Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Proiect Optimizari2
Proiect Optimizari2
Deferizarea apei minerale naturale folosind oxigenul ca agent de oxidare Degazarea parial este prima operaie din procesul de deferizare al apei minerale naturale, operaie n care se reduce concentraia bioxidului de carbon. Degazarea parial se realizeaz n recipiente nchise pentru a nu permite contactul apei minerale cu aerul atmonsferic. Apa mineral degazat parial cu o concentraie sczut a dioxidului de carbon, prsete tancul de degazare i intr n filtrul celular cu diametrul porilor de 100 m. De altfel realizarea oxidrii fierului divalent i meninerea permanent sub control la nivelul minim cerut a acestei operaii
constituie aspectul esenial n tehnologia de deferizare a apelor minerale. Dup degazare i filtrare tehnologia propus cuprinde o oxidare pentru dizolvarea n ap a oxigenului strict necesar transformrii fierului divalent n fier trivalent, un volum de contact pentru asigurarea timpului cerut de reaciile chimice de oxidare a 50 ... 60% din fierul divalent, filtrarea prin nisip ntr-o singur treapt, n care se continu oxidarea pn la 100% i se reine fierul trivalent.
CO2
Oxidare
Aer
Filtrare 2
CO2
Oxidarea trebuie s fie realizat astfel nct s se asigure cantitatea de oxigen strict necesar, care se poate calcula stoechiometric din relaia: 2Fe(OH)2 + O + H20 - 2Fe(OH)3 ceea ce conduce la 1 mg/dm3 de oxigen pentru fiecare 7 mg/dm3 fier divalent. Procesul tehnologic urmrete s elimine pierderile posibile de dioxid de carbon i s evite contactul cu aerul atmosferic. Oxidarea se realizez prin insuflare de aer, ntr-un recipient oxidator nchis, n care se pulverizeaz apa ce urmeaz s fie oxidat. Aerul folosit pentru oxidare este filtrat prin psl i carton filtrant pentru desprfuire i dezinfectare urmat de difuzare ntr-un lichid oxidant ca: apa de clor, soluie clorigen, ap oxigenat. Volumul recipientului de contact i decantare trebuie s asigure un timp de parcurgere al apei minerale naturale de 100 min.
Debitul de aer respectiv debitul de ap care se aereaz trebuie reglat astfel nct apa care urmeaz s fie filtrat va conine oxigenul necesar pentru oxidarea a 50% din fierul divalent i concentraia de oxigen dizolvat necesar oxidrii n filtre a restului de 50%.
La prima treapt de filtrare se va folosi nisip cu granulaia cuprins ntre 1 i 2,5 mm, iar la a doua
treapt, de filtrare ntre 0,6 i 1,2 mm. Vitezele de filtrare ar putea fi diferite la cele dou trepte de filtrare, dar din motive practice se folosesc recipiente de filtrare de aceleai dimensiuni i ca atare rezult viteze egale, care se aleg ntre 6 i 8 m/h.
n timpul funcionrii trebuie s se verifice dac la ieirea din tancul de oxidare apa conine fier divalent i trivalent n cantiti aproximativ egale i oxigen dizolvat n concentraia necesar oxidrii, la trecerea prin filtrul de nisip, a fierului divalent rmas. Dac procentul de fier divalent este mai mare, trebuie mrit timpul de contact, iar dac oxigenul dizolvat este n concentraie necorespunztoare, pentru oxidarea n continuare a fierului divalent trebuie intensificat sau redus oxidarea apei. Nu trebuie s se admit o valoare a concentraiei oxigenului dizolvat prea mare i o reducere excesiv a concentraiei de dioxid de carbon liber dizolvat, ntruct aceasta poate conduce la dificulti n funcionarea decantorului i a filtrului, prin dezechilibrarea chimic a apei i depunere intensiv de carbonai. Filtrarea trebuie s fie fcut n filtre sub presiune tot n scopul evitrii contactului apei cu aerul atmosferic, dar i pentru a reduce degajarea dioxidului de carbon favorizat de trecerea apei prin mediul poros la presiune redus. Pentru obinerea unui randament bun al operaiei de filtrare trebuie s se foloseasc un strat de 0,8 ... 1,2 m de nisip cu granule avnd dimensiuni cuprinse ntre 0,8 i 1,5 mm.
Viteza de filtrare poate s ajung pn la 8 m/h, dar pentru siguran se recomand s nu se depeasc 6 m/h.
2. Modelarea matematic a procesului de deferizare al apei minerale naturale. 2.1. Teoria ndeprtrii fierului. n ap fierul exist sub dou forme diferite: fierul feros - fierul II (Fe2+) fierul feric - fierul III (Fe3+) Fierul feros se transform n fier feric prin oxidare. Agentul de oxidare folosit n cazul tratamentul
apei minerale naturale este oxigenul. Fierul feros prezint o solubilitate ridicat n ap, fa de fierul feric care prezint solubilitate sczut.
2.1.1.Procesele de ndeprtare a fierului n filtre. Metoda cea mai utilizat pentru ndeprtarea fierului din apa mineral natural este aerarea, urmat de filtrarea rapid cu nisip. Exist cteva mecanisme de ndeprtare a fierului care contribuie la ndeprtarea fierului n filtre: filtrarea flocoanelor; ndeprtarea fierului adsorbit. Reacia de oxidare i reacia de hidroliz: 4Fe2+ +O2+ 2H2O
2(Fe2O3.xH2O) + 8 H +
Ecuaia reaciei generale devine: 4Fe 2 + + O 2 + ( 2 x + 4)H2O 2(Fe2O2.xH2O) + 8 H + Echilibrul de oxidare al fierului poate fi dedus din ecuaia lui Nerst pentru sistemul Fe 2+/Fe3+ E(1) i
oxigen/ap E(2):
E=
RT Ox log nF Re d
T- temperatura absolut, [K] n- numrul de electroni f- constanta Faraday, 96484,6 C/mol E(1)- echilibrul de oxidare pentru sistemul Fe 2 + Fe 3+ E(2)- echilibrul oxigen/ap E(1) = 0,711 + 0,058 log
[Fe ] [ Fe ]
3+ 2+
E(2) = 0,401 +
[ O2 ] 0,058 log 4 OH
Oxidarea fierului (II) la fier (III) este descris dup Lerk (1965) ca fiind:
dFe 3+ = k OH dt
] P [ Fe ]
2 O2
2+ n
Pentru procesul de oxidare i formare a flocoanelor, pH-ul este un parametru foarte important. Una din proprietile cele mai importante al apei este cea de amfoter prin care apa este capabil de a fi att un acid ct i o baz. H2O H+ +OH
+
{H }{OH }
{ H 2 O}
pH-ul se definete ca fiind logaritmul negativ al concentraiei H+: pH = - log [ H + ] Concentraia bicarbonatului determin capacitatea tampon a apei (mmol/L/pH) este o valoare a cantitii de acid sau baz necesar obinerii unei modificri a pH-ului. Cea mai important reacie acido bazic din ap este disocierea dioxidului de carbon.
K1
[ H ] [ HCO ] = pK =
[ H 2 CO3 ]
+ 3 3
= pH + log
[ H 2CO3 ] = 6,64
[ HCO ]
3 3 2 3
la 10C
HCO3 H + + CO32
K2
[ H ] [CO ] = pK = [ HCO ]
2 3
la 10C
2.1.2. ndeprtarea fierului prin filtrarea flocoanelor. Flocoanele hidroxidului de fier aflate n suspensie, formate dup oxidare i hidroliz pot fi ndeprtate
prin intermediul unei tehnici de separare fizic, n acest caz filtrarea.
Procesul de ndeprtare total (inclusiv oxidare i hidroliz) const n urmtoarele etape: [229] oxidarea Fe2+ n Fe3+ prin mijloace de aerare; hidroliz Fe3+ n hidroxizi de fier; precipitarea fiocoanelor n vederea obinerii particulelor de hidroxid; ndeprtarea fiocoanelor. Filtrarea rapid cu nisip este cea mai aplicat n vederea ndeprtrii fiocoanelor hidroxidului de fier. Materialul filtrant este nisipul (de ru) cu o mrime a particulelor ntre 0,6 i 3 mm. nlimea patului filtrant variaz ntre 1 i 2 m, cu viteza de filtrare de 2 pn la 10 m/h. Toi aceti parametrii
depind de compoziia apei i de calitatea impus pentru efluent. Pentru a mbuntii calitatea efluentului filtrului, poate fi ales un nisip mai fin (0,5-0,8 mm). Filtrarea fiocoanelor, cu nisip mai fin, poate mbunti calitatea filtrantului i poate avea ca rezultat un timp mai scurt de uscare al filtrelor. Utilizarea mediilor filtrante duale (antracit 0,8 - 1,2 mm i nisip 0,5 - 0,8 mm) prelungete considerabil timpul de filtrare i ofer o bun calitate filtratului.
2.1.3. ndeprtarea fierului adsorbit. Pe durata filtrrii prin adsorbie fierul (II) prezent n apa mineral natural este adsorbit la suprafaa mediilor de filtrare, ulterior n prezena oxigenului, fierul (II) adsorbit este oxidat formnd o nou suprafa de adsorbie. Echilibrul adsorbiei poate fi descris cu izoterma Freundlich. Izoterma Freundlich este cea mai
utilizat descriere matematic a adsorbiei n sistemele apoase. Se bazeaz pe suprafeele de adsorbie heterogen:
q = k C e " , n care:
q - cantitatea de soluie adsorbit per unitate arie suprafa adsorbant [g/m 2]
Capacitatea de adsorbie pentru Fe(II) depinde de condiiile suprafeei materialului filtrant i de pH-ul apei. Capacitatea poate fi influenat de alte substane prezente n ap (Mn2+, Ca2+ i NFL"1").
pH-ul are o influen dominant asupra sarcinii suprafeei. Un pH ridicat va determina o suprafa de adsorbie mai negativ ncrcat i prin urmare va determina o capacitate de adsorbie mai ridicat a cationilor. Oxidarea prin adsorbie este mecanismul predominant pentru ndeprtarea fierului n filtre i pentru ndeprtarea fierului de la sub-suprafa.
ndeprtarea fierului adsorbit este de asemenea mecanismul predominant n cazul n care preoxidarea
Fe(II) anterior filtrrii este minim. Aceasta poate fi obinut prin reducerea concentraiei oxidantului sau a timpului disponibil pentru reacia de oxidare. Cu ajutorul mecanismului de ndeprtare a fierului adsorbit se ndeprteaz doar Fe(II).
Pentru o bun ndeprtare a fierului patul filtrant necesit un timp pentru uscare. Pe durata acestei
perioade de uscare, se creeaz un nveli de oxid de fier pe materialul filtrant.
2.1.4. Aerarea. Aerarea este prima etap a procesului de deferizare al apei. Aceasta urmrete creterea concentraiei oxigenului i ndeprtarea CO2, metanului, H2S i a altor compui organici volatili.
Pentru oxidarea i formarea flocoanelor valoarea pH-ului trebuie s fie cuprins ntre 7,5 i 8,5.
Aerarea spray. Dispozitivele de aerare spray disociaz apa n mici picturi. Este creat o interfa mare aer-ap. Un avantaj al dispozitivelor de aerare spray este uurina cu care acestea pot fi ncorporate n cadrul instalaiilor existente. Nu necesit mult spaiu i pot fi plasate cu uurin deasupra filtrelor existente. Un dezavantaj este sensibilitatea lor ridicat la colmatare.
Eficiena aerrii spray depinde de nlimea cderii picturii de ap. Dup o anumit nlime a cderii eficiena rmne constant. Un dispozitiv de aerare spray produce picturi mici de ap, i ar
interfaa aer-ap nu este refcut. Dup un anumit timp aceast interfa este saturat iar transferul de gaz nceteaz. n cazul picturilor mai mari forele interne sunt capabile de rennoirea echilibrului aer-ap, ns picturile mici sunt mai preferate pentru c au o suprafa de contact mai mare. Eficiena unui dispozitiv de aerare poate fi descris prin:
K = 1 e
K - eficien;
( k 2 t )
= 1 e
2h k2 g
h - nlimea cderii [m]; g - acceleraia gravitaional [9,81 m/s2]; t - timpul [s]. Aerarea n turn. Un dispozitiv de aerare n turn este un reactor umplut cu stive de gresie, sau un material special de umplere cum este cel conceput de Pall (inelele Pall). Apa intr n turn pe la partea de sus a reactorului i este mprit pe suprafaa materialului. Aceste sisteme prezint avantajul c au o suprafa mare de contact aer - ap. Aceast suprafa se formeaz prin curgerea apei deasupra mediului. Un alt avantaj este acela c interfaa aer ap este refcut permanent la fiecare cdere printr-o pictur de ap. Aerul din turn este rennoit n mod normal de un ventilator care acioneaz n direcia de curgere a apei, funcie de debitul acesteia. Un dispozitiv de aerare n turn este foarte eficient pentru reducerea dioxidului da carbon i poate atinge un randament de pn Ia 95%. Eficiena unui turn de aerare este oarecum independent de
suprafaa de ncrcare, creterea debitului apei n turn nu influeneaz n mod semnificativ randamentul instalaiei. Aceasta se poate explica prin durata de remanen n turn. Timpul de retenie nu depinde de debit, ci n special de nlimea de cdere.
2.1.5. Teoria transferului de gaz. n cazul contactului apei cu aerul rezult un schimb permanent ntre moleculele de gaz. Solubilitatea
unui gaz n ap depinde de:
tipul de gaz exprimat printr-un coeficient specific al gazului, coeficient de distribuie k H ; concentraia unui gaz n aer n funcie de temperatura aerului i presiunea parial a unui gaz n aer; temperatura apei; impuritile din ap. Dac este atins concentraia de saturaie n ap, schimbul de ga z este egal n ambele direcii.
Concentraia unui compus volatil n faz gazoas va fi n echilibru cu concentraia n faza apoas. Echilibrul poate fi descris folosind legea lui Henry:
cw = k H c g
Concentraia unui gaz n aer Cg poate fi determinat prin utilizarea legii universale a gazelor:
n p = V RT
n - cantitatea de substane gazoase [mol]; R - constanta universal a gazelor 8,3142 [J/(Kmol)]; T - temperatura gazului [K]; Concentraia gazului poate fi apoi calculat:
cw = p n MW = MW RT V
MW - masa moleculara a gazului [g/mol] Transferul gazului. Pentru transferul compuilor se disting patru etape: convecia, transportul unei substane prin curgere; dispersia, transportul ca rezultat al diferenelor de vitez pe o suprafa ncruciat; difuziunea turbulent, transportul ca rezultat al turbulenei; difuziunea molecular, transportul ca rezultat al micrii browniene a moleculelor.
Fenomenul responsabil pentru transferul gazului ntre aer i ap este difuziunea. Acest tip de transfer poate fi descris prin legea lui Fick:
n d = D
c y
dc w = k 2 ( cs cw ) dt
c w - concentraia gazului n ap [g/m3];
n aceast formul dependena de timp a concentraiei gazului este reprezentat prin ecuaia:
dc w = k2 dt
k2 = kL a
a= A Vw
a - suprafaa specific [ m 1 ]; A - suprafaa de contact [m]; Vw - volumul apei [m3]. k2 este proporional cu coeficienii de difuzie D n ap. Prin urmare se poate face o relaie ntre valorile
k2 pentru diferite gaze.
DO2 k 2 , O2 = k 2 , CH 4 DCH 4
n - este puterea coeficientului de difuzie i depinde de teoria difuziunii. Bilanul masic. Cnd concentraia gazului n aer se modific semnificativ, este necesar formularea unui bilan masic. Bilanul masic poate fi reprezentat prin (neglijarea conversiei /utilizarea O 2
Q w c w, 0 + Q a c a , 0 = Q w c w,e + Q a c a ,e
):
RQ - raportul aer-ap;
Qa - debitul aerului [m/s];
Qw- debitul apei [m/s]. 2.1.6. Filtrarea. n tratamentul apei, filtrarea este un proces de purificare, n care apa curge printr-un material sub form de granule. n proces substanele solide suspendate (n suspensie) sunt reinute, substanele sunt descompuse biochimic, iar microorganismele patogene sunt ndeprtate. Datorit acumulrii substanelor solide n suspensie n patul filtrant crete rezistena hidraulic. Pentru a reduce aceast rezisten i pentru a preveni trecerea substanelor solide aflate n suspensie, filtrele trebuie curate n mod regulat. Filtrarea rapid cu nisip const ntr-un pat filtrant cu mediu granulat de 0,8-1,2 mm, nisip n cele mai multe cazuri. Viteza n cazul filtrrii rapide cu nisip este ntre 5 i 20 m/h.
Colmatarea apare datorit acumulrii substanelor solide aflate n suspensie i a materialului coloidal precum i datorit proceselor biologice i chimice. Filtrul este curat prin splare invers. Pe durata splrii inverse apa curge n direcia opus, iar patul filtrant este lrgit.
Etapele filtrrii. Cnd apa trece prin filtru, particulele suspendate i coloidale sunt reinute. Nu sunt ndeprtate doar particulele cu dimensiuni mai mari dect cele ale porilor, ci i particulele mai mici. Cteva etape ale filtrrii contribuie la ndeprtarea particulelor (de la stnga la dreapta ): sedimentarea; ineria; difuziunea; intercepia; turbulena, 2.1.7. Modelarea filtrrii. n general, modelele matematice se bazeaz pe integrarea numeric a ecuaiilor difereniale pariale care
descriu procesul i comportamentul dinamic al acestuia.
Modelele de calitate a apei ncearc s simuleze modificrile concentraiei poluanilor pe msur ce acetia se mic prin mediu sau printr-un reactor. Marea parte a reaciilor sunt cele multifaz, ele avnd loc n mai mult de o singur faz. Filtrarea este una din operaiile intermediare ale proceselor de tratare a apei. Filtrele opereaz continuu, pentru ca volumele mari de ap s fie procesate. Procesele de ndeprtare din cadrul tratamentului apei, pot fi mprite n dou mari grupe:
procesele de transfer de mas procesele cinetice Ecuaiile matematice pentru filtrare Datorit acumulrii substanelor solide aflate n suspensie sau coloidale n patul filtrant, diametrul porului va fi redus
de-a lungul timpului. Mai mult, dimensiunea mediului filtrant va crete n timp. Cnd este utilizat o vitez de filtrare constant porul va crete pe msur ce filtrul se colmateaz.
Pentru o concentraie c a impuritilor purtate de ap se poate presupune c scderea concentraiei c este proporional cu concentraia iniial (Legea lui Fick). Pe baza acesteia se poate scrie
ecuaia de micare:
c = c y
Un bilan de mas intrare = ieire + depozitare + depunere, poate fi exprimat n funcie de dimensiunea particulei conform relaiilor:
c c V c dt = c + y dy dt + p t dt dy + t dt dy
c c = p t y t
v - viteza de filtrare [m/s]; p - porozitate [%]; - depozitare n pori [g/m ]; c - concentraia substanelor solide aflate n suspensie i coloidale din ap [g/m3].
Ultima ecuaie poate fi simplificat la:
c = t y
Mai mult de 50 de cercettori au propus relaii empirice pentru calculul coeficientului de filtrare n cazul deferizrii. Relaiile propuse de Lerk i Maroudas sunt aplicate pe scar larg:
Maroudas:
= 0 1 k 3 P 0
Lerk:
= 0 1 n P 0
k1 d 3
particulesolide
k 3 , k1 - coeficieni experimentali
- depozitrile in pori [ m 3 / m 3 ]
n - exponentul experimental - vscozitatea dinamic [ m 2 / s ] 2.1.8. Rezistena filtrului. Dimensiunea porului materialului filtrant scade datorit acumulrii particulelor solide. Pe durata filtrrii, colmatarea porului crete, datorit acestui fenomen crescnd i rezistena n patul filtrant. Dup un anumit timp, filtrul atinge pierderea de vrf maxim. Pierderea de vrf maxim a unui filtru este aleas pentru a evita presiunile negative n patul filtrant. Pierderea de vrf maxim este diferena dintre nivelul apei supernatant i presiunea de vrf n apa efluent minus rezistena patului curat Ho
i pierderea de vrf cauzat de prile inferioare ale filtrului, conductelor i valvelor. Rezistena patului curat este descris de ecuaia Carman-Kozeney. Aceast ecuaie este valid doar cnd numrul lui Reynolds este < 5.
I0 =
H0 (1 p0 ) = 180 2 3 L g p0 d
2
p0 I = I0 p 0
2.1.9. Splarea invers. Cnd rezistena patului filtrant a crescut la un nivel maxim acceptabil, filtrele vor fi splate invers. Filtrele rapide sunt curite n mod normal cu ap efluent din filtru, care curge n sens opus cu apa supus filtrrii. Apa cur porii filtrului, iar substanele solide acumulate reintr n suspensie i sunt transportate aproape de jgheaburile de curire. n mod normal, este utilizat un amestec de ap i aer
pentru a cura materialul filtrant.
2.1.10. Adsorbia. Adsorbia este bazat pe principiul c particule diferite se vor atrage reciproc datorit forelor de suprafa, cum sunt forele van der Waals i tensiunea superficial. Teoria adsorbiei. Echilibru. Pe durata adsorbiei este stabilit un echilibru. Capacitatea maxim de ncrcare depinde de concentraia materiei adsorbite din ap. Cu ct este mai mare aceast concentraie, cu att este mai mare
capacitatea de ncrcare. Relaia dintre concentraia materiei adsorbabile i capacitatea de ncrcare poate fi descris de izoterma Freundlich:
g = K-Ce
q - cantitatea de soluie adsorbit per unitate de arie a suprafeei adsorbantului [g/m 2];
10
K i n - constante izoterme. Cinetica. Ecuaia cineticii pentru adsorbie descrie o modificare a concentraiei funcie de un termen de
transport i un termen de ndeprtare:
dc dc = M ( c ce ) dt dy
La nceputul procesului de filtrare, ncrctura materialului filtrant este sczut. Acest lucru
d natere unei concentraii de echilibru sczute i prin urmare, unei viteze a transferului de mas ridicate.
11