GNESIS DE LOS SULFOSALES DEL COBRE

CURSO: ALUMNO: DOCENTE: FACULTAD: ESCUELA: CICLO:

MICROSCOPIA DE LOS MINERALES

ROJAS BALDEN, Cristhian D.

Ing. SURICHAQUI HIDALGO, Marco A.

INGENIERIA METALURGIA IV

A DIOS con todo lo que somos y hemos logrado ser, te dedico este trabajo, t que estas presente en cualquier lugar, en cualquier momento, circunstancia y hasta donde permitas que seamos nosotros.

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INTRODUCCIN
Este presente informe nos dar a conocer sobre las El trmino sulfosal se propuso inicialmente para indicar que el mineral era una sal de una serie de oxcidos en los cuales el Azufre (S) ha sustituido al Oxgeno (O). Dado que dichos cidos suelen ser hipotticos, resulta engaoso tratar as esta clase de minerales. Sin embargo el trmino Sulfosal es til y se mantiene aqu para indicar cierto nmero de minerales de S diferentes a los sulfuros. En las sulfosales los semimetales desempean un papel parecido al de los metales en la estructura y pueden ser considerados como sulfuros dobles. La Enargita (S4AsCu3), por ejemplo puede ser considerada como: 3Cu2S. S5As2. Existen cerca de un centenar de sulfosales pero las ms importantes son: Enargita, Bournonita, Jamesonita, Tetraedrita, Pirargirita, Proustita, etc.

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1. SULFOSALES DEL COBRE 1.1. SULFOSALES

En sta clase figuran los compuestos complejos, parecidos a las sales por su constitucin qumica. Por analoga al caso de las oxisales, se distinguen sulfobases y sulfoanhidridos o cationes y aniones complejos. Pese a la gran diversidad de los minerales pertenecientes a esta clase, entra en su composicin un reducido nmero de componentes. El papel de sulfoanhidridos corresponde en la mayora abrumadora de las sulfosales a As2S3, Sb2S3 y Bi2S3. En consonancia con ello tenemos las denominaciones: Sulfoarsenitos, sulfoantimonitos y sulfobismutitos. Es muy sintomtico que las sulfosales de stos tres tipos tienen en las bases los mismos metales: Cu, Ag y Pb, lo que quiere decir que las ms propagadas en la naturaleza son las sulfosales de Cobre, Plata y Plomo. Son extraordinariamente raras las sulfosales de Tl, Hg y Fe, existentes como tales; como mezclas isomorfas y en cantidades considerables slo se observan Zn y Mn. En cantidades muy reducidas se observan tambin sulfovanadatos, sulfoarseniatos, y sulfoantimoniatos de cobre, es decir, sulfosales donde el papel de sulfoanhidridos corresponde a V2S5, As 2S5 y Sb2S5 (iones pentavalentes). Esta menos claro el problema de la existencia de los llamados sulfoestannatos y sulfogermanatos (con Sn2S y GeS2). Toda la diversidad de las sulfosales se debe principalmente a que en tipos de compuestos cualitativamente iguales se determinan correlaciones en tres sulfobases y sulfoanhidridos. Por ejemplo, en el caso de los sulfoantimoniatos de Plata se conocen los siguientes compuestos. 12Ag2S. Sb2S3, 9Ag2S . Sb2S3, 5Ag2S. Sb2S3, 3Ag2S. Sb2S3, Ag2S. Sb2S3 y Ag2S. 6Sb2S3 o respectivamente: Ag24Sb2S15, Ag9SbS6, Ag5SbS4, Ag3SbS3, AgSbS2 y Ag2Sb12S19. Todos estos son compuestos perfectamente definidos, que se encuentran en forma de cristales y poseen diferentes estructuras cristalinas. Las estructuras cristalinas de las sulfosales, anlogas a las oxisales, deben distinguirse de los sulfuros simples por el hecho de que en sus redes cristalinas deben entrar comunidades estructurales grupos compactos de aniones, como por ejemplo [SbS4]5-, [SbS3]3-, etc. En las estructuras cristalinas ms simples, cubicas y trigonales, de las sulfosales se han establecido grupos de aniones en forma de pirmides triangulares truncadas (anlogos a los aniones complejos[SO3]2- en los sulfitos) [AsS3]3-, [SbS3]3-, donde As y Sb son trivalentes, por ejemplo, en las estructuras de la Proustita (Ag3AsS3), la Pirargirita (Ag3Sb3) la Tetraedrita (Cu3Sb3), etc., as como los grupos tetradricos [VS4]3-, [AsS4]3-, [SbS4]3-, donde V, As y Sb son pentavalentes. A diferencia de los aniones complejos de Oxgeno, los sulfoaniones complejos se distinguen por ser menos compactos, lo que depende, por lo visto, de un poder de polarizacin ms dbil de los cationes As3+, Sb3+, Bi3+, V5+, As5+, etc.

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Las propiedades fsicas se distinguen de las sulfosales por ciertas particularidades. En comparacin con los sulfuros simples poseen, en su mayora, una dureza inferior (sobre todo las sulfosales de sistemas inferiores, a las que pertenecen la mayor parte de los minerales), se descomponen ms fcilmente por los cidos, poseen una capacidad de reflexin relativamente inferior, todas esas propiedades guardan indudablemente cierta relacin con las peculiaridades de las estructuras cristalinas de dichos compuestos. En la clasificacin de las sulfosales, lo ms racional es dividirlas en grandes grupos de acuerdo con los metales que entran en las sulfobases; dentro de estos grupos ya se pueden sistematizarlas en consonancia con la composicin de los sulfoanhidridos, con arreglo a esa orientacin se puede reducir la clasificacin de los sulfosales al siguiente: a. Sulfosales de cobre: es decir, compuestos del tipo nCu2S.X2S3, donde X = As3+, Sb3+ y Bi3+, y del tipo 3Cu2S.X2S5, donde X = V5+, A5+ y Sb5+. As entraran aqu los Sulfoarsenitos, sulfoantimonitos y sulfobismutitos de cobre.

1.1.1. APORTANDO TEORIA DE LOS SULFOSALES

Las sulfosales son consideradas como las sales de los hipotticos cidos del azufre. Las sales se pueden considerar como formadas qumicamente por la reaccin de una base con un cido, esto es por la neutralizacin del cido. De sta manera y como un ejemplo, el hidrato de calcio y el cido sulfrico dan sulfato de calcio y agua: Ca (OH)2 + H2SO4 (BASE) CaSO4 + 2H2O (ACIDO) (SAL)

Entonces, la sal puede describirse sencillamente como formada por un cido al que se le sustituyen uno o los tomos de hidrgeno por un elemento metlico o radical. Para la formacin de las sulfosales de plata el azufre toma el lugar del oxgeno, de tal forma que el cido sulfoarsenioso normal tiene la frmula H3AsS3 , y la correspondiente sal de plata Ag3AsS, que corresponde a la proustita. De igual forma, la sal de plata del cido anlogo de antimonio es Ag2SbS3 que corresponde a la pirargirita. De los cidos comunes conocidos se puede derivar una serie de otros cidos hipotticos como el HAsS2, HAsS5 y otros, no se tiene conocimiento de que existan estos cidos, pero sus sales son minerales importantes. Como ejemplo podemos citar a la jamesonita (Pb2Sb2S5) como una sal del cido H4Sb2S5 Existe una gran cantidad de minerales pertenecientes a esta clase, ms sin embargo, en su composicin qumica solo un reducido nmero de componentes participa; siendo las sulfosales de cobre, plata y plomo las ms comunes en la naturaleza. Las propiedades fsicas de las sulfosales en comparacin con los sulfuros poseen, en su gran mayora, una dureza menor y son descompuestas con mayor facilidad por los cidos.
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La clasificacin de las sulfosales se establece en tres grandes grupos de acuerdo con los metales en su composicin qumica: Sulfosales de cobre Tetraedrita Enargita Tennantita Sulfosales de plata serie de las platas rojas proustita pirargirita Sulfosales de plomo Jamesonita boulargerita bournonita

La gnesis, los usos y las aplicaciones para estas especies minerales de las sulfosales, son las mismas que para los sulfuros.

1.2. LA TETRAEDRITA LA TENNANTITA

Los minerales que lo integran estn representados por el vasto grupo isomorfo de los llamados tetraedritas o fahlerz con la formula qumica comn A3X3 o 3A2S. X2S3, donde A2 = Cu2, en menor medida Ag2, Cu, Zn, Fe, raramente Hg, mientras X = As y Sb, raramente Bi (en cantidades muy insignificantes). Segn las investigaciones roentgenomtricas la formula exacta debe ser: A12X4S13. As se explica perfectamente el excedente del azufre, observados en los anlisis qumicos detallados de las tetraedritas. Segn el sulfoanhidrido predominante en dichos compuestos, se distinguen las siguientes especies minerales: Tennantita (Cu12As4S13) y tetraedrita (Cu12Sb4S13). Las ms propagadas en la naturaleza son las llamadas tetraedritas de composicin mixta Cu12(As, Sb)4S13. La estructura cristalina de las tetraedritas y bastante compleja y recuerda, en sus rasgos fundamentales, la estructura la estructura de la calcopirita o la Esfalerita, pero de dimensiones dobles de la clula elemental. Todas las especies y variedades minerales pertenecientes por su composicin qumica a este grupo poseen propiedades fsicas comunes.

TENNANTITA: Cu12As4S13 o 3Cu2S . As2S3 TETRAEDRITA: Cu12Sb4S13 o 3Cu2S . Sb2S3

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1.2.1. GNESIS:
Hidrotermal de temperatura baja o moderada. En la zona de cementacin. Pegmattico neumatoltico

1.2.2. ETIMOLOGA:
Tetraedrita en alusin a la forma tetradrica de sus cristales. Tennantita en honor al qumico ingls Smithson Tenannte (1761 1815). Estos dos minerales forman una serie complete de soluciones slidas. Sus propiedades cristalogrficas y fsicas son similares, lo que hace imposible distinguirlas por simple inspeccin.

1.2.3. CRISTALOGRAFA:
Isomtricas; 43m. Hbito tetradrico; pueden presentarse en grupos de cristales paralelos. Las formas comunes son tetraedros, triaquistetraedro, dodecaedro y cubo. Frecuentemente en cristales. Contacto y penetracin sobre [111]. Tambin macizo, en granos finos o gruesos. I43m. Tetraedrita: a= 10.37A; Z=2; ds:3.00(10), 2.60(6), 2.45(4), 1.839(10), 1.568(8). Al aumentar la plata a crecer. Tennantita: a= 10.21A; Z=2; ds= 2.94 (10), 2.55 (6), 2.40(4), 1.803(10), 1.537(8).

1.2.4. Propiedades Fsicas:

H: 3-4 ; G: 4.6-5.1. La tennantita es ms dura tetraedrita pero de menor peso especfico. Brillo metlico a submetlico. Color negro grisceo a negro. Raya negra a parda. Opacos.

1.2.5. COMPOSICIN:
El Cu es siempre el elemento principal, Fe est siempre presente (1 a 13%) y Zn es usual (0 a 8%). Menos corriente es Ag, Pb y Hg que sustituyen al Cu. La variedad argentfera ms rica es conocida con el nombre de Freibergita que como mximo contienen 18% de Ag.

1.2.6. DIAGNSTICO Y ENSAYOS:

Se reconoce por sus cristales tetradricos, o cuando es en masa, por su pca fragilidad y color gris. Funde a 1 1/2. En carbn vegetal o en tubo abierto, dan las reacciones del Sb o As.

Por eso, un anlisis cuantitativo ser necesario para determinar con exactitud a que extremo de la serie pertenece el ejemplar. Se descompone por el cido ntrico. Calcinado y humedecido con cido clorhdrico (HCl), da la llama azul del cloruro de cobre.
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1.2.7. YACIMIENTOS:
La tetraedrita, el mineral ms corriente del grupo de las sulfosales, se encuentra esparcido en yacimientos y en paragnesis. La tennantita es menos corriente. Aparece corrientemente en los filones hidrotermales en minerales de cobre, plata, plomo y cinc, formados a temperaturas bajas o moderadas. Rara vez en filones de altas temperaturas o en depsitos metamrficos de contacto. Asociado normalmente con la calcopirita, la pirita, la blenda,. La galena y otros minerales de plata, plomo y cobre. Puede contener suficiente cantidad de plata para convertirse en una importante mena de este metal. Localidades importantes: Cornwell, Inglaterra; montaas de Hartz, Alemania; Freiberg, Sajonia; Pribram, Bohemia; diversos lugares de Rumania; las minas de plata de Mxico, Per y Bolivia. Se encuentra en los Estados Unidos en diversas minas de cobre y plata en el Colorado, Montana, Arizona y Utah. En Espaa es abundante en los Pirineos y en Asturias.

1.2.8. EMPLEO:
Una mena de plata y cobre

1.2.9. IMPORTANCIA PRCTICA:

No se han encontrado todava grandes yacimientos de tetraedritas. Se hallan conjuntamente con otros sulfuros de cobre y sirven para la extraccin de dicho elemento. Durante fundicin de los minerales de cobre que contiene tennantita se volatiliza con los gases de desecho una mezcla nociva que es el arsnico bajo la forma de As2O3. Lo mismo se produce naturalmente a cuenta de mispiquel, la enargita y otros compuestos que conti8enen arsnico y se presentan en la menas como impurezas. En las grandes empresas este "arsnico gaseoso" se capta para purificar los productos de la sublimacin, lo cual permite obtener cantidades considerables de esta clase de materia prima.

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1.2.10. Minerales Asociados:

Puede mostrar diminutas inclusiones de esfalerita, calcopirita, estannita, o pirrotina, debido a ex soluciones. Tambin puede contener minsculas lminas de arsenopirita, gersdorita, pirita, marcasita, oro, pirargirita y teluros. Reemplaza a arsenopirita, gersdorfita, pirita, marcasita, esfalerita. Puede ser reemplazada por calcopirita, bournonita, galena, sulfosales de Ag, plata. Muy raramente muestra ex soluciones grficas intercrecidas con: galena, calcosina, pirita, bornita.

1.2.11. MICROFOTOGRAFAS (VISTAS AL MICROSCOPIO) DE LA TETRAEDRITA:

En la tetraedrita puede contener Ag, Fe, Zn, Hg, Bi, Te, Pb

Calcopirita en amarillo, al lado derecho galena y tetraedrita en la parte superior//, NX. 100x.

1.2.11.1.1. REFLECTIVIDAD:
Menor que la galena y mayor que la esfalerita. Las variedades antimoniferas y argentferas (freibergita) tienen un poder reflector ms elevado. En luz blanca R = 31-33 %.

1.2.11.1.2. ANISOTROPA Y REFLEJOS INTERNOS:

Isotrpico. Reflejos internos rojo cafesusco no siempre visibles.

1.2.11.1.3. CRITERIOS DE DETERMINACIN:

El poder reflector medio, el buen pulido, los reflejos internos raros, y la asociacin a la galena calcopirita, etc. Son los mejores criterios.

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Muestra en el centro aparece una partcula de electrum, bordeando de naumannita. La tetraedrita se caracteriza por su color pardo oscuro rojizo.

Imagen de microscopio electrnico de la muestra, donde se obtuvieron los aspectos individuales de los minerales EL=electrum, NA= naumannita, TE= tetraedrita y QZ = cuarzo, los aspectos de cada mineral se pueden apreciar en la figura. Obsrvese los Halos de alteracin de partzita (mineral verde azul) a partir de clastos de caf que al microscopio presenta tetraedrita, naumannita, electrum, goethita.

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1.3.

LA ENARGITA

Representan este grupo los compuestos del grupo Cu3XS4 o 3Cu2S. X2S5, donde X= V, As y Sb o sea elementos pentavalentes. ENARGITA: Cu3AsS4

1.3.11. GNESIS:
Mineral hidrotermal de temperatura media. 1.3.12. ETIMOLOGA: De una palabra griega que significa distinto, en alusin a su exfoliacin. 1.3.13. CRISTALOGRAFA: Ortorrmbico; mm2, cristales alargados, paralelos a c y rayados verticalmente, tambin tabulares paralelos a {001}. Columnar en forma de hojas, macizo. pnm; a = 6.41, b= 7.42, c=6.15 A; a: b: c = 0.864:1:0.829; Z = 2.ds: 3.22 (10), 2.87 (8), 1.859 (9), 1.731 (6), 1.590 (5). 1.3.14. PROPIEDADES FSICAS: Exfoliacin {110} perfecta, {100} y {010} distinta. H: 3, G: 4.45. Brillo metlico, color y raya negro grisceo a negro hierro. Opaco. 1.3.15. COMPOSICIN: En S4AsCu3: Cu: 48.3%; As: 19.1%. S: 32.6%. El Sb sustituye al As hasta en un 6% y normalmente hay algo de hierro y zinc presentes. 1.3.16. DIAGNSTICO:

Se caracteriza por su color y su exfoliacin. Se distingue de la

estibina por la prueba del cobre. Funde a 1. En carbn vegetal da un sublimado blanco voltil de xido de arsnico y el
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caracterstico color a ajos. En tubo abierto sublimado cristalino blanco y olor a anhdrido sulfuroso. Humedecido con HCl, despus de haber sido calcinado con el carbn vegetal y calentado nuevamente, da la llama de cloruro de cobre azul celeste. 1.3.17. YACIMIENTOS: Es un mineral relativamente raro, que se encuentra en filones y depsitos de reemplazamientos, asociado a la pirita, blenda, bornita, galena, tetraedrita, covelina, calcocita. Lugares notables son: Bor, cerca de Zajecar, Yugoslavia. Se halla en gran abundancia en Morococha y Cerro de Paco, Per; tambin en Chile y Argentina; Isla de Luzn, Filipinas. En los EE.UU es una importante mena en Butte, Montana, y en menor extensin en Bingham Canyon, Utah. Aparece en las minas de plata en San Juan, Colorado.

1.3.18. EMPLEO: Una mena de cobre en Bute, Montana, tambin se obtiene del xido de arsnico. 1.3.19. ESPECIES SIMILARES: Famatinita, S4SbCu3, es el antimoniuro correspondiente a la enargita, pero los dos minerales tienen diferentes estructuras y no son isoestructural. 1.3.20. IMPORTANCIA PRCTICA: Cuando se encuentra en grandes cantidades de extraer para la obtencin de cobre y arsnico.

1.3.21. MINERALES ASOCIADOS:

Lozanita, tennantita, santita, molibdenita, pirita, covelina, digenita, etc. Reemplaza a pirita, calcopirita, tennantita, esfalerita, pechblenda. Puede ser reemplazada por bornita, galena, galena, calcosina, covelina, pirita. Gradualmente se altera a tennantita, puede originarse de lozanita y viceversa. La asociacin enargita, pirita, covelina, es tpica de yacimientos de oro de sistemas de alta sulfatacin.

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1.3.22. MICROFOTOGRAFAS (VISTA AL MICROSCOPIO)

Enargita, presenta diversos colores de anisotropa. N//, NX, 200x. Muestra de mina El Indio, IV Regin, Chile.

N//, NX. 200x. Enargita, con mayores colores de anisotropa.

1.3.22.1. REFLECTIVIDAD:
Media. Un poco menor que la tetradrica y un poco mayor que la bornita. En luz blanca R = 28%

1.3.22.2. LUZ MONOCROMTICA

R(%) \ (nm) Mx. Mn. 420 29 27 540 26 25 600 27 26 700 30 29

ngulo de Rotacin Observado: (589 nm) Ar: 2,6 0,1

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1.3.22.3. Anisotropa y Reflejos Internos: Anisotropa fuerte, en tonos bien coloreados, que van del azul-gris, caf-amarillo anaranjado al verdoso. No presenta reflejos internos. 1.3.22.4. Criterios de Determinacin: El color caf rosado claro, su Reflectividad media y la anisotropa muy coloreada, son caractersticos. La confusin con lozanita, se descarta, porque sta es de color amarillo anaranjada y casi siempre presenta maclas polisintticas.

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TENANTITA - TETRAEDRITA

ENARGITA

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