que se requiera para colectar un determinado contaminante, y se encuentran abiertos en uno de sus extremos. Entre estos tubos se encuentran los tubos de Palmes, llamados as por uno de sus inventores y utilizados para muestrear NO2 y SO2, principalmente40 .
40
Referencia 18.
49
Figura 3.2
TUBO DE PALMES (Ref.1.)
En general los muestreadores pasivos con forma de distintivo tienen una tasa de muestreo alta, pero un lmite de deteccin inferior que el de los tubos de difusin. Generalmente, el perodo de exposicin ms corto para un tubo de Palmes es de una semana, mientras que los muestreadores distintivo pueden ser expuestos por 24 horas o menos, lo cual permite la comparacin directa de la concentracin resultado con los valores recomendados por la OMS. Sin embargo estos muestreadores distintivo son ms susceptibles a la velocidad del viento, que puede producir un efecto de adelgazamiento de la capa laminar que se localiza en la frontera del mismo y por la que las molculas de gas se transportan a la entrada del muestreador por difusin molecular, lo cual indica que a altas velocidades se producir una mezcla turbulenta por este adelgazamiento trayendo como consecuencia una sobreestimacin de las concentraciones ambientales. Mientras que a velocidad cercana a 0 m/s la capa laminar ser tan gruesa que en la entrada del muestreador se agotar el gas muestreado presentando reducciones de masa de hasta 30%. Para minimizar estos efectos se recomienda proteger al muestreador con una membrana micropore.
50
Figura 3.3
BURBUJEADOR PASIVO (Cortesa Catlogo SKC, 1993. Ref. 17)
Los burbujeadores pasivos, son otro tipo de muestreador pasivo del tipo de tubo de difusin, se muestran en la figura 3.3., y consisten de un tubo especial largo con una garganta perforada y una tapa para retener un disco de difusin Knudsen, que es el que precisamente controla la transferencia de gases dentro del medio acuoso sin que sta sea afectada por el viento. Esta tapa deber ser remplazada por una tapa slida cuando el dispositivo se transporte al laboratorio41 . Como la instalacin de un muestreador pasivo, del tipo de distintivo o de tubo, no requiere de una lnea de muestreo como en el caso de muestreadores activos y automticos, se puede instalar en cualquier poste o seal de trnsito, generalmente por medio de una pinza o un sujetador de alambre. Sin embargo, se debe de tomar en cuenta cuando se instala un muestreador pasivo, tanto la velocidad como la direccin del viento, montando al muestreador verticalmente, con su lado abierto para abajo. A continuacin en el cuadro 3.1, se presenta un ejemplo detallado de las consideraciones que se tienen que tomar en cuenta para armar, colocar y desensamblar un muestreador pasivo y en la figura 3.4, se muestran sus partes.
41
Referencia 17.
51
Los colectores para polvo sedimentable, llamados tambin jarras para polvo sedimentable, consisten bsicamente en recipientes cilndricos abiertos en la parte superior, presentando un rea sobre la cual las partculas de gran tamao y de mayor densidad pueden sedimentarse. Existen una gran variedad de diseos para su construccin, utilizndose principalmente materiales como: vidrio, polietileno y acero inoxidable. En la figura 3.5, se presentan algunos de estos diseos. En la prctica se recomienda tener un diseo uniforme de estos dispositivos dentro de una misma red para poder comparar los datos obtenidos de una estacin a otra. Hay diversos mtodos especiales que no pueden clasificarse en ninguna categora y que han resultado muy tiles en la determinacin de la presencia de algunos contaminantes, entre los que tenemos papeles indicadores, tiras de hule, velas de perxido de plomo, etc. Los papeles indicadores son del tipo del de tornasol y del indicador del pH. Consisten en un trozo de material absorbente cuya superficie est impregnada con un reactivo seco y suelen ir acompaados de una tabla de colores para comparar el cambio despus de exponerlo a la muestra. Las tiras de hule como su nombre lo indica son tiras delgadas de hule que se cuelgan para determinar el ozono por medio del resquebrajamiento que se produce en las mismas en presencia de este contaminante. La vela de perxido de plomo es un mtodo antiguo que consiste en un cilindro recubierto con una capa seca de suspensin de perxido de plomo que absorbe el anhdrido sulfuroso por largos perodos de tiempo. Sin embargo, se debe enfatizar que estos mtodos slo sirven como indicadores de contaminacin. Los mtodos modernos de muestreadores pasivos que incluyen a los de forma de distintivo y los tubos de difusin, se distinguen de los otros mtodos como el de la antigua vela de perxido de plomo, en que estos mtodos modernos, s cuentan con un patrn de difusin, a diferencia de los otros que no cuentan con ste. Lo cual permite obtener las concentraciones aceptables que se requieren para que los resultados obtenidos por medio de diferentes equipos sean comparables42 .
42
Referencia 1, vol. 4, pg. 3.
52
Cuadro 3.1. RECOMENDACIONES DE UN PROTOCOLO PARA MUESTREO DE O3 UTILIZANDO EL MUESTREADOR PASIVO OGAWA.
PREPARACIN
Los filtros de fibra de vidrio ya preparados de Ogawa y Co., vienen en paquetes dentro de viales de vidrio, fechados con el da en que fueron recubiertos. Se recomienda: Almacenarlos dentro de su vial a temperatura de 25C. Abrirlos solamente en medio ambiente protegido o en la caja de guantes. Para el aseguramiento de la calidad un conjunto de blancos de cada paquete deber analizarse, previo al muestreo. Filtros no expuestos debern transportarse de noche. Debern protegerse los filtros de contacto directo con gotas de agua. Los filtros envejecen y ocurre una conversin de nitrito a nitrato por lo que deben de utilizarse y analizarse preferentemente dentro de las 4 semanas subsecuentes a su recubrimiento. En ocasiones se han llevado a cabo anlisis seguros entre 6 a 8 semanas. Todas las partes del muestreador debern estar lavadas con agua ultrapurificada y secas antes de ensamblarlas. Se etiquetarn tanto el clip de cada muestreador como los viales de campo. La maniobra consiste en introducir en el cilindro del muestreador a cada lado una malla de acero inoxidable, un filtro, otra malla y una tapa de difusin, ver figura 3.4 : Todas las partes del muestreador y los instrumentos de ensamble debern estar en la caja de guantes. Todas las maniobras de ensamble se llevarn a cabo en la misma. Hay que asegurarse en la colocacin de las mallas y filtros que estos no se doblen ni daen y que queden perfectamente planos. Ensamblado el cuerpo, se le coloca su clip y se guarda en una bolsa y sta a su vez se introduce en una botella de almacenaje color mbar, etiquetada de igual manera que el clip.
ENSAMBLE
53
COLOCACIN
Puede colocarse en interiores o exteriores y para muestreos de calidad del aire o de exposicin personal: El sitio se seleccionar cuidando que la cara del muestreador tenga un flujo de aire sin restricciones. No deber colocarse cerca de fuentes de xidos de nitrgeno. Para muestreos de exposicin personal, deber colocarse cerca de la zona de inhalacin. Preferentemente en la orilla del cuello de la camisa. Se recomienda una cubierta contra lluvia para evitar efectos por condiciones climticas. Mantenga las muestras secas durante la exposicin. Deber anotarse, antes de sacar de la botella y colocar el muestreador, el lugar de muestreo, condiciones climticas, fecha y hora. De igual manera al finalizar el muestreo se guardar el muestreador en su bolsa y despus en su botella y se anotar, fecha, hora y comentarios respecto al clima, apariencia del muestreador, etctera. Se debe colocar a un mnimo de 1 a 1.5 m. del piso y a 30 cm. de cualquier superficie vertical.
DESENSAMBLE Y Consiste en sacar las bolsas de las botellas de almacenamiento CONSERVACIN y colocarlas dentro de la caja de guantes. En sta se sacarn DE LA MUESTRA los muestreadores de las bolsas y se desarmarn paso a paso siguiendo el proceso inverso del ensamble, sacando los filtros y colocando cada par de cada muestreador en un vial: Todas las partes del muestreador y los instrumentos de desensamble debern estar en la caja de guantes. Todas las maniobras de desensamble se llevarn a cabo en la misma. Remover la etiqueta del clip, ya que se le separ del cuerpo del muestreador y colocarla en el vial donde se colocarn los filtros. No tocar la superficie plana de la tapa de difusin al quitarla. Para sacar los filtros y las mallas ladee el cuerpo del muestreador de manera que estos resbalen al exterior, impidiendo que caigan fuera del mismo. Saque primero el filtro de un lado y luego el del otro. Coloque el filtro en el vial de campo. En caso de que el filtro no entre fcilmente dblelo utilizando un par de pinzas previamente lavadas. Guarde los viales de campo (que contienen cada uno los pares de filtro de cada muestreador) en la oscuridad a 5C hasta su anlisis.
54
Se debern mandar a analizar en cajas aisladas que minimicen los cambios de temperatura.
BLANCOS
En cada paquete de filtros existe algo de conversin de nitrito a nitrato sin que se haya expuesto a ozono. Debido a esto las muestras de campo necesitan ser corregidas por medio de un blanco. Esta conversin depende del manejo y envejecimiento del filtro, por lo cual si el paquete se divide para ser usado en diferentes tiempos de muestreo o de anlisis, los blancos debern dividirse para cada subgrupo: Se recomienda un mnimo de 5% de blancos de campo. Hasta 10% de blancos para obtener promedio de correcciones por blanco para los anlisis de cromatografa de iones. Se extrae del filtro el material de recubrimiento que es una base de nitrito, el cual despus de haber sido expuesto, deber de haberse oxidado por la presencia del ozono, a nitrato, analizndose por medio de cromatografa de iones para el ion nitrato. Se recomienda que se manden los filtros a analizar a un laboratorio especializado.
ANLISIS
Fuente: Protocolo para mediciones de Ozono utilizando el muestreador pasivo Ogawa. Basado en la referencia 19. Koutrakis. Measurement of Ambient Ozone Using a Nitrite-Coated Filter. Basado en la referencia 20.
55
Figura 3.4
I I I I
I I
DIAGRAMA DE PARTES DEL MUESTREADOR PASIVO OGAWA (Ref. 20).
Figura 3.5
COLECTORES PARA POLVO SEDIMENTABLE
56
Se puede concluir que a pesar de que los muestreadores pasivos modernos, presentan grandes ventajas en cuanto a su costo de inversin inicial y manejo, hay que considerar el costo adicional debido al anlisis de los filtros y adems es muy importante evaluarlos bajo diferentes condiciones climticas, geogrficas y culturales para llevar a cabo los ajustes necesarios, antes de que sean usados en estudios a gran escala. A continuacin presentaremos en el cuadro 3.2, los tipos de equipos para muestreo pasivo que ms se han utilizado en el campo, principales contaminantes que se pueden muestrear con estos dispositivos y recomendaciones tcnicas de personal calificado que ha trabajado con estos equipos. Tambin se presenta en el cuadro 3.3, las metodologas actuales para muestreos pasivos de diferentes especies de contaminantes gaseosos, que ya estn desarrolladas y han sido probadas. En este cuadro slo se menciona el nombre de la tecnologa, su mtodo de anlisis y algn comentario referente a la misma. Para mayor informacin sobre el desarrollo de cada una de estas metodologas habr que consultar su respectiva referencia bibliogrfica o el resumen que se presenta en el volumen 4, de WHO/UNEP GEMS/AIR43 . Informacin adicional sobre algunas de estas metodologas se presenta en los artculos cuyas referencias bibliogrficas se encuentran comprendidas en el captulo 9 de este manual, desde la nmero 16 hasta la 28.
43
Referencia 1, vol. 4.
57
Cuadro 3.2. TIPOS DE EQUIPO PARA MUESTREO PASIVO
TIPO DE EQUIPO
Distintivos Pasivos
CONTAMINANTE
Principalmente para vapores orgnicos (VOCs) y algunos gases inorgnicos como: NO2, NO, CO, O3 y SO2.
RECOMENDACIONES
Deber seleccionarse una membrana inerte para evitar efectos en el gas muestreado.
Tubos de Difusin: absorbentes y adsorbentes Tubos de Palmes
VOCs, NH3, HNO3, Cl2. NO2, SO2.
El tiempo de almacenaje deber ser lo ms corto posible, utilizndose un congelador. Es muy importante que se coloque protegido del viento, para que su factor de difusin sea constante.
Burbujeadores Pasivos
Formaldehdos principalmente
No olvidar remplazar la tapa que retiene el disco de difusin por una tapa slida cuando el dispositivo se transporte al laboratorio.
Depsitos de polvos, colectores de polvos sedimentables
Polvos sedimentables.
Utilizar un diseo uniforme de estos dispositivos dentro de una misma red.
Papeles Indicadores
Bromo; cianuro de hidrgeno; fluoruro de hidrgeno y anhdrido sulfuroso
Es de suma importancia la preparacin y almacenamiento de estos papeles.
Tiras de Hule
Ozono
Mtodo usado nicamente como indicador.
Vela de Perxido de Plomo
Anhdrido sulfuroso
Mtodo usado nicamente como indicador. Debe colocarse por triplicado por problemas de anlisis y conservacin de la muestra.
Cuadro 3.3. METODOLOGAS DE MUESTREO PASIVO PARA DIFERENTES ESPECIES GASEOSAS CONTAMINANTES
CONTAMINANTE METODOLOGA ANLISIS COMENTARIOS LMITES DE DETECCIN 200 ppb ha. 66 ppb ha. 34 ppb ha. 10 ppb ha. 25 ppb ha. 15 ppb ha. 66 ppb h a.
NO2
Mtodo de Tubo de Palmes.* Mtodo de Yanagisawa y Nishimura.* Mtodo modificado de Amaya-Sugiura* Mtodo de Cadoff y Hodgeson. * Mtodo de Lewis y Mulik.* Mtodo de Ferm.*
Espectrofotometra. Espectrofotometra. Espectrofotometra. Espectrofotometra. Cromatografa de iones. Espectrofotometra.
La cromatografa de iones es muy cara pero tambin mide sulfatos.
NO
Mtodo de Yanagisawa y Nishimura, Espectrofotometra. usando como oxidante a CrO3.* Desorcin trmica, cromatografa de gases con Mtodo que utiliza una Zeolita slida detector de ionizacin (TENAX), como adsorbente.* de flama, despus de la conversin a metano.
Agente oxidante txico e inestable. Est metodologa no present efectos por factores ambientales como velocidad del viento, temperatura y humedad relativa.
CO
30 a 1600 ppm h.
a Lmite de deteccin inferior en partes por billn hora. * Para informacin detallada sobre estas metodologas habr que consultar las referencias 1, 12, 16 a 27.
Cuadro 3.3.(continuacin) METODOLOGAS DE MUESTREO PASIVO PARA DIFERENTES ESPECIES GASEOSAS CONTAMINANTES CONTAMINANTE METODOLOGA
Mtodo desarrollado por Monn y Hangartner. *
ANLISIS
COMENTARIOS
LMITES DE DETECCIN
Espectrofotometra La reaccin es sensible a la luz. Se pueden realizar en el sitio mediciones directas.
Mtodo de Grosjean y Hisham basado en el Reflectancia colorante carmin ndigo.*
O3
Mtodo basado en la oxidacin de nitritos a Cromatografa de Mediciones realizadas con nitratos, Mtodo de Ogawa. * iones este mtodo han sido comparadas con las llevadas a cabo con monitores automticos. Mtodo de oxidacin de yoduro de potasio. * Espectrofotometra No le afectan los cambios . de humedad y temperatura.
400 ppb h a.
a Lmite de deteccin inferior en partes por billn hora. * Para informacin detallada sobre estas metodologas habr que consultar las referencias 1, 12, 16 a 27.
Cuadro 3.3.(continuacin) METODOLOGAS DE MUESTREO PASIVO PARA DIFERENTES ESPECIES GASEOSAS CONTAMINANTES CONTAMINANTE METODOLOGA ANLISIS Mtodo colorimtrico de West-Gaeke Espectrofotometra o de Tetracloromercurato.* (Pararrosanilina). Mtodo de Hangartner, utilizando Espectrofotometra tubos de difusin de Palmes, con una (Pararrosanilina). mezcla de trietanolamina/glicol como reactivo.* SO2 Mtodo de Hargreaves y Atkins, Espectrofotometra. utilizando tubos de Palmes e hidrxido de potasio y glicerol como reactivos.* Mtodo de Fern, utilizando un filtro impregnado con carbonato de sodio y Cromatografa de iones. glicerina como reactivos.* Mtodo que utiliza como reactivos a TEA (Trietanolamina) y carbonato de Mtodo de Thorin despus sodio. * de intercambio inico.
* Para informacin detallada sobre estas metodologas habr que consultar las referencias 1, 12, 16 a 27.
COMENTARIOS Inestabilidad de la muestra y problemas con su disposicin. No se obtiene concordancia adecuada con otros mtodos de medicin.
Tcnica de anlisis sensible al pH, por lo que se recomienda cromatografa de iones.
Metodologa comnmente usada en ciudades urbanas y estudios de fondo en Suecia.
Cuadro 3.3.(continuacin) METODOLOGAS DE MUESTREO PASIVO PARA DIFERENTES ESPECIES GASEOSAS CONTAMINANTES
CONTAMINANTE
METODOLOGA
ANLISIS
COMENTARIOS
NMVOC**
Mtodo de adsorcin utilizando Tenax Desorcin trmica GC-ECD, GC- El adsorbente Tenax es muy inestable. * PID.*** Las metodologas aqu mencionadas son como adsorbente. las que utilizan los adsorbentes ms comnmente usados, sin embargo, la Mtodo de adsorcin utilizando Porapack Desorcin trmica GC-FID. *** seleccin del adsorbente ms apropiado como adsorbente.* Desorcin con solvente GC-FID, depender de la espacie o rango de especies que se quieran muestrear. Mtodo de adsorcin utilizando carbn ECD. *** como adsorbente.*
* Para mayor informacin detallada sobre estas metodologas habr que consultar las referencias 1, 12, 16 a 27. ** NMVOC: Compuestos orgnicos voltiles no-metano. *** GC: Cromatografa de gases. ECD: Deteccin de captura de electrones. PID: Detector de Fotoionizacin. FID: Detector de ionizacin de Flama.
62
3.2.2.
Equipo para Muestreo Activo. Cuadros de Metodologas y Tipo de Equipos por Contaminante
El equipo que comprende el muestreo activo involucra el uso de un sistema de bombeo que force a una corriente de aire medida a pasar por un sistema de coleccin que puede contener un medio fsico o qumico, para que sta sea colectada o para separar de la corriente de aire el o los contaminantes que se desean muestrear. La coleccin puede llevarse a cabo succionando el aire y contenindolo en bolsas de plstico o en depsitos de vidrio o de metal, o por medio de absorcin, adsorcin, filtracin, difusin, reaccin o por la combinacin de cualesquiera de estos procesos, utilizando medios de coleccin. Las muestras colectadas debern ser subsecuentemente analizadas para determinar la concentracin del contaminante de inters. Los requerimientos mnimos de un equipo de muestreo activo comn comprendern en general44 :
Lnea de muestreo, que se describir en la seccin 3.4.1. e incluir bsicamente: Entrada, mangueras y tuberas. Sistemas de medicin de flujo y/o de volumen. Una bomba. Un sistema de coleccin de la muestra: Instrumentos de coleccin. Medio de coleccin.
El sistema de coleccin de la muestra que consta de los instrumentos y el medio de coleccin, tiene como funcin, la coleccin de la muestra de aire y separacin de los contaminantes que van a ser analizados. Los instrumentos de coleccin son los diferentes recipientes, en el caso de gases o aparatos, en el caso de partculas, que contendrn la muestra y el medio de coleccin, siendo este medio de coleccin, un solvente qumico, en el cual se absorba o reaccione la especie contaminante de inters, un adsorbente o un filtro. De manera que estos instrumentos de coleccin dependen estrechamente del tipo de muestreo que se llevar a cabo y del medio que contienen por lo que en general se manejan en conjunto y puede ser de varios tipos, entre los que se encuentran comnmente los siguientes:
44
Referencia 1, vol. 4, pg. 25.
INTRODUCCIN AL MONITOREO ATMOSFRICO
63
Para el muestreo de gases:

Bolsas de plstico y depsitos de vidrio o de metal, como canisters de acero inoxidable. Frascos para la absorcin en fase lquida de gases, principalmente inorgnicos. Instrumentos de adsorcin, para colectar gases orgnicos y 45 algunos inorgnicos . Denuders para la separacin por difusin de gases y partculas. Filtros impregnados qumicamente. Siempre y cuando, en la lnea de muestreo, se separen previamente por medio de otro filtro las partculas de la corriente de aire que se va a hacer pasar por el filtro impregnado.
Para el muestreo de partculas:

Filtros, para la coleccin de partculas suspendidas. Impactores, para medir la distribucin del tamao de las partculas suspendidas.
Las bolsas de plstico y depsitos de vidrio o de metal son recipientes inertes en los cuales se introduce por bombeo una muestra de aire. Son muy tiles para el muestreo de compuestos como metano, etano y propano y gases estables como N2, O2, CO y CO2. Sin embargo, no se recomiendan para gases reactivos como O3, NOx y SO2, los cuales es preferible capturarlos y estabilizarlos por medio de alguna tcnica qumica de absorcin previa a su anlisis. Actualmente se ha difundido el uso de canisters de acero inoxidable para muestreos de hidrocarburos, bajos niveles de txicos en el aire, halocarburos y VOCs, a los cuales se les aplica un pulimiento en su interior de manera que se reducen los bordes o imperfecciones de la superficie de metal expuesta a la adsorcin de los gases46 . Entre los instrumentos que ms se usan para la coleccin de muestras de gases se tienen a las botellas o frascos que contienen medios de coleccin absorbentes para la absorcin en fase lquida de gases. Esta fase lquida tiene que ser estable y no puede ser voltil, corrosiva, viscosa, espumosa, ni cara. Las principales fases lquidas que se utilizan en el campo las tenemos agrupadas en el cuadro 3.4, donde se presentan tambin algunos gases que se pueden absorber en ellas.
45 46
Referencia 2, pg. 27. Referencia 29, pg. 40.
64
Las reacciones a que se someten los contaminantes absorbidos generalmente son colorimtricas o fotomtricas, por lo que es necesario aadir un reactivo que produzca color, en caso de requerirse, o esperar a que ste se produzca antes de medirlo en un colormetro (generalmente 30 min.). En estos mtodos de absorcin se utiliza siempre un testigo que no est expuesto al contaminante para marcar el punto cero, y todas las lecturas del colormetro se comparan con curvas de calibracin preparadas con soluciones estndar. En los laboratorios se cuenta con mtodos de anlisis de las soluciones como titulacin, conductividad, turbidimetra, fotometra, cromatografa y otros.
Cuadro 3.4.
FASE LQUIDA
AGUA
PRINCIPALES GASES MUESTREADOS Gases polares como: sulfuro de hidrgeno, cloruros en general, amoniaco y metanol. steres y aldehdos orgnicos Aminas primarias. Cianuro de hidrgeno y anhdrido sulfuroso. xidos de nitrgeno: NO y NO2, Compuestos de azufre: SO2, H2S.
ETANOL
CIDO CLORHDRICO (Diluido)

SOSA CUSTICA
(Diluida)
COMPUESTA DE UN SOLVENTE Y UN REACTIVO**
**La eficiencia de la absorcin depender de la reaccin del gas con el reactivo y no de su dispersin y solubilidad como en las otras fases lquidas.
Existen diferentes formas de botellas absorbentes que se pueden agrupar en dos tipos bsicos: el de choque o golpe, en el cual la primera corriente de aire muestreado se hace pasar por un tubo de vidrio que tiene un orificio muy fino en un extremo y que est montado en una botella de tal forma que el orificio queda a 5 mm. del fondo plano de la misma, entrando el aire muestreado en la botella que contiene el lquido absorbente a una gran velocidad, debido a que se acelera a su paso por el orificio, chocando con el fondo para dispersarse y mezclarse vigorosamente con el solvente y en el segundo, el burbujeador de gases de vidrio poroso, en el que la corriente de gases se rompe en burbujas muy finas que pasan lentamente a travs del solvente, aumentando
65
enormemente la superficie de contacto, lo cual proporciona un mejor nivel de absorcin. Entre estas botellas se destacan como ms usadas: a) La Botella de Muenke. b) El impinger. c) La Botella de Fritten (ver figuras 3.6)47
Figura 3.6
IMPINGERS (Cortesa SKC. Ref. 17)
FRASCOS ABSORBENTES (Ref. 2).
En la Botella de Muenke el aire muestreado es conducido hacia los lados oblicuamente dentro del lquido absorbente, siendo un modelo en el que se conjuntan los dos tipos descritos anteriormente y proporcionando tanto ventajas de manejo de flujo y fcil limpieza como calidad de absorcin. El Impinger es uno de los instrumentos ms difundidos del tipo de choque, se utiliza principalmente para gases muy solubles en donde los niveles de absorcin en la reaccin qumica entre el gas que se analiza y el lquido absorbente son elevados. Tiene la ventaja de que puede manejar flujos elevados de volumen de aire y son muy fciles de limpiar.
47
Referencia 2, pg. 29.
66
Las Botellas de Fritten se presentan en diversas construcciones y son del tipo burbujeadores de gases, todas contienen una capa de vidrio poroso de grano ms o menos fino que separa al gas que entra, permitiendo una buena dispersin a velocidades muy bajas. Se utilizan para gases menos solubles en donde se requiere de una dispersin suficiente para que se mezclen bien, radicando su ventaja en la calidad de la absorcin. Otro instrumento de coleccin de muestra es el recipiente que puede ser un frasco o tubo de vidrio, en el que se lleva a cabo de manera discontinua la adsorcin, en va seca, de un gas de inters en un material adsorbente que puede ser silicagel, carbn activado, algn polmero como Tenax, o pelotas de vidrio o de plata revestidas. Entre estos instrumentos de coleccin de muestra se encuentran los tubos indicadores activos en los que se fuerza el paso de aire mediante una bomba, a travs de los mismos, consisten de un tubo de vidrio sellado en ambos extremos, que contiene un material granulado inerte en el que se ha absorbido un reactivo. Para utilizarlos se rompen los extremos del tubo y se hace pasar por l una cantidad medida de aire para que se coloree el interior del tubo. El tono del color y la longitud de la banda comparados con la cantidad de gas que ha pasado, indicarn la concentracin del contaminante. Sin embargo estos tubos se utilizan principalmente en las pruebas de seguridad industrial o de exposiciones personales y no en monitoreos de calidad de aire rutinarios (ver figura 3.7).
Figura 3.7
TUBOS INDICADORES (Cortesa SKC. Ref. 17)
El Denuder consiste en un tubo cuyas paredes interiores estn revestidas con una sustancia qumica absorbente que atrapa al gas de
67
inters. El aire muestreado se hace pasar por el tubo en condiciones de flujo laminar de manera que se produzca la difusin del gas hacia las paredes del mismo tubo, absorbindose el gas de inters y separndose as del resto de la muestra. Mientras tanto, las partculas continuarn su paso por el tubo para ser atrapadas por un filtro a la salida de este. Usualmente se colocan varios tubos concntricos para aumentar la superficie de contacto (ver figura 3.8).
Figura 3.8
TUBO
DENUDER (Ref. 2).
Los filtros impregnados qumicamente se utilizan para la absorcin o reaccin qumica de contaminantes, se preparan mediante la imersin de estos filtros en una solucin qumica seleccionada, secndolos despus previo a su uso. Durante el muestreo el aire se hace pasar por el filtro y el contaminante de inters reaccionar con el qumico en el filtro. El producto de la reaccin ser despus analizado para determinar la cantidad de contaminante presente en el aire muestreado. En el cuadro 3.5, se presentan los mtodos de coleccin para muestreo activo que ms se utilizan en el campo, principales contaminantes que se colectan con estos dispositivos y recomendaciones tcnicas de personal calificado que ha trabajado con estos equipos.
Existen cientos de mtodos activos principalmente de absorcin que han aparecido publicados en revistas como Analytical Chemistry, Journal of the Air Pollution Control Association, American Industrial Hygiene
68
Association Journal. y Health Laboratory Science Journal. Sin embargo no es el objetivo de este manual recopilar todas las metodologas existentes hasta ahora, sino enumerar las ms utilizadas y reconocidas de los principales contaminantes atmosfricos, por lo que a continuacin se presentarn, en el cuadro 3.6, las metodologas actuales para muestreos activos de especies de contaminantes gaseosos, que ya estn desarrolladas y han sido probadas. En este cuadro, al igual que en el cuadro 3.3, slo se menciona el nombre de la metodologa, su procedimiento de anlisis y algn comentario referente a la misma. Para mayor informacin sobre el desarrollo de cada una de estas metodologas habr que consultar su respectiva referencia en el libro Methods of Air Sampling and Analysis, referencia bibliogrfica nmero 29 del captulo 9, en el resumen que se presenta en el volumen nmero 4, de UNEP/WHO Global Environment Monitoring System (GEMS/AIR)48 o en algn manual de los que mencionaremos a continuacin. Para informacin sobre metodologas de algn otro contaminante atmosfrico diferente a los que se manejan en este manual se pueden consultar los mtodos publicados anualmente en la parte 26 del libro de Estndares de la ASTM, la segunda edicin del Manual ISC-USA publicado en 1977, o Mtodos Selectos de Medicin de Contaminantes Atmosfricos, publicado en 1976 bajo el patrocinio del PNUMA y de la OMS, Normas ISO, o en el Manual de Control de Calidad del Aire preparado por la Comisin para la Prevencin de Contaminacin del Aire de la VDI.
48
. Referencia 1, vol. 4
69
Cuadro 3.5. MTODOS DE COLECCIN PARA MUESTREO ACTIVO
MTODOS DE COLECCIN Bolsas de plstico y depsitos de vidrio o de metal.
CONTAMINANTE N2, O2, CO, CO2, HC(hidrocarburos), algunos vapores txicos y VOCs. SO2, NOX
RECOMENDACIONES Antes de utilizarlos lmpielos con un chorro de aire purificado o con nitrgeno. Algunos de estos frascos debern meterse en hielo durante su coleccin. Capacitacin en el manejo de las muestras ya que estas pueden variar con la temperatura. Capacitar a los tcnicos en el manejo de las muestras y de los tubos de vidrio, ya que estos se rompen fcilmente. Verificar que el material del filtro no reaccione con el qumico a impregnar.
Absorcin en fase lquida en frascos o botellas. Instrumentos de adsorcin, para colectar gases orgnicos y algunos inorgnicos. Denuders para la separacin por difusin de gases de partculas.
NO2, PAN (Nitrato de Peroxiacetilo)
Aerosoles y gases cidos, cido ntrico, bixido de azufre y amoniaco. SO2
Filtros impregnados qumicamente.
Instrumentos Activos Porttiles para el muestreo de gases Con la finalidad de medir exposiciones personales en ambientes de trabajo y para estudios epidemiolgicos, se han desarrollado equipos para medir contaminantes atmosfricos que utilizan bombas porttiles, accionadas por bateras e instrumentos de coleccin con los mismos mtodos de coleccin que los expuestos en este captulo, pero de un tamao adecuado para que se puedan colgar del cuello de la camisa o de la chamarra de una persona. Entre estos instrumentos se tienen:
Bolsas de plstico. Burbujeadores; preferentemente del tipo frasco de Fritten. Tubos indicadores, con adsorbentes como carbn, silica gel y chromosorbs.
La mayora de estos instrumentos han sido diseados para evaluar exposiciones temporales y son del tipo dosmetros, o sea acumulan el contaminante en un perodo de tiempo de exposicin y dan una medicin
70
integrada. En la figura 3.9 se presentan los diferentes tipos de muestreadores porttiles activos para gases y vapores y su colocacin49 .
Figura 3.9
DIFERENTES TIPOS DE MUESTREADORES ACTIVOS PORTTILES PARA GASES Y VAPORES.
En el lado izquierdo se observa la bolsa de plstico (a), en el derecho un muestreador de tubos adsorbentes o indicadores mltiple (b) y burbujeadores (c), as como en el hombro un tubo indicador sencillo (d). (Ref. 28).
49
Referencia 28.
Cuadro 3.6. METODOLOGAS DE MUESTREO ACTIVO PARA DIFERENTES ESPECIES GASEOSAS CONTAMINANTES CONTAMINANTE METODOLOGA
Mtodo de Griess-Saltzman.* (Lmite de deteccin 10-40 ppb) NO2 Mtodo TGS - ANSA . *
+
ANLISIS
Espectrofotometra o Colorimetra.
COMENTARIOS
No es recomendable para perodos de muestreo igual o mayor a 24 h.
Mtodo de pelcula de sorbente slido.*
O3
Mtodo NBKI.++. * (Rango de deteccin 5 ppb a >1 ppm)
HC
Coleccin en canister de acero inoxidable.
Ventajas en la estabilidad de la reaccin con respecto al mtodo de Saltzman. Completa eliminacin de prdidas de la Extraccin con una base diluida y de- solucin. Fcil manejo. Principio aplicable terminacin fotomtrica de la concen- para la determinacin de otras especies: SO2, HF, HCl, H2S y fenol. tracin. Se recomienda un anlisis rpido, ya que el complejo de yoduro se deteriora con el tiempo, presenta diferencias de hasta +20% Espectrofotometra. de la concentracin real. Interferencias potenciales de NO2 y SO2. SO2 puede ser removido pasando el aire muestreado por un filtro de fibra de vidrio impregnado con trixido de cromo. No es el mtodo de referencia, sin embargo Cromatografa de Gases. ste es el procedimiento ms aceptado actualmente. Espectrofotometra.
Para mayor informacin de estas metodologas habr que consultar las referencias: 1, 2, 28 a 32. +TGS: Metabisulfito de sodio trietanolamina guayacol. ANSA: 8-anilina-1-naftaleno cido sulfnico sal de amonio. ++ NBKI: Neutral Buffered Potassium Iodide. Solucin amortiguadora neutra de Ioduro de Potasio.
Cuadro 3.6. (continuacin) METODOLOGAS DE MUESTREO ACTIVO PARA DIFERENTES ESPECIES GASEOSAS CONTAMINANTES. CONTAMINANTE METODOLOGA
Coleccin en bolsa de plstico. CO
ANLISIS
Monitor de CO.
COMENTARIOS
No existe disponible un muestreador activo per s. Sin embargo es posible colectar una muestra durante un tiempo determinado y llevarla a anlisis, gracias a que el CO es inerte en estas condiciones. Mtodo no especfico para SO2, mide acidez total. La interferencia de amoniaco produce bajos resultados. Especfico para iones sulfato. Requiere manejo y disposicin especial de los compuestos txicos de mercurio.
Mtodo acidimtrico.
Titulacin. Cromatografa de iones. Espectrofotometra o colorimetra.
Mtodo de cromatografa de iones.* SO2 Mtodo de pararrosanilina o de TCM. +++ .* (Rango de deteccin 10 ppb a 0.4 ppm) Mtodo de Thorin.*
Mtodo de filtro impregnado.*
Mtodo de Thorin con espectro- Remover fosfato para evitar interferencias, fotometra o titulacin. por medio de precipitacin o intercambio inico. Extraccin, mtodo de Thorin o Procedimientos analticos complejos al igual cromatografa de iones, para anlisis. que en el Mtodo de Thorin.
+++
Para mayor informacin de estas metodologas habr que consultar las referencias: 1, 2, 28 a 32. TCM: Tetracloromercurato.
73
Muestreo de partculas El anlisis completo del material particulado que contiene una muestra atmosfrica es ms complicado que el de una muestra gaseosa, ya que comprende adems de la coleccin de la muestra, y su anlisis qumico, la clasificacin por tamaos o la identificacin morfolgica de las partculas. El material particulado aerotransportado est compuesto de partculas slidas y lquidas, suspendidas y dispersas en el aire. Las propiedades de estas partculas varan en trminos de su composicin qumica, morfologa (tamao/forma), parmetros pticos (color/dispersin de la luz) y caractersticas elctricas (carga, resistencia). Debido a que son de tamao, forma y composicin variada, para su identificacin en cuanto a su tamao y forma, se han clasificado en trminos de dimetro aerodinmico, que se define como el dimetro de una esfera con densidad de 1 g/cm3 (densidad unitaria), con la misma velocidad terminal debida a la fuerza gravitacional en aire en calma que la partcula en cuestin, bajo las mismas condiciones de presin, temperatura y humedad relativa50 . Cuando el dimetro aerodinmico de la partcula es menor a 0.5 m., se utiliza el dimetro de difusin de la partcula en lugar del dimetro aerodinmico, el cual corresponde al dimetro de una esfera con el mismo coeficiente de difusin que el de la partcula, bajo las mismas condiciones de presin, temperatura y humedad relativa51 . Estos dimetros de las partculas varan desde decenas de nanmetros (nm.) hasta cientos de micras (m.) y presentan una distribucin de masa con respecto a su tamao bimodal (ver figura 3.10). De acuerdo a su dimetro, agrupamos a las partculas en finas y gruesas. Correspondiendo a la categora de partculas finas a aquellas partculas cuyo dimetro es menor a 2 m. Estas partculas se dividen en ultrafinas o de nucleacin y las de acumulacin. Las de nucleacin, tienen dimetros inferiores a 0.08 m., y provienen de fuentes de combustin o del enfriamiento de gases inmediatamente despus de su emisin, siendo su tiempo de vida media generalmente menor a una hora, debido a que rpidamente coagulan con partculas ms grandes o sirven de ncleo a gotas de lluvia y neblina. Al rango de dimetro de partculas finas que comprende de 0.08-2 m. se le conoce con el nombre de acumulacin, ya
50 51
Referencia 1, vol. 3, pg. 3. Referencia 33.
74
que estas partculas son el resultado de la coagulacin de pequeas partculas emitidas por fuentes de combustin, de la condensacin de especies voltiles, de la conversin de gas a partculas y de partculas finas de suelos52 .
Figura 3.10
MASA TOTAL DE PATICULAS AEROTRANSPORTADAS
MESOESCALA / SUBURBANA
SITIO COSTERO
TRFICO URBANO INDUSTRIAL
PROMEDIO INDUSTRIAL / URBANO
DIMETRO AERODINMICO (MICRAS)
DISTRIBUCIN BIMODAL DE LA MASA DE LAS PARTCULAS SUSPENDIDAS AEROTRANSPORTADAS, CON RESPECTO A SU TAMAO, EN VARIOS LUGARES DEL NORTE DE EUROPA (Ref. 1).
En este rango de partculas finas se encuentran contenidos los aerosoles primarios de carbn (holln), resultado de la combustin incompleta y los aerosoles secundarios (la mayora del cido sulfrico, bisulfato de amonio, sulfato de amonio, nitrato de amonio etc.), resultado de transformaciones qumicas seguidas por procesos de condensacin. En general concentra-ciones elevadas de partculas finas han caracterizado a los episodios de contaminacin fotoqumicos (como el smog de Los ngeles) y a los episodios de partculas y SO2 (como el de Londres). Todas estas partculas se originan en su mayora por actividades antropognicas.
52
Referencia 34.
75
Se les llama partculas gruesas a las partculas cuyo dimetro es mayor a 2-3 m, y resultan principalmente de procesos mecnicos como la resuspensin, abrasin o friccin, son predominantemente de origen natural o geolgico (como xidos de aluminio, silicn, calcio, titanio y hierro), y se agrupan entre stas las esporas, el polen, suelos, partculas de hojas, polvos generados por el trfico o producto del desgaste de las llantas y partculas de emisiones industriales como fbricas de cemento y canteras. En la superficie de estas partculas gruesas pueden adsorberse otras especies contaminantes. La fraccin de partculas aerotransportadas que son inhaladas por el cuerpo humano, dependen de las propiedades de las partculas, del movimiento del aire alrededor del cuerpo, velocidad y direccin, patrn de respiracin y si sta se lleva a cabo por la nariz o por la boca. Estas partculas inhaladas pueden depositarse en el tracto respiratorio o exhalarse, la probabilidad depende de una gran cantidad de factores y vara de una persona a otra. Sin embargo es posible definir valores tpicos promedio de depsito de partculas en el tracto respiratorio de acuerdo a sus dimetros (ver figura 3.11).
Figura 3.11
Extratorcica
DEPSITO DE PARTCULAS EN EL TRACTO RESPIRATORIO DE ACUERDO A SUS DIMETROS (Ref. 1, modificada por el Dr. Laskus).
76
Debido a que el dao en la salud del individuo estar en funcin de dnde se depositen las partculas y del tipo de partcula que entra al tracto respiratorio, se han implementado muestreos selectivos en cuanto al tamao de las partculas sobre todo cuando los muestreos se relacionan con la salud. De esta manera la ISO, ha dado definiciones para las diferentes fracciones de partculas suspendidas, con la finalidad de establecer convenciones que fijen curvas objetivo de muestreo para los instrumentos de coleccin de una fraccin dada. Siendo estas definiciones las que se resumen a continuacin53 .
Total de Partculas Aerotransportadas: Se definen como todas las partculas rodeadas por aire en un volumen de aire dado. Fraccin Inhalable: Fraccin de la masa del total de partculas aereotransportadas, el cual es inhalado por la boca o la nariz. Convencin: el 50% de estas partculas corresponden a un dimetro aerodinmico de 100 m. Fraccin Extratorxica: Fraccin de la masa de las partculas inhaladas, las cuales no penetran ms all de la laringe. En esta fraccin se incluye el polen. Fraccin Torcica: Fraccin de la masa de las partculas inhaladas, las cuales penetran ms all de la laringe, refirindose a la regin de los bronquios. Convencin: el 50% de estas partculas corresponden a dimetros aerodinmicos de 0 a 10 m., conocidas como PM10 (D50 = 54 10m.), no aceptando mayores a 30 m. (dimetro de corte superior) . Fraccin Traqueobronquial: Fraccin de la masa de las partculas inhaladas que penetran ms all de la laringe, pero que no llegan a los conductos areos no ciliados. Aproximadamente el 50% de estas partculas corresponden tambin a dimetros de 0 a 10 m. Fraccin Respirable: Fraccin de la masa de las partculas inhaladas que penetran a los conductos areos no ciliados. Tambin se les conoce como Fraccin Alveolar. Convencin: 50% de estas partculas corresponden a dimetros de 4 m. para poblacin adulta saludable y de 2.5 m. para poblacin de alto riesgo (PM4 y PM2.5), no siendo mayores a 12 m.
53 54
Referencia 33 D50 significa dimetro aerodinmico de corte al 50%, lo cual implica que si dos partculas con el mismo D50 tratan de penetrar, se espera que cuando menos una de ellas lo logre. El dimetro de corte superior implica que ninguna partcula mayor al dimetro aerodinmico que corresponde a este dimetro de corte superior podr penetrar.
77
En la figura 3.12 se presentan las convenciones correspondientes a las fracciones Inhalable, Torcica y Respirable expresadas como porcentaje del total de partculas aerotransportadas. Esta figura muestra que aproximadamente el 30% del total de la masa de partculas con un dimetro de 5 m estn incluidas en la convencin de fraccin respirable para un adulto sano.
Figura 3.12
TOTAL DE PARTCULAS AEROTRANSPORTADAS MPS
CONVENCIN DEL PORCENTAJE MPS
CONVENCIN RESPIRABLE ADULTO SANO CONVENCIN POBLACIN DE ALTO RIESGO
CONVENCIN INHALABLE
CONVENCIN TORCICA
5
DIMETRO AERODINMICO (MICRAS)
CONVENCIONES INHALABLE, TORCICA Y RESPIRABLE, COMO PORCENTAJE DEL TOTAL DE PARTCULAS AEROTRANSPORTADAS (Ref. 1).
Otras definiciones que son utilizadas por el Comit Europeo para la estandarizacin son55 :
Material de Partculas Suspendidas (MPS): que se refiere a todas las partculas rodeadas por aire, en un determinado volumen de aire no perturbado. Partculas Suspendidas Totales (PST): es una estimacin de MPS 56 colectado por el HVS . Material de Partculas Suspendidas Total (MPST): es el valor real de MPS y se mide con un equipo conocido como WRAC que se describir a continuacin.
55
Referencia 35. PST: Es una estimacin de la masa total de las partculas aerotransportadas capturadas en un filtro por un equipo de muestreo llamado Muestreador de Altos Volmenes (HVS, Mtodo Gravimtrico de Altos Volmenes, EPA, 1992).
56
78
El tamao de partcula que se requiere muestrear estar definido por los requerimientos de calidad de los datos que se fijen para cumplir con los objetivos de monitoreo. En general las PST debern muestrearse cuando el objetivo es efectos ambientales, muestreos de rutina, identificacin de fuentes y estimacin de componentes del total de partculas relacionados con la salud, como por ejemplo el plomo. Mientras que el muestreo fraccionado o por tamao de partculas es ms apropiado para evaluar efectos en la salud y compararlo con las recomendaciones que marca la OMS. Actualmente se han desarrollado sistemas de muestreo de tamao selectivo de partculas para:
Obtener informacin detallada de la distribucin del tamao de las partculas. Para implementar la calidad de los resultados del muestreo, independientemente del viento. Para ser congruente con las definiciones de fracciones de tamao de partculas relacionadas con efectos en la salud, particularmente las menores a 10 m, fraccin torcica o PM10.
El muestreo activo de partculas comprende: la coleccin de la muestra que se lleva a cabo generalmente por medio de un equipo en el que el aire es succionado por medio de una bomba a travs de un filtro (siendo este el medio de coleccin) que se coloca hermticamente en un portafiltro, la identificacin o distribucin del tamao de las partculas suspendidas, para la que se utilizan instrumentos como impactores, ciclones, etc., y la cuantificacin de su masa y de sus componentes qumicos por medio del anlisis de la muestra, que al igual que el de los gases se describir en la seccin 3.3, de este manual. Entre los equipos ms utilizados para el muestreo de partculas tenemos a los muestreadores de: Altos Volmenes (HVS), Volmenes Medios (MVS) y Bajos Volmenes (LVS) y el Clasificador de aerosoles de amplio rango (WRAC). El HVS, Muestreador de Altos Volmenes: consta bsicamente de una bomba de vaco, marco de sujecin del filtro, empaques, un adaptador del marco, un registrador del flujo (o un dispositivo de medicin del flujo en general) y un controlador de tiempo. Todo esto se halla cubierto con una coraza de proteccin como se muestra en la figura 3.13. En este mtodo de muestreo el aire es obligado a pasar por un filtro de baja resistencia (generalmente de fibra de vidrio o celulosa), con un flujo cerca de 1.5
79
m3/min. (aprox. 2 000 m3/da). La entrada al ducto y el medio de coleccin miden alrededor de 25 - 30 cm. En todos estos equipos es muy importante la calibracin del dispositivo para medir el flujo y el acondicionamiento del filtro antes y despus de ser expuesto al muestreo. Estos filtros ya acondicionados por lo menos por 24 horas, se pesan en una microbalanza bajo condiciones estables de temperatura (entre 20 y 25 C) y humedad relativa (entre 40 y 45%). La concentracin de la masa de las PST se calcula por medio de la diferencia en pesos del filtro antes y despus del muestreo y el total del flujo de aire. Tambin se recomienda acondicionar otro filtro igual Blanco57 a los filtros que se usarn en el muestreo. Este mtodo es aplicable para mediciones de 24 h. en las que se obtienen promedios integrados de concentraciones de masa de partculas en un rango de 1 - 5 g/m 3 y tamaos de partculas desde 0.1 hasta 100 m (dependiendo del viento). Se puede aplicar tambin para perodos de tiempo de 6 o 8 h. cuando se presentan altas concentraciones de partculas58 . Este muestreador de HVS, es el equipo que proporciona y ha proporcionado la mayor parte de los datos de PST, ya que su costo es bajo, es muy durable y tcnicamente es de fcil operacin, sin embargo debido al diseo de este muestreador, cuando se tienen condiciones de viento y gran cantidad de partculas entre 50-100 m. (D50 > 50) ocurre una coleccin incompleta. El MVS o Muestreador de Volmenes Medios: cuenta con el mismo principio de funcionamiento que el HVS, pero su flujo de aire es del orden de 100 L/min. (aprox 150 m3/da). La dimensin de su entrada y de su filtro es de alrededor de 5 cm. y su lmite de deteccin es de 10 g/m 3 durante un perodo de muestreo de 24 h. La efectividad del muestreo depende fuertemente de la velocidad del viento, decreciendo uniformemente con esta velocidad hasta lmites de dimetro de corte superior de 25-50 m. Bsicamente MVS, no es apropiado para medir PST, excepto para condiciones con baja concentracin de partculas gruesas59 .
Blanco. Filtro que se acondiciona de igual manera que el filtro que va a ser expuesto al muestreo de partculas, pero que se guarda intacto para que sirva como referencia en los subsecuentes anlisis. 58 Referencia 1, vol. 3, pgs. 19-20. 59 Referencia 1, vol. 3, pgs. 19-20.
57
80
Figura 3.13
I I
I I I
I I
MUESTREADOR DE ALTOS VOLMENES CON DIAGRAMA DE PARTES (Ref. 36)
El LVS o Muestreador de Bajos Volmenes: es un muestreador similar al MVS, con el mismo principio de funcionamiento que el HVS, pero con un volumen de flujo muy inferior (aprox. 2 m3/da). Debido al pequeo volumen muestreado, el lmite de deteccin gravimtrica es alto (decenas de g/m 3), por lo que no se recomienda para aplicaciones gravimtricas. Principalmente se usa con el propsito de realizar anlisis subsecuentes de las partculas depositadas en el filtro. Tambin es comnmente usado
81
para medir la opacidad y puede ser usado para el anlisis de metales o aerosoles secundarios como aldehdos, perxidos y steres. Las caractersticas del muestreo dependen en menor grado de la velocidad del viento ya que su dimetro de corte superior es de 5-10 m. 60 . El WRAC o Clasificador de aerosoles de amplio rango: es esencialmente un HVS gigante con su mismo principio de funcionamiento. Est basado en el diseo original de Burton y Lundgren61 . Su entrada central tiene un dimetro de 60 cm. (el doble de la del HVS), y est protegido por una coraza contra el viento de 160 cm de dimetro. El flujo de muestreo que maneja es de alrededor de 2,500 m3/h. (60,000 m3/da, 25 veces el del HVS), con una velocidad de entrada de aire de 2.3 m/s. Debido a sus dimensiones fsicas, el WRAC es el nico sistema capaz de llevar a cabo un muestreo representativo de partculas con dimetros aerodinmicos mayores a 60 m. a pesar de tener condiciones de fuertes vientos. Adems es el nico sistema que puede muestrear del mismo flujo de aire, isocinticamente y al mismo tiempo partculas totales y fraccin torcica, ya que cuenta con cuatro impactores con D50 de aproximadamente 10, 20, 40 y 60 m. y un depsito para el muestreo total de partculas. Por lo que es considerado, por la Unin Europea como el muestreador de referencia para llevar a cabo mediciones de MPST (Material de Partculas Suspendidas Total)62 . Sin embargo a pesar de sus ventajas, el uso del WRAC es limitado debido a su incmodo manejo en el campo, sus grandes dimensiones fsicas, sus requerimientos de energa elctrica trifsica y sus altos niveles de ruido.
60
61
Referencia 1, vol. 3, pgs. 19-20. Referencia 1, vol. 3, pg. 20. Referencia 37. 62 Referencia 38.
82
Instrumentos para separar partculas en un rango de tamao determinado Con la finalidad de determinar la concentracin de las partculas en un rango de tamao de partculas, se han desarrollado diferentes instrumentos que se pueden adaptar a muestreadores como HVS y MHV, principalmente. Estos instrumentos selectivos en un rango de tamao de partcula definen la fraccin del tamao de partcula que va a ser muestreada. Durante el muestreo el instrumento se coloca en el equipo de muestreo de manera que el aire es obligado a pasar por el instrumento antes de atravesar el filtro, para que en el instrumento se remuevan las partculas que excedan el dimetro aerodinmico especificado. Estos instrumentos se caracterizan por sus curvas de efectividad de muestreo en las cuales se observa la fraccin de partculas esfricas de densidad unitaria las cuales penetran el instrumento como una funcin de su dimetro aerodinmico. Estas curvas se determinan haciendo pasar por el instrumento partculas de dimetro conocido y midiendo sus concentraciones antes y despus de su paso por el mismo. Los principios de operacin que utilizan los diferentes instrumentos para la separacin por rangos de tamaos de partculas son los siguientes63 : Impactacin directa: los instrumentos de impactacin directa consisten en un conjunto de tubos inyectores circulares o rectangulares que se colocan en un plato de impactacin. Las dimensiones del impactor se escogen de tal manera que las partculas del dimetro de corte deseado sigan las lneas de la corriente del flujo de aire dirigindose a los tubos inyectores, mientras que las partculas mayores, con suficiente inercia, se salgan de las lneas de corriente y se impacten contra el plato. Existen impactores para un solo rango de tamao de partcula como los PM10 cuyo D50 es de 10 m; y otros llamados impactores en cascada que miden al mismo tiempo varios rangos de tamaos de partcula. Impactacin virtual: Opera con un principio similar al anterior, con la excepcin de que la superficie de impactacin se reemplaza por una apertura la cual dirige las partculas grandes a un sustrato de muestreo, mientras que las pequeas siguen las lneas de flujo a otro sustrato. El rebote de las partcula y su reincorporacin al flujo se aminoran con este
63
Referencia 34.
83
mtodo, sin embargo una parte del flujo total (aprox. un 10%), pasa a travs del impactor. Flujo ciclnico: los instrumentos con este principio de operacin usan un impulsor para impartir un movimiento circular al aire que entra al instrumento. Este aire entra en un tubo cilndrico orientado perpendicularmente al impulsor y la fuerza centrfuga impartida a las partculas en la corriente de aire las mueve hacia las paredes de este tubo, separando las que siguen la corriente de flujo de las que alcanzan la pared del tubo. Las partculas que alcanzan las paredes del tubo se adhieren a l, gracias a que ste se engrasa, o se depositan en una tolva en la parte inferior del tubo de coleccin. Filtracin selectiva: el principio de estos mtodos de separacin consiste en utilizar el tamao uniforme del poro de un filtro determinado para separar un rango de tamao de partculas. Existen en el mercado, filtros de policarbonato de efectividad de muestreo conocida fabricados por Corning CoStar, (llamada anteriormente Nuclepore Corporation). En este procedimiento se utiliza un pre-filtro para separar las partculas grandes, mientras que las pequeas pasan a un filtro de retencin. El anlisis microscpico muestra que las partculas grandes son colectadas por impactacin e intercepcin alrededor de los poros. Elutriacin: procedimiento mediante el cual las partculas se separan por asentamiento. El aire entra en una cmara de aire en calma que rodea al ducto que comunica con el filtro, en donde las partculas que tienen velocidad de asentamiento menor a la velocidad del flujo penetran al ducto y las otras cuya velocidad de asentamiento es mayor a la del flujo no son transmitidas. Difusin utilizando Denuders: este instrumento que utiliza como principio la difusin de las partculas gaseosas y que tambin se utiliza para muestrear gases, sirve para remover los gases que pueden interferir en las mediciones de aerosoles. Se presenta en diferentes formas rectangular, cilndrica o anular, siendo sta ltima la que presenta la mayor eficiencia de coleccin del gas. Con el objeto de resumir y presentar objetivamente diferentes equipos para la coleccin de partculas suspendidas y sus instrumentos de separacin por rangos de tamaos, presentamos a continuacin en el cuadro 3.7, algunos de los equipos de muestreo indicados para colectar
84
los diferentes rangos de tamao de partculas y los comentarios y recomendaciones al respecto de los mismos. En las referencias bibliogrficas 1, 2, 32, 34 a 45 se encuentra informacin adicional de estos equipos. Instrumentos Activos Porttiles para el muestreo de partculas Al igual que el muestreo de gases, existen instrumentos a escala porttiles para determinar la exposicin personal de los individuos en su ambiente de trabajo o en microambientes. Entre estos tenemos (ver figura 3.14):
Los muestreadores de polvo inspirables. Los impactores en cascada personales. Ciclones personales. Casetes con filtro. Figura 3.14
DIFERENTES TIPOS DE MUESTREADORES ACTIVOS PORTTILES PARA GASES Y VAPORES
En el lado izquierdo se observa un casete con filtro, abierto (a) y un impactor tipo cascada (b), en el derecho un cicln (c) y un muestreador de polvo inspirable, (d) y en el hombro un casete con filtro, cerrado (e) (Ref. 28).
Cuadro 3.7. EQUIPOS DE MUESTREO PARA DIFERENTES RANGOS DE TAMAO DE PARTCULAS

TAMAO DE PARTCULA (DEFINICIN ISO) INDICADOR DE TAMAO DE PARTCULAS SUSPENDIDAS EQUIPOS DE MUESTREO
RECOMENDACIONES Y COMENTARIOS Mtodo de referencia de la Comunidad Europea. Decremento del flujo por taponamiento del filtro en ambientes muy hmedos y con partculas grasosas. Mtodo de referencia de la EPA. Aparato pequeo de filtracin, mtodo de referencia de la TA Luft, Alemana.
MPST Total de Partculas Aerotransportadas. PST
WRAC HVS
KLEINFILTERGERT
Fraccin Torcica.
PM - 10
Uso restringido por sus dimensiones, gran consumo de energa y difcil manejo. Se utiliza nicamente como equipo de referencia. Muestreador de bajo volumen. Mtodo Partisol 2000 de referencia de la EPA. HVS + IMPACTOR PM10, Habr que limpiar y engrasar la superficie de impacto para evitar el tipos de Impactores: reingreso de las partculas al flujo. Andersen SA 1200 Fcil acceso para engrasado. Andersen SA 246B La entrada se destornilla para tener acceso al plato de impacto. Requiere de bomba reguladora de flujo.
WRAC (< 10 )
Cuadro 3.7. (continuacin) EQUIPOS DE MUESTREO PARA DIFERENTES TAMAOS DE PARTCULAS

TAMAO DE PARTCULA (DEFINICIN ISO) INDICADOR DE TAMAO DE PARTCULAS SUSPENDIDAS EQUIPOS DE MUESTREO Andersen SA 254 PM10 KLEINFILTERGERT HVS + entrada ciclnica Fraccin Torcica PM - 10 MVS + IMPACTOR PM10 DICHOTOMOUS (Impactor Virtual) RECOMENDACIONES Y COMENTARIOS Requiere de la remocin de una docena de pequeos tornillos. Misma eficiencia de muestreo que el HVS + SA 1200. Flujo de 2.3 m3/h. Pobre eficiencia de coleccin, 25 - 30% menor que con el SA 1200. Limpieza del tubo y la tolva, para evitar reingreso de partculas. Engrasado y limpieza del Impactor. Recomendado para estudios de aproximacin, ya que sus dimetros de corte no son precisos. Referencia EPA. Bomba con flujo regulado, de 2m3/h. Cabezal PM 2.5. Probado satisfactoriamente en el campo. Con cabezal PM 2.5. Est siendo probado en Europa (1997), en el campo. A prueba 1997. Posible mtodo de referencia de la EPA.
PM 2.5 KLEINFILTERGERT Fraccin Respirable PM 2.5 Partisol 2000
Impactor WINS
87
Otro factor que se tiene que tomar en cuenta en el muestreo de partculas es la seleccin del filtro y del portafiltro que se va a utilizar. Un filtro para el muestreo de partculas consiste en un material compuesto de fibras fuertemente entretejidas entre s o de una membrana plstica con poros microscpicos. La seleccin del tipo de filtro que debe de utilizarse depende del tipo de muestreo que se est llevando a cabo y de sus subsecuentes anlisis qumicos y fsicos. No existe un filtro apropiado para todos los anlisis, sin embargo a continuacin se enumeran algunas caractersticas que debern considerarse al seleccionar un filtro64 y 65 :
Eficiencia de muestreo de partculas: un filtro deber remover ms del 99% de las partculas suspendidas que se hacen pasar a travs de l, sin importar el tamao de la partcula o su flujo (excepto en la filtracin selectiva). Estabilidad mecnica: los filtros debern permanecer planos y en una pieza de manera que puedan proveer un buen sello para eliminar fugas en el sistema de muestreo. Estabilidad qumica: los filtros no deben reaccionar qumicamente con su depsito, a pesar de que se les someta a solventes fuertes de extraccin. Ni tampoco deben absorber gases que no se quieran colectar. Estabilidad a la temperatura: los filtros deben mantener su estructura y porosidad a temperaturas tpicas de muestreo y anlisis. Concentraciones del Blanco: los filtros no deben contener concentraciones variables o significativas de las sustancias qumicas que se estn analizando. Cada paquete de filtros que no han sido expuestos debe ser examinado para determinar las concentraciones del Blanco antes de que estos filtros sean enviados al muestreo. Por lo menos un filtro de cada lote (gral. 100 filtros) que se recibe del fabricante deber ser analizado, para verificar que cumple con las especificaciones establecidas. Resistencia al flujo y capacidad de carga: los filtros debern permitir el paso de aire suficiente para satisfacer los requerimientos de flujo del instrumento y adems obtener un depsito adecuado. Las partculas colectadas no debern taponarlo al grado que el flujo decrezca en el muestreador, ya que esto provocara un decremento en la eficiencia de coleccin.
64 65
88
En lo que respecta a los portafiltros, estos se fabrican en una gran variedad de materiales, lo cual debe de tomarse en consideracin cuando se miden compuestos reactivos. Caractersticas y recomendaciones de uso de estos portafiltros se resumen en el estudio de la Dra. J. Chow (Ref. 34). En el cuadro 3.8 se presentan los filtros ms utilizados y las recomendaciones y los comentarios con respecto a su utilizacin.
Cuadro 3.8. TIPOS DE FILTRO PARA MUESTREO DE PARTCULAS SUSPENDIDAS
COMENTARIOS Y RECOMENDACIONES
TIPO DE FILTRO
Estos filtros tienen relativamente bajas cadas de presin y se usan comnmente en el HVS. Puede absorber agua por lo que se recomienda un cuidadoso Celulosa acondicionamiento antes de ser pesado. Tienen una gran capacidad y se recomiendan cuando la Fibra de vidrio determinacin de la concentracin se efecta gravimtricamente, ya que presentan la formacin de diversos compuestos sobre todo en ambientes de smog fotoqumico. Proveen valores de la masa ms precisos que los filtros Fibra de Cuarzo anteriores, pero son frgiles, contienen cantidades variables de Al y Si y adsorben vapores orgnicos, HNO3, NO2 y SO2. Proveen mejores muestras para estudios de anlisis elemental De Membrana: de trazas de elementos. Su eficiencia de coleccin depende del tamao del poro. Generalmente bajos pesos de Blancos. Policarbonato Fabricado con una base de carbn por lo que es inapropiado (Nucleopore) para el anlisis de carbn. Usado principalmente para el anlisis de asbestos y minerales. Dimetro promedio de poro de 0.8 m. Tefln Inerte a la adsorcin de gases, pero tambin inapropiado para el anlisis de carbn. Cloruro de Poli- Se disuelve en algunos solventes orgnicos. El nico comvinilo (Millipore) patible con el mtodo de anlisis de difraccin de rayos X. De Fibras:
Fuente: Basado en la referencia 34.
89
3.2.3.
Equipo para Monitoreo con Analizadores Automticos. Cuadros de Tipo de Equipos y Mtodos de Referencia por Contaminante
Los equipos automticos de monitoreo son los equipos en los cuales la coleccin y el anlisis de la muestra estn combinados en un solo instrumento, que realiza mediciones de concentraciones de contaminantes de forma continua y enva la seal respuesta de estos anlisis (los datos), a un mecanismo de coleccin de informacin que puede ir desde un registrador analgico hasta un sistema de computacin sofisticado. Como ya se explic previamente, el aire muestreado entra en una cmara de reaccin donde se puede llevar a cabo una reaccin qumica automatizada que puede ser de absorcin, de manera que el instrumento est diseado para poner en contacto continuamente solucin nueva con el gas que penetra, mantenindose esta mezcla durante el tiempo suficiente para que se lleve a cabo la reaccin, y pasando despus a la seccin de evaluacin del resultado de la reaccin donde la medicin de la reaccin puede llevarse a cabo por medio de un colormetro interno o de la medicin de la conductividad. Otras tcnicas empleadas miden la luz que produce una reaccin qumica, como es el caso del equipo para medir ozono, que capta la quimiluminiscencia de la reaccin. Existen otros equipos automticos que se basan en propiedades fsicas como la deteccin de hidrocarburos por medio de un detector de ionizacin de flama, el cual consiste en una flama de hidrgeno en la que se fuerza el paso de una muestra de aire calibrada, aplicndose un potencial entre el quemador y un electrodo que se inserta en la parte superior de la flama. Los hidrocarburos que estn en la flama se ionizan y transportan corriente entre los electrodos en proporcin a su masa. Debido a que existen variados principios qumicos y fsicos en los cuales se basan los diferentes equipos automticos para el monitoreo de contaminantes atmosfricos describiremos a continuacin los principios de medicin bsicos de los equipos que ms se utilizan en el mercado. Adems en el cuadro 3.9 se presentan los principales principios de medicin de los equipos automticos de monitoreo, los contaminantes que pueden monitorear y recomendaciones durante su uso.
90
Principios de medicin Conductometra. Principio de medicin basado en la conductividad. La muestra de gas es introducida en un reactivo lquido y el cambio en la conductividad se mide despus de que se completa la reaccin entre el lquido y el gas. En el equipo automtico la muestra de gas y el reactivo lquido se alimentan continuamente dentro de la celda de reaccin, la conductividad depender del radio del gas muestreado con el flujo volumtrico del lquido (ver figura 3.15)66 .
Figura 3.15
ELECTRODOS DE MEDICIN
ELECTRODOS DE MEDICIN
MEDICIN CONDUCTOMTRICA (Ref. 2)
Quimiluminiscencia. Algunas reacciones qumicas de los gases producen una radiacin caracterstica llamada quimiluminiscencia. La intensidad de sta es proporcional al flujo de masa de la muestra de gas bajo condiciones constantes de reaccin. Las mediciones de la quimiluminiscencia en el equipo automtico se llevan a cabo en una cmara de reaccin (ver figura 3.16), en donde por un lado entra aire que ha pasado ya por un generador de O3 para que se enriquezca con ste y por el otro entra un flujo constante de gas a muestrear, el cual se mezcla con el anterior producindose la reaccin entre el SO (que resulta de la
66
91
descomposicin del SO2 en una flama de hidrgeno) o el NO segn sea el caso y el O3. La conversin parcial del oxgeno del aire a ozono se acompaa de descargas elctricas o de emisiones de radiacin UV. La quimiluminiscencia producto de la reaccin se mide con un fotomultmetro, y a la salida de la cmara de reaccin se ajusta un filtro de ozono para prevenir emisin de contaminantes al medio ambiente. Este es el mtodo de referencia que marca la Norma Oficial Mexicana (NOM) para determinar la concentracin de bixido de nitrgeno en el aire ambiente67 y coincide totalmente con el CFR 40, parte 50, apndice F68 . Para la determinacin de concentraciones de NO2, la muestra de gas pasa primero por un convertidor termocataltico el cual reduce el NO2 a NO, previo a su anlisis. Tambin se emplea este principio para la medicin de concentraciones de ozono en el aire, utilizando NO en exceso o etileno como indica la NOM para determinar la concentracin de ozono en el aire ambiente y el CFR 40, Parte 50, apndice D67 y 68.
Figura 3.16
NO2/NO
MEDICIN QUIMILUMINISCENTE (Ref. 2)
67 68
Normas Oficiales Mexicanas en materia de proteccin ambiental (Referencia 47). Code of Federal Regulations 40, Part 50. U.S.A. (Referencia 3).
92
Absorcin UV. Este principio se utiliza principalmente en las mediciones de ozono de calidad del aire. Se basa en la absorcin de luz ultravioleta del ozono, la cual tiene una mxima longitud de onda de 254 nm. El procedimiento se muestra en la figura 3.17, en donde podemos observar cmo el aire muestreado entra a una celda de medicin en donde pasa entre una fuente de radiacin UV y un receptor de la misma (un fotomultiplicador). El aire entra a la celda por medio de una vlvula magntica que alterna entre un flujo directo y un flujo a travs de un convertidor cataltico, el cual reduce cuantitativamente el ozono a oxgeno. La intensidad de radiacin medida en el aire libre de ozono es almacenada y restada de la intensidad medida en el aire que contiene ozono69 .
Figura 3.17
MEDICIN DE ABSORCIN UV (Ref. 2)
69
93
Fluorescencia UV. El procedimiento para llevar a cabo mediciones de Fluorescencia UV, se muestra en la figura 3.18, en donde podemos observar que el aire o la muestra de gas entran a una cmara en donde pasan a travs de un haz de luz que proviene de una lmpara UV (lmpara de ctodo de Zn hueco), activndose las molculas del gas que va a ser medido y emitiendo radiacin fluorescente, la cual es detectada por un fotomultiplicador y puede ser medida despus de su amplificacin. Para obtener la radiacin fluorescente especfica del gas de inters, se coloca un filtro de interferencia. La concentracin de este gas de inters ser una funcin de la intensidad fluorescente y de la energa de la fuente de luz UV70 .
Figura 3.18
FOTOMULTIPLICADOR
MEDICIN DE FLUORESCENCIA UV (Ref. 2)
Absorcin IR. Esta medicin se basa en el principio de que todas las molculas heteroatmicas como CO, CO2, SO2 y NO, poseen un espectro de absorcin caracterstico en un rango infrarrojo. Esta propiedad de los gases frecuentemente se usa para la medicin de emisiones. Sin embargo,
70
Referencia 2, pg. 20 y 21.
94
para evaluar la calidad del aire este principio de medicin de absorcin infrarroja exclusivamente se utiliza para la determinacin de monxido de carbono (CO) y para bixido de carbono (CO2) debido a que la absorcin de radiacin de estos gases es suficientemente grande, a pesar de que se encuentren en muy bajas concentraciones en la atmsfera. No se recomienda esta tcnica para la medicin de concentraciones de SO2 y NO en el aire ambiente71 . Existen dos diferentes mtodos de absorcin IR (infrarrojo)que se distinguen entre s por el mtodo de almacenaje de la muestra de referencia que sirve para obtener la selectividad deseada del espectro de refraccin. Estos son el mtodo de absorcin infrarroja no dispersa (NDIR) y el mtodo de correlacin de un gas filtrado (GFC). En el NDIR, el receptor de luz se utiliza para el almacenaje de una muestra del mismo gas a ser medido y la radiacin transformada en las cmaras receptoras llenas de gas y modulada produce variaciones peridicas de presin en estas cmaras, las cuales se convierten en seales elctricas por medio de un capacitor de membrana o un detector de micro flujo (ver figura 3.19). El GFC utiliza una cmara llena de gas ajustada a un filtro y otra llena de N2, las cuales estn montadas en una rueda que las coloca peridica y alternadamente en la trayectoria de la luz (ver figura 3.20). La Norma Oficial Mexicana (NOM) utiliza como mtodo de referencia el NDIR para determinar la concentracin de monxido de carbono en el aire ambiente, al igual que el CFR 40, parte 50, apndice C72 .
71 72
Referencia 2, pgs. 21, 22 y 23. Normas Oficiales Mexicanas (Referencia 47) y Code of Federal Regulations 40, parte 50 (Referencia 3).
95
Figura 3.19
Figura 3.20
FUENTE DE LUZ IR
FILTRO DE INTERFERENCIA
GAS MUESTREADO
GAS MUESTREADO
CELDA DE MEDICIN
FILTRO DE GAS ROTATIVO
MOTOR
MEDICIN DE ABSORCIN IR NO DISPERSA (Ref. 2)
MEDICIN DE CORRELACIN DE UN GAS FILTRADO (Ref. 2)
Ionizacin de flama. Se basa en el principio de que los compuestos de carbn orgnico se ionizan fcilmente por medio de una flama de hidrgeno. El detector de ionizacin de flama (FID) cuyo esquema se aprecia en la figura 3.21, consiste en una cmara de combustin en la cual se inyecta hidrgeno puro de un cilindro de gas presurizado o producido por un generador electroltico de hidrgeno. Despus de la ignicin elctrica, se produce una densidad muy pequea de iones (valor cero) en ausencia de carbn orgnico en el aire, pero en su presencia se producir una nube de iones que se extraer por medio de la aplicacin de un campo elctrico va electrodos y generando una corriente elctrica. Los electrodos se colocan cerca de la flama, utilizndose la boquilla de combustin como uno de ellos. La corriente es medida y amplificada y al mismo tiempo compensada con el valor cero. La sensibilidad de estas
96
mediciones dependern del material de la boquilla de combustin y de la geometra del detector73 .

Figura 3.21
DETECTOR DE IONIZACIN DE FLAMA (Ref. 2).
Para mediciones de calidad del aire, la determinacin de la suma de los compuestos orgnicos gaseosos se lleva a cabo despus de la separacin del metano, que siempre est contenido en las muestras, aunque es inofensivo. La separacin puede llevarse a cabo colocando antes del FID una columna de separacin o un quemador cataltico. Atenuacin de rayos beta ( ). El principio se basa en la medicin de la atenuacin gradual que sufren los rayos al pasar a travs de un filtro en forma de cinta en el cual se depositan las partculas. Los rayos (electrones con energas entre 0.01 a 0.1 MeV) son atenuados de acuerdo a una funcin exponencial aproximada de la masa de las partculas depositadas en el filtro. Los monitores automticos utilizan un filtro continuo de cinta, en donde primero se mide la atenuacin de los rayos , a travs de un segmento de filtro no expuesto a la muestra para corregir con la atenuacin debida al blanco. La cinta es entonces expuesta a la muestra de aire por lo que se acumula un depsito de partculas y la atenuacin de los rayos se mide nuevamente. Las lecturas de la atenuacin con muestra, corregidas con las del blanco se convierten a
73
97
concentraciones de masa con tiempos promedio desde 30 minutos (ver figura 3.22)74 . Como fuente de radiacin se utiliza una sonda radioactiva de actividad adecuada (carbn 14 o kriptn 85) y como detector puede utilizarse un contador Geiger-Mller. A los monitores automticos que se basan en este principio se les conoce como BAM (Beta-particle Attenuation Monitor)75 .
Figura 3.22
LA
St-B-MK
F1 - F2
MEDICIN DE PARTCULAS SUSPENDIDAS POR MEDIO DE LA ATENUACIN DE RADIACIN BETA (Ref. 2).
74 75
Referencia 34. Referencia 2, pg. 25.
98
Microbalanza oscilatoria. En el monitor automtico basado en este principio y conocido como TEOM (Tapered Element Oscillating Microbalance), las partculas se colectan continuamente en un filtro montado en la punta de un elemento de vidrio hueco, el cual oscila en un campo elctrico. El aire pasa a travs del filtro y del elemento de vidrio, mantenindose la frecuencia de oscilacin del elemento de vidrio por medio de la retroalimentacin de una seal de un sensor ptico. La frecuencia de resonancia del elemento decrece a medida que la masa de las partculas se acumula en el filtro, ya que se incrementa su masa. La concentracin de la masa de las partculas se calcula por medio de una relacin calibrada entre la frecuencia y la cantidad de partculas, tomando en cuenta el volumen del aire muestreado (ver figura 3.23)76 .
Figura 3.23
MEDICIN DE PARTCULAS SUSPENDIDAS POR MEDIO DE LA MICROBALANZA OSCILATORIA (Ref. 2).
76
Referencia 34.
99
Microbalanza piezoelctrica: En este monitor las partculas se depositan por impactacin inercial o por precipitacin electrosttica en la superficie de un disco de cristal de cuarzo piezoelctrico. La frecuencia de resonancia natural del cristal decrece a medida que se acumulan las partculas. El cambio de frecuencia del cristal de muestreo es electrnicamente comparado con un cristal de referencia limpio, generando una seal que es proporcional a la masa colectada. El cristal de referencia tambin permite una compensacin por temperatura77 .
Cuadro 3.9. CARACTERSTICAS DE LOS PRINCIPALES MONITORES AUTOMTICOS
CONTAMINANTE
PRINCIPIO DE MEDICIN Conductometra
RECOMENDACIONES Y COMENTARIOS Hay que asegurar que el flujo de la corriente del gas y del lquido se mantengan constantes. Estas mediciones son semiautomticas, ya que entregan informacin cada hora, dando promedios horarios.
SO2 y CO
Especies de NO, NO2 y O3
Es absolutamente necesario para obtener mediciones estables, que la temperatura Quimiluminiscencia dentro de la cmara de reaccin est controlada y que la presin interna sea constante. Proporcionndole al monitor un medio ambiente controlado. La reaccin quimiluminiscente del ozono slo se podr medir si se cuenta con un cilindro con una mezcla de gas etileno o etichem. Fluorescencia Pulsante en el Rango Hay que verificar el filtro cortador de HC, UV para evitar interferencias.
SO2
77
Referencia 34.
100
Cuadro 3.9. (continuacin) CARACTERSTICAS DE LOS PRINCIPALES MONITORES AUTOMTICOS CONTAMINANTE PRINCIPIO DE MEDICIN Absorcin IR: NDIR GFC RECOMENDACIONES Y COMENTARIOS Hay que tener cuidado con la temperatura de la celda de medicin, la humedad puede formar un espectro igual que el del CO. Anteriormente se usaba la Quimiluminiscencia, pero sta ha sido sustituida por la Fotometra en el Rango UV. Posible interferencia por altas concentraciones de HC aromticos.
CO y CO2
O3
Fotometra en el Rango UV
Suma de gases orgnicos sin el metano. Partculas Suspendidas.
Ionizacin de Flama Para mediciones continuas es importante mantener constante la temperatura y el flujo del gas muestreado. Atenuacin de Radiacin Tanto para el BAM como para el TEOM, sus lmites de deteccin dependen del cabezal de separacin tipo cicln y del flujo que se maneje. Se pueden ajustar para PM10, PM5 y PM2.5. Hay que tener bien cimentado el instrumento para no generar mediciones errneas.
Partculas Suspendidas. Partculas Suspendidas.
Microbalanza Oscilatoria Microbalanza Piezoelctrica
Fuente: Experiencia de tcnicos mexicanos, y basado en las referencias: 2, 10, 28, 29, 30 y 32.
Todos estos equipos automticos requieren de una calibracin adecuada y de la determinacin de la desviacin probable de los instrumentos, para obtener mediciones confiables. En estos equipos las lecturas slo sern confiables si han sido calibrados con gases patrn de concentracin conocida del contaminante a medir en la operacin normal del campo (ver seccin 4.2.2. Mantenimiento y Calibracin del Equipo), que se encuentran disponibles en el mercado para los gases contaminantes ms comunes. Los puntos de calibracin se deben encontrar entre los mrgenes de la concentracin ms alta esperada y el cero, e incluir puntos intermedios para verificar la linearidad o proporcionalidad de las
101
mediciones que reporta el instrumento. Algunos equipos automticos poseen puntos de calibracin electrnica. Las recomendaciones que se tienen que considerar para que estos equipos automticos sean confiables se agrupan en el cuadro 3.10, y en el cuadro 3.11 se recopilan los mtodos estndar de referencia y anlisis de los principales contaminantes atmosfricos que rigen en los Estados Unidos de Norteamrica. En ste podemos observar que algunas de estas seis metodologas todava se llevan a cabo con equipo de muestreo activo y son las que nos han proporcionado la base de datos de calidad del aire con la que se cuenta actualmente y en las que se basan las normas de varios pases.
Cuadro 3.10. FACTORES Y RECOMENDACIONES PARA LA SELECCIN DE UN EQUIPO AUTOMTICO DE MONITOREO
FACTORES Especificacin
Sensibilidad y rango Precisin y exactitud
Estabilidad del cero y de la calibracin
Tiempo de respuesta
Temperatura ambiente y humedad
Facilidades y costos
RECOMENDACIONES Determinar si el equipo es especfico nicamente para el compuesto contaminante de inters o si detecta la presencia de otros que se encuentran mezclados en la atmsfera. Determinar la sensibilidad del equipo y si ste es sensible en el rango de inters de la medicin del contaminante. Verificar por medio de la calibracin del equipo si los resultados representan la concentracin del contaminante en la atmsfera. Se tiene que considerar si el instrumento es estable dentro de un perodo de operacin de por lo menos tres das y catorce das para monitores de SO2, NO2, O3 y CO, sin atencin del personal, de tal forma que sean confiables los datos. Debe considerarse si el instrumento puede funcionar con rapidez para graficar fielmente los cambios de concentracin del contaminante muestreado durante el perodo que est siendo analizado. Debe verificarse si se le puede proporcionar al equipo un ambiente controlado, para que no presente fallas en condiciones extremas de temperatura o de humedad. Se deber considerar el costo del instrumento, su mantenimiento, facilidad de apoyo tcnico y los requerimientos de hora-hombre que se necesitan para el buen funcionamiento del equipo, en los cinco aos subsecuentes a su adquisicin, de manera que estos sean congruentes con las necesidades del objetivo y los recursos disponibles. Es muy importante verificar el tipo de garanta que se ofrece, el servicio al equipo y disponibilidad de partes y refacciones en el pas donde se usar el equipo.
Fuente: Bravo H. La contaminacin del Aire en Mxico. (Ref. 49). Cuadro modificado.
102
Cuadro 3.11. MTODOS DE REFERENCIA ESTNDAR DE MUESTREO Y ANLISIS DE CONTAMINANTES ATMOSFRICOS DE E.U.A. * CONTAMINANTE SO2 Partculas Suspendidas CO Oxidantes fotoqumicos 78 (Ozono) Hidrocarburos 79 (no metano) NO2 PM10 MTODO DE REFERENCIA Pararrosanilina Muestreador de altos volmenes, Hi Vol Automtico Automtico Captacin en canister de acero inoxidable Automtico Dichotomous PRINCIPIO DE DETECCIN Colorimtrico Gravimtrico Fotometra Infrarroja NoDispersa Fotometra Ultravioleta Cromatografa de gases Quimiluminiscencia Gravimtrico
* Fuente: Code of Federal Regulations. 40. Protection of Environment. Part. 50, appendixes: A, B, C, D, E, F, J. Office of the Federal Register, National Archives and Records Service. General Services Administration U.S.A., revised July 1990. Cuadro modificado y actualizado.
Existen tambin en el mercado instrumentos automticos personales de monitoreo que se utilizan principalmente en ambientes laborales como sistemas de alarma y como dosmetros. Estn diseados para detectar gases y vapores de alguna sustancia como: monxido de carbono, cianuro de hidrgeno, sulfuro de hidrgeno, bixido de azufre, bixido de nitrgeno, niveles de oxgeno, etc., por medio de sensores electroqumicos. Algunos de estos son capaces de almacenar datos, que despus pueden ser descargados en una unidad por separado que los colecciona e imprime. Ejemplo de este tipo de instrumentos es el Drger modelo 190, Datalogger con unidades para medir: CO, NO2, S02 y H2S que se presenta en la figura 3.24, el cual abre nuevas posibilidades de monitoreo, como sera el monitorear dentro de vehculos80 .
Figura 3. 24
78
79
Actualmente se ha sustituido la Quimiluminiscencia por la Fotometra Ultravioleta. El mtodo de referencia para el muestreo de HC no se ha determinado. Anteriormente se utilizaba un mtodo automtico, pero ya no se utiliza por los frecuentes problemas que se tenan con su calibracin. 80 Referencia 28.
103
DRGER MODELO 190, DATALOGGER (Cortesa de National Draeger, Inc.) (Ref. 48)
3.2.4. Equipo para Muestreo en Interiores Las metodologas para el muestreo de la calidad del aire en interiores, no difieren substancialmente de las empleadas en exteriores, aunque hay algunas, como los sensores remotos y las muy ruidosas o voluminosas como los muestreadores de altos volmenes y el WRAC, que son por s mismas inapropiadas. En general la mayora de los estudios en interiores utilizan muestreadores pasivos (los cuales son todos porttiles) o activos, entre los que se destacan los porttiles y ligeros que se mencionaron anteriormente, y que sirven para estimar exposiciones personales (algunos de estos mtodos se presentan en el estudio de Fernndez-Bremauntz81 ), ya que para este tipo de estudios es para los que est ms difundido el monitoreo en interiores. El uso de monitores automticos no porttiles, est limitado por el tamao de los monitores y de sus sistemas de manejo de datos y slo se utilizan cuando se requiere evaluar efectos agudos por exposicin a contaminantes.
81
Referencia 50.
104
Es de gran importancia que se realicen estudios de calidad de aire en interiores, debido a que las personas pasan por lo menos un 25% de su tiempo en un ambiente interior y las que viven en climas fros hasta un 90%. Adems de que los estudios en interiores que se han realizado en las ltimas dcadas indican que en algunos casos el aire del interior est ms contaminado que el aire exterior en un mismo lugar. Esto se debe a numerosas fuentes de contaminacin que existen en interiores como pueden ser los hornos, estufas de lea (Zayas82 ), calentadores de gas y de kerosn, calefaccin, humo de cigarrillo y materiales de construccin como materiales aislantes y productos de madera prensada83 . Entre los estudios que se han llevado a cabo en interiores se han encontrado altos niveles de concentraciones de CO y NO2, alarmantes concentraciones de formaldehdos (CH2O) y radn en algunas viviendas como casas mviles, una relacin directa entre el incremento de partculas suspendidas fraccin respirable y el incremento de fumadores, y en general bajos niveles de SO2 dentro de las viviendas84 .
3.3.
EQUIPO DE LABORATORIO PARA EL ANLISIS DE MUESTRAS
Ya habiendo colectado la muestra mediante alguno de los equipos, aparatos o instrumentos descritos en este captulo se proceder a su anlisis especfico. Las tcnicas de anlisis que se requerirn dependern del tipo de dispositivo en que fue colectada la muestra, del contaminante muestreado y de los objetivos de monitoreo que se hayan fijado. El anlisis de PST (Material de Partculas Suspendidas) ser muy diferente si slo se pretende emitir un diagnstico de la calidad del aire para ver su congruen-cia con las normas, a si nuestro objetivo requiere del conocimiento del ta-mao, forma y composicin qumica de las partculas. 3.3.1. Mtodos de Anlisis
Existen diferentes mtodos de anlisis qumico para determinar las sustancias o elementos que se encuentran en una determinada muestra y
82
Referencia 51. Referencia 1, vol, l, pgs. 35 y 36. 84 Referencia 52.

83
105
sus concentraciones, entre los cuales se volumtricos, los mtodos gravimtricos, los fotomtricos, los mtodos potenciomtricos, morfologa de las partculas y tcnicas para elemental.
tienen mtodos tcnicas llevar a
a los mtodos colorimtricos o para conocer la cabo su anlisis
Los mtodos volumtricos. Son los mtodos analticos cuantitativos, llamados as porque la cantidad de producto detectado se deduce del volumen de la disolucin que se ha consumido en una reaccin. Estos mtodos cuantifican muestras en solucin mediante la valoracin de las mismas por medio de tcnicas como la titulacin85. Titulacin. Es la tcnica volumtrica que se utiliza para determinar la concentracin de un soluto en un solvente, mediante la adicin de un volumen de solucin de concentracin perfectamente conocida, a la disolucin. Es la accin y efecto de (valorar) cuantificar una disolucin. Es decir, se utiliza para valorar una disolucin. La valoracin de una disolucin siempre ser una titulacin. Los mtodos gravimtricos. Son mtodos analticos cuantitativos en los cuales las determinaciones de las sustancias se llevan a cabo por una diferencia de pesos. Existen mtodos gravimtricos para conocer la concentracin de una muestra en solucin, que llevan a cabo precipitaciones de las muestras por medio de la adicin de un exceso de reactivo y aprovechando el efecto del ion comn, y otros en los que directamente se pesa el material colectado en un filtro. En este ltimo mtodo gravimtrico se determina la masa, pesando el filtro antes y despus del muestreo con una balanza a temperatura y humedad relativa controladas86 . Los mtodos fotomtricos. Basan la determinacin de la concentracin de una solucin, en la medida de la intensidad de la luz que se transmite a travs de la misma, comparndola con una curva patrn de las intensidades de la luz de la misma longitud de onda que se transmite a travs de una serie de estas soluciones pero de concentraciones conocidas. El color de la solucin puede ser inherente a la reaccin que se lleva a cabo, al constituyente que se analiza, o bien, formarse al agregar un reactivo adecuado. Existen diferentes instrumentos para medir la cantidad de energa radiante absorbida, entre los que tenemos desde diferentes
85 86
106
tipos de colormetros cuyo principio es la colorimetra (procedimiento de anlisis qumico que se basa en la intensidad del color de las disoluciones) que se valora por tcnicas visuales simples, instrumentos para medir la reflectancia, que es una medida de la habilidad para reflejar la energa radiante y el espectrofotmetro, que es un instrumento colorimtrico, cuyo principio de medicin es la espectrofotometra, siendo este ltimo el ms usado por preciso y flexible87 . Espectrofotometra. Es la medida de la cantidad de energa radiante absorbida por las molculas a longitudes de onda especficas. Cada compuesto tiene un patrn de absorcin diferente que da origen a un espectro de identificacin. ste consiste en una grfica de la absorcin y la longitud de onda y se presenta en mrgenes que abarcan longitudes de onda desde la ultravioleta a la infrarroja. Por lo que si se ajusta un instrumento a una sola longitud de onda escogida entre los lmites en que un compuesto absorbe fuertemente y otros no, se puede aislar con filtros una sola longitud de onda, para poder medir la energa absorbida de ese compuesto en particular. Entre los espectrofotmetros ms usados tenemos al de infrarrojo no disperso y al de espectro ultravioleta88 . Los mtodos potenciomtricos. Son aquellos en los que se mide una diferencia de potencial elctrico, por medio de aparatos llamados potencimetros, que se utilizan principalmente para la determinacin del pH, introduciendo dos electrodos a la solucin a analizar, por los cuales se hace fluir una corriente89 . Las tcnicas para conocer la morfologa de las partculas y tcnicas para llevar a cabo su anlisis elemental, se describirn en la seccin de anlisis de material particulado de este mismo captulo. A continuacin presentaremos los mtodos de anlisis ms utilizados para cuantificar los gases muestreados. 3.3.2. Anlisis de Gases
Los principales mtodos para la deteccin de gases inorgnicos en el aire, son los mtodos de anlisis fotomtricos que se llevan a cabo en las sustancias colectadas en soluciones absorbentes durante los muestreos.
87
Referencia 2, pgs. 30 y 31. Referencia 53. 89 Referencia 53.

88
107
Los requisitos que se deben cumplir para que se pueda llevar a cabo un anlisis fotomtrico son los siguientes90 :
El reactivo debe ser muy especfico y muy sensible al gas que se analiza. El color de la reaccin debe aparecer durante los 30 min. subsecuentes a la misma. Una mxima absorcin producir un color fuerte o muy vivo. Debe haber una relacin lineal entre la masa de la sustancia a ser analizada y la intensidad del color, por lo menos por un rango amplio de concentracin (cumplir con la ley de Lambert - Beer). Estabilidad del color.
Algunos de los mtodos fotomtricos utilizados en la determinacin de contaminantes gaseosos en Alemania se resumen en el cuadro 3.12, donde se muestra el gas a determinar, el nmero de metodologa que describe el procedimiento de la gua VDI, la solucin absorbente y el reactivo fotomtrico. Para la determinacin de vapores orgnicos, el principal mtodo utilizado, se conoce como cromatografa de gases, que es la destilacin fraccionada a escala molecular. La cromatografa de gases (GC), se lleva a cabo en columnas de separacin que contienen absorbentes lquidos no voltiles, soportados en sustratos slidos (existen columnas empacadas que se rellenan de material inorgnico u orgnico poroso e inerte, como algn polmero, xido de aluminio o silicagel). Las molculas de la muestra pasan por las columnas a velocidades proporcionales a sus volatilidades y a su afinidad por el absorbente, y se descomponen en sus componentes por medio de procesos de absorcin y desorcin. El cromatgrafo de gases consta esencialmente de una columna que est a temperatura controlada, un sistema para introducir cantidades medidas de un gas inerte en dicha columna, un sistema de inyeccin de la muestra a la entrada de la columna y un detector a la salida que determina la masa. Se pueden elegir diferentes detectores para sensibilidades especficas de determinados compuestos, entre los que se tienen el detector de ionizacin de flama, el de captura de electrones y el de fotoionizacin entre otros91 . Tambin se puede colocar al final de la columna de separacin un espectrofotmetro de masa (MS), con lo cual se facilita la identificacin de componentes de muestras de aire desconocidas. El mtodo de anlisis llamado GC/MS, es actualmente el mtodo ms eficiente de anlisis de calidad de aire para medir compuestos orgnicos.
90 91
Referencia 2, pgs. 30 y 31. Referencia 53.
108
Si la muestra de aire colectada est contenida en un material adsorbente, primero tendr que ser sometida a una desorcin o a una extraccin previa su introduccin al cromatgrafo para recuperar los compuestos orgnicos voltiles adsorbidos, y despus podr analizarse por medio de cromatografa de gases. En estos casos generalmente se utiliza la Desorcin Trmica, que consiste en restaurar una sustancia absorbida o adsorbida por medio de la accin o el efecto del calor. La desorsin tambin se puede llevar a cabo por medio de solventes especficos. El cromatgrafo de gases es uno de los instrumentos de aplicaciones ms diversas en el anlisis de contaminantes atmosfricos, ya que puede separar mezclas complejas que comprenden gran variedad de compuestos en columnas diferentes y adems puede estandarizar con exactitud un gas de calibracin. Existen cromatgrafos adaptados para determinar en forma continua varios contaminantes al mismo tiempo. Y son aparatos sencillos de operar, resistentes y relativamente baratos92 .
CUADRO 3.12. MTODOS FOTOMTRICOS PARA LA MEDICIN DE CONTAMINANTES GASEOSOS GAS Bixido de Azufre Bixido de Nitrgeno Monxido de Nitrgeno Sulfuro de Hidrgeno GUA 93 VDI 2451 3 Parte 2453 1 Parte 2453 1 Parte 2453 1 Parte 2 Parte SOLUCIN ABSORBENTE Solucin de Tetracloromercurato Solucin del reactivo Despus de su oxidacin a bixido de Nitrgeno Suspensin de Hidrxido de Cadmio REACTIVO FOTOMTRICO Pararrosanilina y Formaldehdo Cloruro de N-(1-Naftil) etilendiamonio. Analizarlo como bixido de Nitrgeno Azul de Molibdeno Cloruro de N,N-dimeti-p fenilendiamonio (formacin de azul de Metileno)
92 93
Referencia 34. VDI: Manual de Control de Calidad del Aire. Preparado por la Comisin de Prevencin de Contaminacin del Aire, de la Asociacin de Ingenieros Alemanes.
109
CUADRO 3.12. (continuacin) MTODOS FOTOMTRICOS PARA LA MEDICIN DE CONTAMINANTES GASEOSOS GAS Cloro Cloruro de Hidrgeno Amoniaco GUA 94 VDI 2458 1 Parte REACTIVO FOTOMTRICO Medicin de la brillantez del color Rodamina de Mercurio y Sal de Hierro III Fenol e Hipoclorito de 0.005-mol/1-H2SO4 Sodio (formacin de Indofenol) Reactivo Nessler 0.005-mol/1-H2SO4 Solucin de Yoduro Medicin de la formacin de Potasio de Yodo Disolucin del cido Medicin de la brillantez del color 5,5-indigodisulfnico Solucin de Pararrosanilina y Sulfato Tetracloromercurato 0.1-mol/1-NaOH P-Nitroanilina SOLUCIN ABSORBENTE Disolucin actica de anaranjado de Metilo 0.1-mol/1-NaOH
2461 1 Parte 2 Parte 2468 1 Parte 5 Parte 3484 1 Parte 3485 1 Parte
Ozono
Formaldehdos Fenoles
Fuente: Referencia 2, pg. 31.
3.3.3.
Anlisis de Material Particulado
Como ya se mencion, el anlisis completo del material particulado que contiene una muestra atmosfrica es ms complicado que el de una muestra gaseosa, ya que comprende bsicamente tres diferentes tipos de anlisis:
La estimacin o cuantificacin de la masa. La caracterizacin de la distribucin por tamaos de partculas. El anlisis fsico y qumico de las fracciones particuladas.
Estimacin o cuantificacin de la masa, mtodo gravimtrico. El principal procedimiento para la cuantificacin de la masa es un mtodo gravimtrico en el cual los filtros para la coleccin de la muestra de partculas y sus blancos, se acondicionan a una temperatura y humedad y se pesan (utilizando una microbalanza) antes y despus de utilizarse en
94
VDI: Manual de Control de Calidad del Aire. Preparado por la Comisin de Prevencin de Contaminacin del Aire, de la Asociacin de Ingenieros Alemanes.
110
el muestreo, para determinar el peso (masa) neto resultado de la coleccin del material particulado, que qued en el filtro despus del muestreo. De esta manera la concentracin de la masa en el aire ambiente se calcula como el cociente de la masa de partculas colectadas en el filtro, dividido entre el volumen de aire muestreado y corregido a una temperatura y presin estndar 95 . Todos los muestreadores activos y pasivos requieren de este tipo de anlisis gravimtrico para cuantificar la concentracin del material particulado, lo cual implica el montaje del filtro, su coleccin (generalmente 24 horas ms tarde para muestreos de calidad del aire ambiente) y su envo al laboratorio para su anlisis que significa un trabajo intensivo, sobre todo si se planean muestreos diarios. Por lo que en estos casos se recomienda la consideracin de sistemas de monitoreo automticos como el TEOM y el BAM96 para la estimacin gravimtrica y pseudogravimtrica de la masa. Otros mtodos para la estimacin de la masa del material particulado son la Reflectometra y la Nefelometra. En ciudades industrializadas del norte de Europa, el material particulado en invierno, estaba formado predominantemente por partculas de carbn provenientes de la combustin domstica incompleta de este mismo carbn. Esto provocaba un humo negro conocido como black smoke (BS), que era el responsable del material de PST durante episodios de alta mortandad como el ocurrido en Londres. Para medir la concentracin del BS muestreado en un filtro, se utiliza un reflectmetro, por medio del cual se mide la reduccin de reflectancia que produciran mezclas de humo negro estndar (g/m 3) de concentracin conocida y se comparan con la reduccin producida por un filtro a travs del cual ha pasado aire atmosfrico con el mismo flujo y tiempo de muestreo (estndar Britnico 1747)97 . Reflectometra. Siendo sta una tcnica que mide la reduccin en el reflejo de la luz y debido a que en la actualidad las emisiones han cambiado considerablemente con la adopcin de nuevas tecnologas, el uso de la reflectometra se debiera considerar restringido para la medicin de la fraccin carbonacea de las partculas y no para la estimacin del total de su masa. Sin embargo, comnmente se convierte la reflectancia
Referencia 1, vol. 3, pg. 21. TEOM: Tapered Element Oscillating Microbalance. BAM: Beta - Particle Attenuation Monitor. 97 Referencia 1, vol. 3, pg. 12.
96 95
111
medida, inclusive de los aerosoles, en concentraciones gravimtricas utilizando curvas de calibracin de la Organizacin para la Cooperacin y Desarrollo Econmicos y la Comisin de Comunidades Europeas (OECD 1963; EC 1992), debido a que es una tcnica sencilla y de bajo costo. Por lo que una gran cantidad de datos epidemiolgicos estn relacionados con mediciones de BS, que para ser reemplazadas por un mtodo gravimtrico adecuado, requeriran de un monitoreo en paralelo de por lo menos un ao para asegurar la continuidad de los datos y una relacin entre las metodologas, asumiendo que la fuente de mezcla ha permanecido constante por el perodo en que los datos de BS fueron colectados98 . Nefelometra. Es una tcnica que mide la dispersin total de la luz debida principalmente a los aerosoles ambientales en su conjunto. Sirve como una estimacin de los aerosoles entre 0.1 y 3 m. (aprox. PM 2.5). Esta dispersin de la luz est dominada por los aerosoles secundarios, principalmente por sulfatos, nitritos y amonio. Sin embargo, la conversin de esta dispersin de la luz a concentraciones de masa gravimtricas tiene el mismo problema que la tcnica de BS, ya que a humedades relativas de 70% o mayores, las partculas incrementan su tamao provocando que los valores de dispersin de luz observados aumenten, lo cual ocasiona sobrestimaciones de la masa de los aerosoles. Para evitar este problema la mayora de los instrumentos cuentan actualmente con dispositivos trmicos en la entrada, pero a pesar de ellos estos instrumentos no se recomiendan para mediciones de masa. Su aplicacin ms importante se lleva a cabo para estimar la degradacin de la visibilidad99 . Para medir esta dispersin de la luz se utiliza un instrumento llamado Nefelmetro, que consiste en una cmara ptica que generalmente tiene la forma de un cilindro largo iluminado por un lado, perpendicularmente al eje longitudinal de la cmara. La fuente de luz est localizada detrs de un difusor e ilumina los aerosoles en longitudes de onda del espectro visible, dispersando a la luz entre 0 y 180. La luz dispersada por las partculas en la cmara es detectada e integrada por un tubo fotomultiplicador en un rango de 9 a 171. Este instrumento se calibra por medio de la introduccin de gases con ndices de refraccin conocido, los cuales producen una determinada dispersin de energa luminosa100 .
98
Referencia 1, vol. 3, pg. 22. Referencia 1, vol. 3, pg. 23. 100 Referencia 34.
99
112
La caracterizacin de la distribucin por tamaos de partculas. Se lleva a cabo principalmente durante el muestreo por medio de Impactores que se describieron ampliamente en la seccin 3.2.2., o puede llevarse a cabo en el laboratorio durante los anlisis fsicos en los que se estudia el tamao y forma de partculas aisladamente, aunque en estos anlisis ser ms difcil obtener la relacin entre un cierto rango de tamao de partculas y el total de ellas, ya que al colectarse juntas en un mismo filtro pueden sufrir aglutinamientos. El anlisis fsico y qumico de las fracciones particuladas. La caracterizacin del material particulado tanto fsica (tamao), como qumi-camente (composicin), se lleva a cabo generalmente con el propsito de determinar la presencia de compuestos o contaminantes especficos como metales. Estas caracterizaciones son importantes para estimar los efectos potenciales de estas partculas en la salud y en el medio ambiente y para la investigacin de la contribucin de diferentes fuentes de partculas al PST. Tambin se pueden llevar a cabo investigaciones retrospectivas de cambios en los patrones de los contaminantes con los filtros que se mantienen en los bancos de especmenes, por medio de diferentes tcnicas de anlisis que mencionaremos a continuacin101 . Actualmente se cuenta con una gran variedad de tcnicas de anlisis fsicas y qumicas para identificar la composicin de las partculas colectadas. Las tcnicas qumicas se usan principalmente para determinar entidades funcionales como grupos de iones y volumen de metales en especmenes, mientras que las tcnicas fsicas se emplean para inspeccionar partculas aisladas y para determinar la composicin elemental de la molcula/cristalina .
101
Sin embargo, hay que tomar en consideracin que el espectro de iones resultado del anlisis de un filtro no siempre representa a los iones que se encuentran en el aire, ya que muchas veces son resultado de reacciones qumicas que se llevan a cabo durante el muestreo. Estas interferencias pueden limitarse utilizando Denuders tanto para prevenir la neutralizacin de partculas cidas y la volatilizacin de sales de amonio, como para evitar la formacin de sulfatos102 .
101 102
Referencia 1, vol. 3, pg. 23. Referencia 1, vol. 3, pgs. 23 y 24.
113
Entre las tcnicas ms comunes que se utilizan para determinar la morfologa de las partculas tenemos103 :
Microscopa. Utilizada para analizar partculas gruesas como polen, suelos, polvo de desgaste de llantas y materiales fibrosos. Por medio de esta tcnica no destructiva, se analiza el tamao y la forma de partculas mayores a 1 m. en forma asilada. Microscopa de electrones. Utilizada para llevar a cabo anlisis morfolgico detallado de aerosoles menores a 1 m. (humo de cigarro, asbestos y otros) y anlisis elemental. Se realiza cuando las partculas se amplifican por medio de un haz de electrones, observndose su tamao, forma y datos de su concentracin.
Existen adems siete tcnicas fundamentales de anlisis elemental disponibles para la caracterizacin de trazas de elementos que se encuentran en el material particulado suspendido en el aire y son :
103
Fluorescencia de Rayos X (XRF). Emisin de Rayos X por Induccin de Protones (PIXE). Anlisis de Activacin de Neutrones (NAA). Espectrofotometra de Absorcin Atmica (AAS). Espectrometra de Masa con plasma de acoplamiento inducido (ICPMS). Espectrometra de Emisin Atmica con plasma de acoplamiento inducido (ICP-AES). Cromatografa de Iones (IC).
Las primeras dos tcnicas cuantifican la concentracin de elementos con nmeros atmicos que van desde 11 (Sodio) hasta el 92 (Uranio), son no destructivas, o sea el filtro permanece intacto despus del anlisis y puede utilizarse para subsecuentes anlisis por otros mtodos. Estas tcnicas se describen a continuacin. La Fluorescencia de Rayos X (XRF). Es una tcnica de anlisis que se lleva a cabo irradiando el material depositado en el filtro por medio de rayos X de alta energa, los cuales expulsan a los electrones de capas interiores de los tomos de cada elemento en la muestra. Cuando un electrn de energa mayor cae dentro de un orbital libre de menor energa, se libera un fotn, rayo X, fluorescente, nico para cada elemento. Comnmente se utiliza:
103
Referencia 1, vol. 3, pgs. 23 y 24.
114
1. Fluorescencia de rayos X con longitud de onda dispersa, (WDXRF), la cual utiliza un cristal de difraccin para la observacin de los rayos X fluorescentes, determinndose uno por uno los elementos y minimizando los traslapes. Esta tcnica provee una gran resolucin de espectro. 2. Fluorescencia de rayos X con energa dispersa, (EDXRF), la cual utiliza un detector semiconductor de silicn, que proporciona la determinacin simultnea de mltiples elementos con una alta sensibilidad, pero con interferencias espectrales potenciales que requieren de un complejo procedimiento de eliminacin de traslapes espectrales104 .
Emisin de Rayos X por Induccin de Protones (PIXE). Esta tcnica de anlisis es muy similar a la tcnica de XRF, pero difiere de sta en la fuente de excitacin para la produccin de fluorescencia. En la tcnica PIXE el material depositado en el filtro es bombardeado con protones de alta energa para remover a los electrones de las capas interiores .
104
Anlisis de Activacin de Neutrones, NAA. A pesar de que esta tcnica de anlisis no es destructiva, tapona el filtro y lo hace radioactivo, pero es muy til para la deteccin de muy bajas concentraciones. Esta tcnica consiste en exponer la muestra del filtro a un flujo de neutrones en un reactor nuclear. El bombardeo de neutrones transforma a los elementos en istopos radioactivos que emiten rayos gama. La energa y la intensidad de estos rayos gama se detecta por medio de un detector de litiogermanio, identificndose con la energa al istopo y con su intensidad a la cantidad proporcional del elemento presente en la muestra. Esta tcnica no puede cuantificar elementos como silicn, nquel, estao y plomo .
104
Las otras cuatro tcnicas de anlisis son destructivas, o sea que requieren del tratamiento o destruccin del filtro o de una parte del mismo para que se lleven a cabo, este tratamiento consiste por lo general en una separacin por lavado y decantacin o en una extraccin, que es una separacin de una sustancia que se encuentra en un filtro o que se encuentra disuelta en un lquido mediante otro que no se puede mezclar
104
Referencia 34.
115
con ste y en el cual dicha sustancia es mucho ms soluble. Estas cuatro tcnicas se describen a continuacin. Espectrofotometra de Absorcin Atmica, AAS. Esta tcnica, se lleva a cabo despus de la extraccin cida de la muestra, la cual se gasifica en una regin a travs de la cual se transmite la luz de una especfica longitud de onda. Estas longitudes de onda se escogen de manera que correspondan a las energas de absorcin de los elementos deseados, en esta tcnica se analizan uno a uno los elementos y se utiliza para la determinacin de componentes individualmente. La cantidad de luz transmitida se detecta por medio de un fotomultiplicador y un monocrmetro. Comnmente se usa105 : 1. AAS con Ionizacin de Flama, en el cual la muestra extrada se nebuliza por medio de una flama la cual disocia la muestra en los tomos libres del elemento. 2. AAS con horno de grafito o electrotrmico, donde la muestra extrada es calentada paulatinamente para secarla, carbonizarla y atomizar la parte a analizar hasta temperaturas de 3 000 C.
Espectrometra de Masa con plasma de acoplamiento inducido ICPMS. Esta tcnica se lleva a cabo despus de la extraccin en cido del material depositado en el filtro y ese extracto es nebulizado dentro de una atmsfera de plasma de argn gaseosa, sostenida dentro de un serpentn de induccin energizado con una corriente alterna de alta frecuencia. La alta temperatura en el plasma eleva los electrones de valencia sobre su estado natural y cuando estos electrones regresan a su estado normal, emiten un fotn de luz el cual es nico para cada elemento excitado. Esta luz es detectada por un tubo fotomultiplicador en longitudes de onda especficas, para identificar los elementos en la muestra. Este plasma de acoplamiento inducido ICP, junto con un espectrmetro de masa, ICPMS, puede cuantificar concentraciones elementales con gran sensibilidad106. El espectrmetro de masa resulta muy til para identificar cantidades de materia muy pequeas, lo cual se logra ionizando una muestra para descomponerla y acelerando despus los iones a travs de un campo
105
Referencia 34.
116
magntico hasta que llegan a un colector. El tiempo que transcurre entre la ionizacin y la recoleccin de cada ion es proporcional a su masa. Con un osciloscopio se obtiene el espectro de las masas de todos los iones producidos de cada muestra, desde el ms ligero hasta el ms pesado. En este espectrmetro de masa, su poder de resolucin o de separacin es su caracterstica ms importante. Existen equipos con poder de resolucin capaz de distinguir entre ismeros atmicos. Espectrometra de Emisin Atmica con plasma de acoplamiento inducido, ICP-AES. Esta tcnica de anlisis es muy similar a la anterior, es destructiva, requiere de extraccin previa al anlisis y difiere de la ICPMS en que el anlisis se lleva a cabo utilizando las caractersticas de emisin de luz fluorescente en el espectro visible, despus de que el espcimen es atomizado. Con esta tcnica se pueden determinar una gran cantidad de trazas de metales y al igual que la anterior identifican elementos mltiples106 .
Cromatografa de Iones, IC. Este mtodo puede utilizarse para determinar gran cantidad de aniones como compuestos de azufre, NO3-, Cl-, Br-, F-, I-, HPO4-, BrO3-, etc., y cationes como NH4+, Na+, K+, Ca2+, Mg2+, a niveles inferiores a ppb. Su principio de medicin consiste en una tcnica cromatogrfica lquida la cual se basa en un mecanismo de intercambio inico y una deteccin conductomtrica para la separacin y cuantificacin de los aniones y cationes. La muestra de iones se extrae de la columna de intercambio inico, como bandas discretas basadas en su tiempo de retencin y son cuantificadas por un detector de conductividad .
106
Adems de estas tcnicas existen tambin tcnicas analticas para determinar compuestos orgnicos que frecuentemente se asocian con las partculas atmosfricas y que debido a su alto peso molecular y baja solubilidad requieren de un tratamiento especial. Estos compuestos orgnicos pueden ser Hidrocarburos Alifticos (AHs) e Hidrocarburos Aromticos Policclicos (PAHs). Su anlisis se lleva a cabo de la manera siguiente: 1. Extraccin del filtro de fibra de vidrio usando cloruro de metileno.
106
Referencia 34.
117
2. Concentracin del extracto en un evaporador rotatorio y coleccin en hexano. 3. Purificacin del extracto en una columna de almina o similar. Obtencin de dos fracciones: - Fraccin no polar, que contiene los AHs. - Fraccin polar que contiene los PAHs. 4. Separadas las fracciones, se analizan por medio de cromatogra-fa de gases con una columna capilar y los compuestos se identifican utilizando espectrometra de masa107 . Para mayor informacin sobre el monitoreo y anlisis de contaminantes atmosfricos, existen, adems de los documentos indicados en las secciones 3.2.1 y 3.2.2, estndares ISO y diversos manuales como los que se incluyen en las referencias bibliogrficas nmero 29, 32 y 54. 3.4. CONFIGURACIN DE SISTEMAS DE MUESTREO Ya seleccionados los sitios de monitoreo y escogido los equipos de muestreo y anlisis que cumplan con los requerimientos de nuestros objetivos, el siguiente paso ser la configuracin del sistema de muestreo, que implica el arreglo o el diseo del sistema, desde la toma de muestra, hasta su captura en el muestreador. El diseo de un sistema de muestreo puede ser exclusivamente el diseo del montaje de un muestreador, como es el caso de los muestreadores pasivos, el diseo de una lnea de muestreo, para muestreadores activos o un sistema completo de multianalizadores para monitorear diversos contaminantes, como el diseo de una estacin de monitoreo. Sin embargo, existen algunos criterios comunes a casi todos los sistemas de muestreo, tanto para muestreadores pasivos, activos y automticos, que deben tomarse en cuenta para establecer el diseo del sistema de muestreo, y son108 :
Las concentraciones de todos los contaminantes de inters que van a ser medidas no debern alterarse a su paso por el sistema de muestreo, por lo que se requiere el uso de materiales inertes, tanto para la entrada de la muestra, las tuberas y las conexiones, principalmente si es el caso del estudio de gases reactivos. La tubera deber ser lo ms corta posible, evitndose codos y partes con restricciones donde pudiera acumularse material particulado.
107 108
Referencia 1, vol. 3, pg. 24. Referencia 1, vol. l, pg. 16 y vol. 3, pg. 3.
118
Debern removerse de la corriente de muestreo, partculas, gases o lquidos, que puedan contaminar la muestra o el medio de coleccin, y sustancias que puedan interferir con la operacin de los analizadores, como partculas o agua condensada. El tiempo de residencia de los gases en el sistema deber minimizarse, al igual que la interaccin de la corriente de aire con los materiales de la lnea de muestreo, los cuales como ya se indic, debern ser inertes. Para minimizar retrasos en las respuestas del sistema se recomienda que el flujo total del sistema sea mayor que el flujo total requerido por el analizador. El sistema de muestreo debe mantenerse en ptimas condiciones, debe limpiarse y remplazarse las partes antes o en el momento de que muestren signos de envejecimiento, fallas o contaminacin. Por lo que el sistema de muestreo deber ser confiable y fcil de dar mantenimiento. Los tubos mltiples, (manifolds), que no se limpian escrupulosamente pueden causar prdidas de muestreo significativas, como en el caso de muestreo de gases reactivos, por lo que debern de ser limpiados peridicamente. Debido a que uno de los principales problemas en las lneas de muestreo son las fugas, se recomienda que en las visitas regulares se cheque el flujo del sistema y en caso de evidencia de fuga o descompostura se corrija inmediatamente el problema. Hay que notar la importancia del control de la temperatura en las estaciones de monitoreo, ya que muchos analizadores de gases tienen un coeficiente de respuesta a temperaturas significativas y algunos pueden fallar a temperaturas extremas. Por lo que se requerir de un buen control trmico del equipo, que utilice aire acondicionado o calefaccin segn se necesite. Tambin debe ser minimizada la cada de presin dentro del sistema de muestreo, ya que sta afecta los resultados de los detectores de fotones o ion/electrones, que se emplean comnmente en los analizadores de gases.
En vista de lo estricto de algunos de los criterios anteriores y la incompatibilidad de algunos de ellos, es difcil que se disee el sistema de muestreo perfecto. En la prctica, el arreglo que se adopta es un compromiso de trabajo que depende de los gases en estudio, el analizador usado y los recursos disponibles. Parte fundamental de este compromiso de trabajo es el compromiso de llevar a cabo y cumplir con un programa de mantenimiento, sin el cual ningn sistema de monitoreo ser confiable. Nuevamente se enfatiza la necesidad de tener un mtodo o sistema capaz de analizar los datos, de manera que los resultados que se obtengan
119
correspondan a la composicin real de la calidad de aire de la zona en la cual se extrajo la muestra, ya que el muestreo consiste bsicamente en la obtencin de una pequea porcin de un cierto conjunto o lote de material que va a ser sometido a un determinado anlisis o estudio109 . Por lo cual se recomienda tener bitcoras de campo y mantenimiento que documenten cualquier anomala relacionada con los sistemas de monitoreo y en trminos de los reportes de datos es importante especificar el nmero de datos vlidos, perdidos (en algn caso repuestos mediante algn algoritmo) y cmo se obtiene el clculo de la norma o del indicador pertinente de calidad de aire (nmero de veces que se sobrepasa la norma). En los incisos siguientes se darn ejemplos de dos sistemas de muestreo: una lnea de muestreo y una estacin de monitoreo, con todas las partes que conforman cada una de ellas, sin pretender abordar todos los sistemas de medicin de flujo y de volumen, bombas y mecanismos existentes actualmente en el mercado. 3.4.1. Lneas de Muestreo
Los requerimientos mnimos de equipo de un sistema de muestreo con una lnea de muestreo, para llevar a cabo la coleccin de un contaminante en una solucin absorbente, por medio de muestreadores activos, se observan en la figura 3.25, y son110 :
Lnea de muestreo que consta de: Entrada, mangueras y tuberas. Sistemas de medicin de flujo y/o de volumen como el Gas Meter, o controladores de flujo, por ejemplo un orificio crtico. Una Bomba. Un sistema de coleccin de la muestra, ya descrito en la seccin 3.2.2 de este manual: Instrumentos de coleccin. Medio de coleccin.
109 110
Referencia 53. Referencia 1, vol. 4, pgs. 26 a 29.
120
Figura 3.25
i l ll
EQUIPO REQUERIDO PARA EL MUESTREO ACTIVO DE UN CONTAMINANTE EN UNA SOLUCIN ABSORBENTE (Ref. 1).
Entrada, mangueras y tuberas. La entrada deber incluir un embudo boca abajo, como se aprecia en la figura para prevenir que penetre la lluvia y partculas a la lnea de muestreo, tanto el embudo, como las lneas (mangueras y tuberas) y tubos mltiples (manifolds), debern ser qumicamente inertes (como ya se indic) y transparentes, de manera que se puedan llevar a cabo inspecciones visuales para checar que no se tengan condensaciones, obstrucciones o depsitos de polvo, durante la operacin. Se recomienda una longitud mxima de tres metros. Sistemas de medicin de flujo y de volumen. Existen diferentes instrumentos y tcnicas para la medicin del flujo y del volumen, los cuales se agrupan en estndares primarios y secundarios, en funcin de si se involucra la medicin directa del volumen con base en su dimensin fsica en un espacio determinado (primarios), o de si son instrumentos de referencia o medidores que basan su calibracin en los estndares primarios. Entre los instrumentos de estndares primarios que sirven para medir volmenes integrados estn el espirmetro, los medidores de pistn, los tubos de Pitot, medidores de pelcula de jabn y otros. Entre los secundarios tenemos el Dry Gas Meter; el Wet Test Meter, el rotmetro, etctera111 . Para el muestreo de volmenes de aire los instrumentos ms prcticos son los Dry Gas Meter, los cuales son capaces de determinar volmenes con
111
Referencia 32.
121
una precisin de + 0.02 m3. Los dems instrumentos tambin se pueden utilizar, pero requieren de mayor cuidado tanto en su calibracin como en su preparacin antes de su utilizacin y sus controles112 . Los controladores de flujo sirven para mantener el flujo constante dentro de un rango de + 10%. Entre estos tenemos a los orificios crticos, orificios calibrados y medidores de flujo ajustables. Para el buen funcionamiento de estos instrumentos se tienen que mantener limpios y libres de cualquier tipo de bloqueo, debern ser calibrados antes de utilizarlos y de ah en adelante ocasionalmente. Bomba. Es la mquina que crear el vaco para que se force a una corriente de aire medida a pasar por un sistema de coleccin. Se requiere de bombas capaces de mantener flujos estables en un determinado rango. Las ms utilizadas son las bombas de diafragma con la adicin de controladores de flujo para asegurar que se mantenga el rango del mismo. Adicionalmente tenemos instrumentos y equipos que nos ayudan a mantener la integridad del sistema de muestreo, establecen el control del flujo y permiten muestreos mltiples. Entre estos tenemos:
Manmetros y Termmetros. Pre Filtros. Controladores adicionales de flujo. Vlvulas. Contadores de Tiempo, Timer.
Manmetros/Termmetros. Los manmetros miden la cada de presin que se ocasiona por la resistencia del equipo de muestreo al paso del flujo de gas. Lo cual permite corregir el volumen de gas muestreado a condiciones estndar. De igual manera se necesita medir la temperatura para realizar las mismas correcciones, utilizando la ecuacin de la ley de los gases113 . P0V0 = P1V1 T0 T1 V0 = V1P1 . T0 P0 T1
Pre Filtros. Deber incluirse un filtro en la lnea de muestreo, adelante del absorbente, para remover las partculas que pudieran contaminar a la
112 113
Referencia 1, vol. 4, pgs. 26 a 29. Referencia 1, vol. 4, pgs. 26 a 29.
122
solucin absorbente o para la coleccin de estas en anlisis subsecuentes. Estos filtros, al igual que sus soportes debern ser qumicamente inertes o estar recubiertos para evitar reacciones qumicas con la corriente de gas muestreada. En general se utilizan filtros de papel, ya que en los de fibra de vidrio pueden ocurrir reacciones qumicas que removeran contaminantes de inters .
113
Vlvulas. Estas se introducen para poder llevar a cabo muestreos mltiples simultneos o consecutivos en arreglos de soluciones absorbentes mltiples sin necesidad de apagar el equipo y cambiar las soluciones .
113
Contadores de Tiempo, Timer. Estos instrumentos se introducen en la lnea de muestreo para que se realicen muestreos, sin necesidad de atencin personalizada para prenderlos y apagarlos, para que se cambie a otro absorbente, trabajando en conjunto con las vlvulas, o para llevar a cabo series de muestreos, como por ejemplo series de muestreos de 3 horas en un da o de 24 horas en una semana . En la figura 3.26, siguiente podemos observar un ejemplo de una unidad completa de muestreo activo porttil.
113
123
Figura 3.26
ili
l ii i i l i l
Oxidacin NO2 )
8
i l
UNIDAD DE MUESTREO PORTTIL PARA LA DETERMINACIN DE NO2 Y DE NO (Ref. 1)
124
3.4.2. Estaciones de Monitoreo El equipo que conforma a una estacin de monitoreo atmosfrico se coloca en el interior de una caseta con una serie de acondicionamientos que permitan la ptima operacin de los equipos automticos que se instalarn en la misma. Sus partes principales se aprecian en la figura 3.27 y son114 :
Unidad de aire acondicionado o climatizador. Instalaciones elctricas. Consola de montaje. Toma de muestra de puertos mltiples. Sistemas de transmisin y acopio de informacin.
Unidad de aire acondicionado o climatizador. Las unidades de aire acondicionado, sirven para mantener una temperatura controlada para la correcta operacin de los instrumentos de medicin. Ya que, a pesar de que estos instrumentos estn diseados para soportar cambios de temperatura, las temperaturas alcanzadas en algunas estaciones cuando la unidad de aire acondicionado falla, sobrepasan el rango con el que fueron diseados los instrumentos, lo que ocasiona un mal funcionamiento de los mismos. Por lo cual es muy importante mantener en buen estado operativo estas unidades de aire acondicionado. Instalaciones elctricas. En lo que respecta a estas instalaciones en la caseta, es conveniente integrarlas con reguladores de voltaje y caractersticas adecuadas para evitar cualquier descarga elctrica hacia los instrumentos. Estos tambin cuentan con proteccin para descargas elctricas y soportan fluctuaciones de voltaje, pero se pueden presentar algunas fuera de especificaciones, por lo que se recomienda la instalacin de estos reguladores como proteccin adicional. Consola de montaje. Comnmente conocida como Rack de Montaje, esta consola est diseada para soportar y brindar un mejor acceso al interior de los instrumentos, ya que cuenta con rieles que permiten el deslizamiento del instrumento para tener un acceso total a cualquier componente del mismo. Es importante mencionar que la libertad de espacio y condiciones adecuadas de movimiento dentro de la estacin permitirn un desarrollo ideal de las actividades de operacin. Esta
114
Referencia 36.
125
consola tambin nos permite organizar la ubicacin de todos los elementos que conforman el interior de la estacin.
Figura 3.27
CONFIGURACIN BSICA DE LOS REQUERIMIENTOS PARA LA INSTALACIN DE UNA ESTACIN AUTOMTICA DE MONITOREO (Ref. 36)
Toma de muestra de puertos mltiples. Conocida tambin como manifold, ser la encargada de hacer el manejo y cambio continuo de las muestras de aire ambiente. Deber ser colocada conforme a las especificaciones establecidas por el fabricante y tendr que exceder en un volumen superior de aire al requerido por los analizadores. Se recomienda la instalacin de un nmero de puertos mayores al requerido por los analizadores, ya que a futuro generalmente se incrementa el nmero de instrumentos de medicin. Se recuerda que el mltiple de toma de muestra sea de algn material inerte como vidrio o tefln115 .
115
Referencia 36.
126
Sistemas de transmisin y acopio de informacin. Se requieren de estos tipos de sistemas en una estacin de monitoreo, debido a la cantidad de informacin que se genera y a que los datos debern estar disponibles en formato electrnico para el usuario final. Como su nombre lo indica, recopilan la informacin de los analizadores, la guardan y la transmiten a un centro de datos. Este manejo de datos se lleva a cabo mediante lneas telefnicas por medio del uso de mdems que son los encargados de ejecutar la conexin entre los sistemas de acopio y transmisin de datos y los centros de compilacin de informacin. Un ejemplo de este tipo de sistemas es el que tienen las estaciones de monitoreo atmosfrico de la RAMA de la ZMCM116 ; las cuales cuentan con dos sistemas de acopio de datos, que consisten en:
Sistema Primario. Est formado por una computadora que recibe, almacena y enva la informacin que genera cada uno de los analizadores y sensores de cada estacin, transmitiendo esta informacin cada minuto a la central de la Direccin General de Ecologa del Departamento del Distrito Federal. Por lo que este sistema est en constante comunicacin con las estaciones. Sistema Secundario. Este es un sistema de acopio y respaldo de datos, el cual est formado por un mdulo de adquisicin de datos o microcom-putadora, que cuenta con una serie de puertos en los cuales se conectan cada una de las salidas analgicas de los analizadores. El sistema almacena la informacin que recibe cada minuto, y calcula un promedio horario. Esta informacin es transmitida al sistema secundario, el cual interroga cada hora a cada estacin de monitoreo para recopilar estos datos. De manera que si el sistema primario falla es posible obtener la informacin por medio del sistema secundario, que adems, puede proporcionar informacin de das anteriores y del comportamiento de cada estacin117 .
RAMA de la ZMCM: Red Automtica de Monitoreo Atmosfrico de la Zona Metropolitana de la Ciudad de Mxico. 117 Referencia 36.
116
127
Finalizamos este captulo, despus de haber expuesto las principales metodologas de muestreo y anlisis que existen actualmente. A continuacin presentaremos en el captulo siguiente los controles que se necesitan establecer para el buen funcionamiento de un programa conjunto de monitoreo atmosfrico.

Soluciones Captadora

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Soluciones Captadora

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

3.

REVISIN DE METODOLOGAS EXISTENTES

REVISIN DE METODOLOGAS EXISTENTES

Referencia 10. Referencia 11. 32 Referencia 12

MANUAL DE MONITOREO ATMOSFRICO

Referencia 1, vol. l, anexo 3.

REVISIN DE METODOLOGAS EXISTENTES

MANUAL DE MONITOREO ATMOSFRICO

Referencia 1, vol. l, anexo. 3.

REVISIN DE METODOLOGAS EXISTENTES

MANUAL DE MONITOREO ATMOSFRICO

Referencia 13. Referencia 14.

REVISIN DE METODOLOGAS EXISTENTES

Referencia 1, vol. l, anexo 3.

MANUAL DE MONITOREO ATMOSFRICO

REVISIN DE METODOLOGAS EXISTENTES

CUBIERTA BARRERA DE DESORCION

MUESTREADOR PASIVO-DISTINTIVO (Cortesa Catlogo SKC,1993. Ref. 17)

MANUAL DE MONITOREO ATMOSFRICO

TUBO DE PALMES (Ref.1.)

REVISIN DE METODOLOGAS EXISTENTES

BURBUJEADOR PASIVO (Cortesa Catlogo SKC, 1993. Ref. 17)

MANUAL DE MONITOREO ATMOSFRICO

Referencia 1, vol. 4, pg. 3.

REVISIN DE METODOLOGAS EXISTENTES

MANUAL DE MONITOREO ATMOSFRICO

REVISIN DE METODOLOGAS EXISTENTES

MANUAL DE MONITOREO ATMOSFRICO

DIAGRAMA DE PARTES DEL MUESTREADOR PASIVO OGAWA (Ref. 20).

COLECTORES PARA POLVO SEDIMENTABLE

REVISIN DE METODOLOGAS EXISTENTES

MANUAL DE MONITOREO ATMOSFRICO

Cuadro 3.2. TIPOS DE EQUIPO PARA MUESTREO PASIVO

Tubos de Difusin: absorbentes y adsorbentes Tubos de Palmes

VOCs, NH3, HNO3, Cl2. NO2, SO2.

Depsitos de polvos, colectores de polvos sedimentables

Utilizar un diseo uniforme de estos dispositivos dentro de una misma red.

Bromo; cianuro de hidrgeno; fluoruro de hidrgeno y anhdrido sulfuroso

Es de suma importancia la preparacin y almacenamiento de estos papeles.

Mtodo usado nicamente como indicador.

Vela de Perxido de Plomo

Espectrofotometra. Espectrofotometra. Espectrofotometra. Espectrofotometra. Cromatografa de iones. Espectrofotometra.

La cromatografa de iones es muy cara pero tambin mide sulfatos.

Espectrofotometra La reaccin es sensible a la luz. Se pueden realizar en el sitio mediciones directas.

Mtodo de Grosjean y Hisham basado en el Reflectancia colorante carmin ndigo.*

Tcnica de anlisis sensible al pH, por lo que se recomienda cromatografa de iones.

Metodologa comnmente usada en ciudades urbanas y estudios de fondo en Suecia.

REVISIN DE METODOLOGAS EXISTENTES

Referencia 1, vol. 4, pg. 25.

INTRODUCCIN AL MONITOREO ATMOSFRICO

Para el muestreo de gases:

Para el muestreo de partculas:

Referencia 2, pg. 27. Referencia 29, pg. 40.

REVISIN DE METODOLOGAS EXISTENTES

CIDO CLORHDRICO (Diluido)

INTRODUCCIN AL MONITOREO ATMOSFRICO

IMPINGERS (Cortesa SKC. Ref. 17)

FRASCOS ABSORBENTES (Ref. 2).

Referencia 2, pg. 29.

REVISIN DE METODOLOGAS EXISTENTES

TUBOS INDICADORES (Cortesa SKC. Ref. 17)

INTRODUCCIN AL MONITOREO ATMOSFRICO

DENUDER (Ref. 2).