PROCESO PARA FABRICACIN DE HIDRXIDO DE MAGNESIO NANOMTRICO, MONODISPERSO Y ESTABLE Y PRODUCTO OBTENIDO.

CAMPO DE LA INVENCIN La presente invencin se relaciona a los procesos para la preparacin de nanopartculas, y especficamente, a un proceso para la preparacin de nanopartculas de hidrxido de magnesio monodispersas, estables y dispersables en diferentes medios . ANTECEDENTES DE LA INVENCIN El hidrxido de magnesio es usado para diferentes propsitos tales como: neutralizador de efluentes cidos en procesos industriales; controlador de pH; estabilizador de acidez estomacal; retardador de flama y supresor de humos para la industria de polmeros para diferentes aplicaciones. Para evitar confusiones en el uso de ciertos trminos, en el presente texto, el trmino "nanopartcula" se usa generalmente para referirse a partculas teniendo un dimetro igual o menor a 100 nm, y el trmino "monodispersin" se utiliza para identificar las partculas con un tamao uniforme en una fase dispersa. Es conocido que las propiedades y funcionalidades de los materiales nanomtricos, en este caso del hidrxido de magnesio deben ser estudiadas para beneficio de la sociedad. Los procesos para la fabricacin de hidrxido de magnesio son ampliamente conocidos y explotados industrialmente, como producto intermedio, principalmente en la fabricacin de materiales refractarios. Los xidos son hidratados, produciendo suspensiones de hidrxido de magnesio cuyos tamaos de partcula pueden oscilar entre 0.05-10.0 mieras. Es obvio que este material no puede considerarse nanomtrico ni estable. En esta aplicacin en particular es deseable fabricar partculas en rangos cerrados de distribucin y tamaos mximos, de tal manera que faciliten la eliminacin de impurezas (cloro, boro, calcio, fierro) en el producto final. Se han encontrado diferencias en la forma de caracterizar a un producto nanomtrico. Se puede medir el tamao de las partculas o de los cristales. Para la medicin de los cristales se puede hacer tomando como base la anchura y perfil de los picos del difractograma y evaluando estos parmetros con el mtodo de Rietveld; o con la ayuda de un microscopio electrnico (de transmisin o barrido) y midiendo los cristales que estn dentro del campo de observacin. Para la medicin de tamao de. partcula se puede hacer con la dispersin de luz, dispersin de fotones, atenuacin de ondas acsticas y midiendo la velocidad de sedimentacin. Otra tcnica para la caracterizacin de las partculas es la medicin del rea superficial y, tomando en cuenta la morfologa de los cristales, hacer un estimado del tamao que tendran para obtener tal rea superficial. La medicin del tamao de partcula a diferencia de la medicin de tamao de cristal, es que la primera refleja la distribucin de tamaos real que tiene un material en un medio dado. En nuestro caso utilizamos dispersin de rayo lser (dispersin de luz) en el producto obtenido por el mtodo de la presente invencin. En la patente CN1332116, para la preparacin de las nanopartculas de hidrxido de magnesio, el proceso debe llevarse a una temperatura entre 100 y 200 C, con un tiempo de reaccin que est entre 2 y 12 horas.
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En la patente CN1341694, la reaccin se lleva a cabo en una cama rotatoria, la temperatura de maduracin est entre 80 y 100 C.
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En la patente CN1359853, no da detalles de la forma en que se lleva a cabo la reaccin, los aditivos surfactantes utilizados son oleato de potasio y OP-10; el producto obtenido requiere una trituracin para obtener la dispersin, adems el tamao reportado es el del cristal medido por DRX. En la patente CN1361062, el reactor utilizado es de membrana lquida con retro-mezclado. En la patente CN1389521, la reaccin se lleva en un solo paso en un reactor con agitacin a alta velocidad, luego sigue un proceso de 5 horas de ultrasonido, luego la gelatina formada se seca y se procede a una etapa de molienda. OBJETOS DE LA INVENCIN A la luz de los problemas encontrados en el arte previo, es un propsito de la presente invencin, proporcionar un proceso novedoso para la preparacin de nanopartculas de hidrxido de magnesio. Es un objeto adicional de la invencin, proporcionar un proceso para la produccin en altas concentraciones, de nanopartculas de hidrxido de magnesio. Es otro objeto de la presente invencin que el proceso permita la produccin de partculas de hidrxido de magnesio monodispersas . Otro objeto de la invencin es que las nanopartculas de hidrxido de magnesio obtenidas por el proceso, tengan dimetros promedio del orden de 90 a 110 nm. Es un objeto adicional de la invencin, que las nanopartculas producidas por el proceso ofrezcan una estabilidad superior a doce meses, sin agitacin durante el periodo de almacenamiento . Otro objeto de la invencin es proveer un proceso para la produccin de nanopartculas de hidrxido de magnesio en un rgimen por lotes . Otro objeto de la invencin es proveer un proceso para la produccin de nanopartculas de hidrxido de magnesio en un rgimen continuo. Un objeto ms de la presente invencin es que el proceso de produccin del hidrxido en el proceso permita el control de tamao de partcula. Otro objeto de la invencin es que el producto tenga propiedades de fcil dispersin en diferentes medios. BREVE DESCRIPCIN DE LAS FIGURAS Para una mejor comprensin de la materia de la invencin, se acompaa a la descripcin una serie de figuras que pretenden ser ilustrativas y no limitativas del alcance de la misma, las que se describen a continuacin. La Figura 1 es un diagrama de bloques del proceso para la obtencin de nanopartculas de hidrxido de magnesio de la invencin. La Figura 2 es un grfico de la distribucin de tamao de partcula del hidrxido de magnesio obtenido por el procedimiento de la invencin. La Figura 3 es un grfico de la distribucin de tamao de partcula del hidrxido de magnesio obtenido por el procedimiento de la invencin.

La Figura 4 es una micrografa de hidrxido de magnesio nanomtrico y monodisperso con tamaos de partcula entre 20 y 50 nm, preparado por el procedimiento descrito en la presente invencin. La Figura 5 es un difractograma del hidrxido de magnesio obtenido por el procedimiento descrito en la presente invencin. BREVE DESCRIPCIN DE LA INVENCIN La presente invencin se relaciona con un mtodo para la preparacin de partculas nanomtricas de hidrxido de magnesio, teniendo un dimetro en un rango de entre 20 160 nm con un dimetro promedio de 100 nm, con caractersticas de monodispersin y estabilidades superiores a 12 meses y en un amplio rango de concentraciones. El proceso de la presente invencin se lleva a cabo a partir de cantidades controladas de sales de magnesio, tales como cloruros, sulfatos, acetato, oxido, carbonato de magnesio, y otras, as como mezclas de las mismas, a continuacin se mantiene un control del pH por la adicin controlada de lcalis tales como, carbonato de sodio, carbonato de potasio, hidrxido de sodio, hidrxido de potasio, amonaco y soluciones amoniacales, con lo que se logra la precipitacin del hidrxido de magnesio. El proceso es llevado a cabo en 3 etapas, una reaccin realizada en 2 pasos, una etapa de maduracin y una etapa de purificacin. El primer paso de la primera etapa de reaccin se caracteriza por una zona de reaccin de micromezclado, donde se controla el tamao de partcula y con la integracin de aditivos se asegura la monodispersin de las partculas; el segundo paso de la reaccin es la estabilizacin de la suspensin. En la segunda etapa, se establece la maduracin de las partculas mediante un tratamiento qumico-mecnico. La ltima etapa est diseada para purificar y concentrar el material, as como la preparacin del mismo para integrarse al medio deseado, dndole propiedades de estabilidad y dispersabilidad Las partculas son redispersables en diferentes medios, tales como agua, alcoholes, resinas alquidlicas, fenlicas, nitrocelulosa, poliuretano, vinlicas, acrlicas, y en una amplia variedad de materiales orgnicos y polmeros tales como polietileno de alta y baja densidad, Nylon, ABS y/o mezclas de los mismos. DESCRIPCIN DETALLADA DE LA INVENCIN A continuacin se presentan los detalles del procedimiento de la invencin mismo que se ilustra en la Figura 1, en donde las operaciones y corrientes que se describen se indican por los numerales entre parntesis. Etapa 1. Reaccin (600) Preparacin de la solucin acuosa de Magnesio (100) La solucin acuosa de Magnesio puede contener desde 0.01% hasta un 10% en peso de magnesio disuelto, que se obtiene a partir de una fuente de magnesio (10) seleccionada del grupo que comprende cloruros, sulfatos, acetato, oxido, carbonato de magnesio, y otros compuestos, o mezclas de los mismos. Se agrega un surfactante (30) que se selecciona del grupo que incluye etoxilados (como el ter alquil aril polioxietilenado (nonil fenol 10 M) , alquil aril sulfonato de sodio y lauril sulfato de sodio, en una cantidad de desde 0.01% hasta un 10% y preferentemente el 3% en base al peso de hidrxido de magnesio precipitado. Tambin en esta solucin acuosa se disuelve un cido orgnico (20) seleccionado del grupo que incluye cidos succnico, ascrbico, oxlico, adpico, tartrico,

ctrico, digliclico, saliclico, glutrico, etc., en una cantidad de desde 0.01% hasta un 10% y preferentemente el 2% en base al peso de hidrxido de magnesio precipitado. c) Para disolver hidrxido de magnesio hay que desplazar el equilibrio Mg(OH)2 (s) Mg 2+ (ac) + 2 OH(ac) hacia la derecha. Una adicin de hidrxido de magnesio no afecta al equilibrio porque se encuentra en fase slida. La adicin de un in comn (in magnesio o in hidrxido) desplazara el equilibrio hacia la izquierda, por lo que disminuira la solubilidad. Pero si se aade un cido que reacciones con los iones hidrxido, de forma que disminuya su concentracin el equilibrio se desplaza hacia la derecha y se disuelve ms hidrxido de magnesio. Preparacin de la solucin acuosa de lcali (200) Se prepara una solucin acuosa de lcali en una concentracin de hasta 50% en peso de un lcali (40) seleccionado del grupo que incluye carbonatos de sodio y potasio, hidrxidos de amonio, sodio, potasio, calcio, soluciones amoniacales y otros lcalis que permitan incrementar el pH en la reaccin a valores superiores de 8.5. A esta solucin acuosa se agrega un dispersante (50) a base de poliacrilatos, tal como GBC110; Disperbyk 190, 185 y 156 (Byk Chemie) ; Busperse 39

(Beckman) ; entre otros, desde 0.01% hasta un 10% en base al peso de hidrxido de magnesio precipitado. Preparacin de la solucin acuosa diluyente de la reaccin (300) La solucin acuosa diluyente contiene agua (60) y un dispersante (70) a base de poliacrilatos hasta en un 10% en base al peso de hidrxido de magnesio precipitado. Reaccin de fabricacin de Hidrxido de Magnesio Nanomtrico (600) La reaccin (600) se puede llevar a cabo en procesos tanto por lotes como en continuo, dependiendo de la escala de produccin que se requiera obtener, pero en cualquier caso, se definen dos zonas . Las Figuras 2, 3, 4 y 5 son resultado del anlisis de producciones hechas en un planta piloto (semi-industrial) con una capacidad de 1.0 toneladas por da de hidrxido de magnesio nanomtrico. En la zona de micro mezclado (400) se combinan las soluciones de magnesio (100) y lcali (200) . La proporcin entre el magnesio (100) y el lcali (200) puede ser estequiomtrica o con un exceso desde 20 hasta 50% en exceso de cualquiera de los reactivos, preferentemente en exceso de lcali. Cabe sealar que en ausencia de aditivos y en cantidades estequiomtricas, la reaccin produce hidrxido de magnesio con cristales y partculas grandes y rea superficial baja; el exceso de cualquiera de los reactivos produce Mg(OH)2 en forma de cristales pequeos, con partculas grandes y reas superficiales grandes, del orden de 60 m /g o ms. Con el empleo de aditivos de conformidad con la invencin, y especialmente con un 30% de exceso de lcali, se producen cristales pequeos, partculas pequeas y se obtiene un rea superficial grande, del orden de 60 m /g o ms. El tiempo de residencia en el micro mezclado puede ser hasta de 3 minutos, y preferentemente menos de un minuto. Las
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condiciones en la zona de micromezciado son de flujo turbulento, con Nmero de Reynolds, NRe, de 3,000 o mayor. Las temperaturas de operacin en la zona de micromezclado se encuentran en el orden de 5 a 45C.
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En la zona de estabilizacin (500) de la suspensin, que puede ser provista tanto por un aditamento interno del reactor como por un equipo externo, se agrega la solucin acuosa diluyente (300) , procurando que las condiciones de mezclado sean homogneas, tales que, prevalezca una escala de bombeo de por lo menos 2 y hasta 6, esto es, la velocidad masiva del fluido debe ser de por lo menos 10 pies/min. y hasta 40 pies/min.; el tiempo de residencia est en el orden de desde 5 hasta 30 minutos, y preferentemente de entre 5 y menos de 10 minutos, aunque se puede mantener la agitacin hasta 3 horas . Es importante que durante la reaccin (600) se mantenga un pH de 8.5 o mayor . Etapa 2. Maduracin del Hidrxido de Magnesio Nanomtrico (700) El proceso de maduracin implica un acondicionamiento mecano- qumico, con aplicacin de ultrasonido por cualquier medio disponible convencionalmente, empleando una frecuencia en el rango de 20 a 45 kHz de manera que la accin combinada del trabajo mecnico y los dispersantes y cidos orgnicos, permitan desactivar los puntos activos an presentes en las partculas y cristales del hidrxido formado. La maduracin tiene un tiempo de residencia menor o igual a 3 horas, y preferentemente entre 15 y 60 minutos. La temperatura de esta etapa se controla entre 60 y 80 C.
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Etapa 3. Lavado del Hidrxido de Magnesio Nanomtrico (800) La etapa de lavado (800) sirve para purificar el hidrxido de magnesio producido en las etapas de reaccin (600) y maduracin (700) , y se conforma por tantos ciclos como se requiera hasta lograr la pureza establecida, concentrndose el producto hasta obtener una pasta con un contenido de hasta 35 % de slidos, y en condiciones especiales se puede llegar hasta 60%, siendo el hidrxido de magnesio redispersable con un tamao de partcula entre 90 y 110 nm. El producto as obtenido es un hidrxido de magnesio con una distribucin de tamao de partcula tal como los mostrados en las Figuras 2 y 3, donde la Figura 2 es un grfico de la distribucin de tamao de partcula del hidrxido de magnesio obtenido por el procedimiento de la invencin, en una planta piloto (semi-industrial) con capacidad para 1.0 toneladas por da de hidrxido de magnesio nanomtrico, donde se muestra la siguiente distribucin de tamaos de partcula: D10, 59.0 nm; D50, 92.7 nm; D90, 153 nm. medido por difraccin de rayos lser, en un equipo marca COULTER LS230, con un tamao de cristal de 23 nm. medido tomando como base la anchura y perfil de los picos del difractograma, obtenido en un difractmetro de Rayos X Marca BRUKER D8 Advance, y evaluando estos parmetros con el mtodo de Rietveld. La Figura 3 es un grfico de la distribucin de tamao de partcula del hidrxido de magnesio obtenido por el procedimiento de la invencin, en una planta piloto (semiindustrial) con capacidad para 1.0 toneladas por da de hidrxido de magnesio nanomtrico, donde se muestra la siguiente distribucin de tamaos de partcula: Di0, 81.2 nm; D50, 109 nm; D90, 142 nm. Medido por difraccin de rayos lser, en un equipo marca COULTER LS230. con un tamao de cristal de 24 nm. medido tomando como base la anchura y perfil de los picos del difractograma, obtenido en un difractmetro de Rayos X Marca BRUKER D8 Advance, y evaluando estos parmetros con el mtodo de Rietveld. La Figura 4 es una micrografa de hidrxido de magnesio nanomtrico y monodisperso con tamaos de partcula entre 20 y 50 nm, medidos con un Microscopio Electrnico de Transmisin (TEM) , la muestra preparada por el procedimiento descrito en la presente

invencin, en una planta piloto (semi-industrial) con capacidad para 1.0 toneladas por da de hidrxido de magnesio nanomtrico. La Figura 5 es un difractograma del hidrxido de magnesio obtenido en un difractmetro de Rayos X Marca BRUKER D8 Advance, por el procedimiento descrito en la presente invencin. El mtodo de Rietveld calcula el tamao de cristal tomando como base la anchura y perfil de los picos del difractograma . La descripcin anterior para el proceso de la presente invencin, refleja las etapas necesarias para asegurar que el producto obtenido alcanza las cualidades de homogeneidad, estabilidad, monodispersin y otras caractersticas de las nanopartculas de hidrxido de magnesio que se han descrito, e incluye adems, la modalidad preferida en cuanto a condiciones de operacin y otros parmetros; sin embargo, dicha descripcin y las figuras acompaantes deben ser consideradas como ilustrativas del proceso y producto, ms que limitativas de los mismos. Para una persona con conocimientos en la materia ser evidente que pueden introducirse variaciones al llevar a la prctica la invencin con diferentes equipos y materias primas disponibles convencionalmente, pero dichas variaciones no podr considerarse que estn fuera del alcance de la invencin, el cual se determina por las reivindicaciones que siguen.