Sunteți pe pagina 1din 24

ELEMENTE DE FIZICA AEROSOLULUI

5.1 GENERALITI Rspndirea agenilor poluani se face pe trei ci: prin aer, ap i sol. Poluarea aerului rezult ca urmare a dou mecanisme: creterea peste limita normal a concentraiei unor componeni care sunt prezeni natural n atmosfer i introducerea de substane noi la nivelul atmosferic (n toate cele trei forme de agregare). n afara efectelor cunoscute (i de ateptat) ale polurii atmosferice, poluarea atmosferic are i efecte de natur meteorologic i climatic cum sunt: ceaa industrial, modificarea ionizrii atmosferice, reducerea vizibilitii datorate prezenei particulelor de aerosol n atmosfer (n afara celei cauzate de cea), reducerea radiaiei solare incidente ce ajunge la suprafaa terestr din cauza absorbiei pe aerosoli, scderea concentraiei de ozon din stratosfer avnd ca urmare reducerea absorbiei radiaiei UV , etc. n aer exist impuriti solide i/sau lichide aflate n suspensie, denumite aerosoli. n multe cazuri prin aerosoli se nelege doar componenta solid. 5.1.1 Aerosolul solid Aerosolul sold este reprezentat de pulberi minerale i vegetale, nisipuri i argile, pulberi vuclanice, pulberi meteorticie, partciule de fum i cenu, microorganisme i altele. Concentraia lor variaz ntre limite foarte largi, avnd un minim de 10 particule /m3 (la munte) i 20 000 particule/m3 sau mai mult (zone industriale). Sursele aerosolului sunt naturale i artificiale. Aerosolii sunt generai ca urmare a: - dezintegrrii mecanice a unor roci care are ca rezultat praful, nisipul - antrenrii n micare a prafului ca urmare a aciunii vnturilor - evaporrii oceanului care are ca rezultat sarea marin - dispersiei de materiale la suprafaa Pmntului - erupiilor vulcanice - arderi de combustibili fosili - reaciile chimice i condensarea gazelor i vaporilor din atmosfer. 5.1.1.1 Clasificare, tipuri. 93 Aerosolul poate fi primar (emis direct n atmosfer)sau secundar (rezultat n urma unor reacii de conversie gaz-particul). Dimensiunea aerosolului se ntinde pe un domeniu foarte larg care pleac de la civa nm pn la zeci de micrometri. Odat ajunse n atmosfer particulele de aerosol i pot schimba att mrimea ct i compoziia n urma condensrii, a evaporrii, coagulrii, activare n prezena vaporilor suprasaturai, etc., Particulele cu diametrul mai mic de 2,5 m formeaz aa numitul aerosol fin, n timp ce pentru cele cu diametru mai mare se folosete termenul de aerosol grosier. ntre cele dou tipuri de aerosol exist diferene importante n ceea ce privete sursele, mecanismele de ndeprtare, compoziia chimice, proprietile optice (care sunt cele mai interesante din punctul de vedere al fizicii atmosferei) i efectele biologice. Dup dimensiuni, aerosolul solid poate fi: particule (fine) Aitken, cu r 0,1 m (ioni) de exemplu noxele evacuate de la automobile, electrocentrale, cenui; ele mai sunt cunoscute i sub denumirea de

particule n modul nucleu. n general aceste particule se formeaz ca urmare a condensrii vaporilor fierbini ce apar n procesele de combustie i din procesele de nucleaie. Ele sunt ndeprtate din atmosfer n special prin coagulare. particule mari sau particule n modul de acumulare, cu 0,1 r < 2,5 m care rezult din coagularea particulelor din modul nucleu i din condensarea vaporilor pe particule deja existente. Timpul de via al acestui tip de particule este cel mai mare dintre cele trei domenii. particule gigant, cu r > 2,5 m de exemplu praf, polen, sare, fragmente de plante, care sunt n general rezultatul fragmentrilor mecanice a materialelor de natur organic i anorganic de la suprafaa Pmntului. Fiind grele, acestea sedimenteaz rapid. n(cm-3) 100 200 01234 diam () n(cm-3) 100 200 0 0.05 0.1 0.15 0.20 diam ()
Fig. 5.1 Distribuia aproximativ a aerosolului n funcie de diametru

94 Numrul de molecule sau de monomeri dintr-o particul de aerosol variaz n funcie de diametru. Cele mici (sub 1 m) au concentraii ntre 10 i cteva zeci de mii particule pe cm3 n timp ce cele mai mari au concentraii cu mult mai mici (pn n 1 particule/cm-3 . n funcie de locul i originea aerosolului, acesta se clasific n: aerosol urban, care este rezultatul emisiilor primare din industrie, transport i surse naturale secundare: mecanism de conversie gaz particul. aerosol marin, n principal particulele de sare de origine marin. aerosol continental, care au att surse naturale (praf, microorganisme, pulberi) ct i surse antropogenice, dominnd particulele fine (0,03 7 m). Aerosolul atmosferic este concentrat n troposfer ns o parte ajunge n stratosfer, unde este reprezentat de soluii apoase de acid sulfuric. Erupiile vulcanice majore sunt cele care trimit cantiti importante de SO2 duce la formarea unui nor de acid sulfuric care rezid n stratosfer un timp ndelungat (pentru erupii majore cum ar fi Pinatubo din iunie 1991 nivelul aerosolului stratosferic a rmas ridicat peste doi ani). n troposfer o mare part din aerosolul existent are origine antropogenic. Studiile efectuate arat c n zonele neurbane concentraia de aerosol fin este doar de dou ori mai mic dect n zonele urbane, ceea ce arat c timpul de via al aerosolului atmosferic este destul de mare. 5.2 DINAMICA AEROSOLULUI 5.2.1 Micarea brownian Distana mare strbtut de o molecul ntre ciocniri este definit drum liber mediu (). Dac drumul liber mediu este mai mic decat raza particulei, < r, ansamblul de particule este tratat ca un continuu. n caz contrar, dac r, atunci ansamblul de particule formeaz un sistem discret de N puncte iar fiecare partcicul poate fi analizat individual. Altfel spus, dac
Dp

kn r 2 = = 0 , mediul este continuu, dac

r acesta este discret iar pentru


r 1

aansamblul se afl n regim de tranziie. n descrierea micrii browniene datorate agitaiei termice se pleac de la ecuaia Langevin, adic de la ecuaia dinamicii scris pentru unitatea de mas

( t)
dt dv = v + a (5.1) 95 unde v este termenul care reprezint rezistena datorat frecrii iar a reprezint fluctuaia acceleraiei. Fora de frecare este descris de legea Stokes, F = 6 r v (se neglijeaz dependena de raportul r), unde este coeficientul de vscozitate al aerului. Atunci fora pe unitatea de mas este m rv m fF 6 = = , deci m r = 6 . (5.2) nmulim ecuaia (5.1) scalar cu vectorul r, se mediaz i rezult: r v = r v + r a dt d Deoarece r v= dt d dt d dt d dt d adic

(r v)

r v = r v v2

r v v2 = r v + r a dt d.

Din legea echipartiiei energiei pe grade de libertate rezult: m v2 = 3kT iar din izotropia ciocnirilor rezult ra = 0 , astfel nct se obine: rv m r v kT dt d 3 = sau m r v r v kT dt d + = 3 o ecuaie neomogen care are ca soluie: 96 m r v = C e t + 3kT (5.3) Parametrul = 1 se numete timp de relaxare vscoas, care, pentru aerosolul atmosferic, este foarte mic. Pentru t >> , perturbaiile vitezei dispar, i deci m kT r v= 3. Folosind definiia vitezei,

( )
2

2 rvrr1r dt d dt = d= m r kT dt d 2= 6 nlocuind pe din relaia (5.2) se obine r r kT t 2= sau r

r kT t xyz 3 3
2

= 2 = 2 = = . (5.4) 5.2.2 Difuzia i sedimentarea aerosolului Rolul principal n dispersia agenilor poluani l au turbulenele i circulaia atmosferic, ns difuzia si sedimentarea sunt comune tuturor tipurilor de aerosol. 5.2.2.1 Difuzia particulelor de aerosol Fluxul de particule este cantitatea de substan care trece n unitatea de timp prin unitatea de suprafa normal: j n = dS dt dQ 97 Difuzia este guvernat de legea lui Fick, care spune c fluxul de particule este proporional cu gradientul densitii, luat cu semn schimbat (difuzia are loc dinspre regiunile cu densitatea mare nspre cele cu densitate mic) j = D (5.6) Dac difuzia este unidirecional de-a lungul axei Ox, fluxul de particule este 97 dx Q = DSt d , (5.7) unde D este coeficientul de difuzie, dat de Dv 3 = 1, Ecuaia de continuitate este
2

+ ( ) = 0 v t . innd cont c j =

v i de relaia (5.6), putem scrie c

= D t sau

Dn t n = 2 (5.8) care este legea a II-a a lui Fick. Pentru comparaie cu micarea brownian, calculm < z2 >, presupunnd c nu exist dependen de x i y. Aceasta nseamn c n = n/z. Fie Ns numrul de particule de aerosol pe unitatea de suprafa normal la Oz,
S N N s= ,

introduse ntr-un strat dz n vecintatea lui z = 0. Atunci, conform lui (5.8):


2 22 2

z n dz D z n dz tz

= (5.9) Folosind regula integrrii prin pri,


2 2 2

D z n dz z

D 2 z nPe de alt parte variaia densitii totale a aerosolilor din ntreaga coloan pe unitatea de suprafa este zero, 98 0=
2

z2 n dz z n dz tt

= t

+ z2 n dz

. (5.11) Media unei mrimi oarecare este dat de: F F ndxdydz N F ndz

= = . (5.11) Atunci primul termen din dreapta egalitii (5.11) este

= = t z zN t z N z Nn t nz
22

d1d
2

i, aplicnd (5.10) i (5.11), rezult . D t z 2


2

= z 2 = 2Dt (5.12) n micarea brownian r z kTt 3 2 = . Comparnd cele dou expresii, se gsete coeficientul

de difuzie, r D kT 6 = (relaia Stokes-Einstein) (5.13) Pentru particule foarte mici trebuie considerat corecia lui Knudsen, gsit experimental, adic = + rr D kT 1 6 (5.14) cu = f r , avnd expresia
r

e
1,1

1,25 0,4

= + . Se observ c pentru raze mari ale particulelor, r 1 i C 1. Se observ c pentru particule foarte mici coeficientul de difuzie variaz invers proporional cu diametrul moleculei la ptrat. 5.2.2.2 Sedimentarea 99 Aerosolul solid are tendin de sedimentare, datorit greutii. Pentru o particul sferic aflat n cdere (staionar) prin aer greutatea este echilibrat de fora arhimedic i de cea de frecare cu aerul G = Fa + Fs sau r r rv a3 6 43 3 43 = + , astfel nct viteza de cdere este:
2

90 0

22 Cr gr v= =

(5.5) Coeficientul C0 depinde de temperatur princoeficientul de vscozitatea, aadar i viteza de cdere depinde de temperatur. Un fluid poate fi n curgere laminar sau turbulent. Curgerea laminar este caracterizat de urmtoarele elemente: are loc la viteze mici, liniile de curent nu se intersecteaz, straturile de curgere sunt paralele, curgerea este staionar (viteza este funcie de poziie, nu de timp), forele de frecare sunt tip Stokes, adic sunt proporionale cu viteza Curgerea turbulent este caracterizat de urmtoarele elemente: are loc la viteze mari, liniile de curent dispar, se formeaz vrtejuri, curgerea este nestaionar, viteza depinde de timp i are fluctuaii n jurul unei valori medii forele de frecare proporionale cu ptratul vitezei, Ffs v2 5.2.2.3 Sedimentarea aerosolului i distribuia vertical Ecuaia de micare a particulei de aerosol n micare laminar este: d d rez A m t v =G + F + F Pentru un aerosol de raz mare, fora arhimedic este mult mai mic dect greutatea i poate fi neglijat: 100 d6 d mmr t v = g v Pentru un fluid a crui deplasare se face cu viteza u, d6( ) d mmr t v = g + u v Dac este vorba despre aerosol mic, acioneaz i FA astfel nct:
0

d6 d mmVr t v = g g v n stare staionar viteza nu variaz, astfel nct viteza atins de particule este + = r v r g se 1 9 2 20 dim , (5.15) unde este densitatea aerosolului, 0 densitate fluidului, iar C r + = 1 reprezint factorul de corecie pentru fora de rezisten din partea aerului, FStokes. Dup cum s-a artat, densitatea aerului scade destul de repede cu altitudinea, astfel nct sedimentarea are loc mai repede la altitudini mai mari. Ecuaia de micare se mai scrie (n absena FA): v =g v dt d , (5.16) unde c r = m 6 se numete timp de relaxare caracteristic. Se presupune c fluidul este n repaus, u = 0, i se c viteza aerosolului are component doar pe direcie vertical, v = (vx, vy, vz) (fr vnt) i viteza iniial nul. Atunci, proiectnd ecuaia (5.16) pe direcia Oz, se obine ecuaia neomogen: gv dt

dv z + z = (5.17) a crei soluie, obinut dup rezolvarea ecuaiei omogene, va fi de forma: 101 = + v g C t z part exp . (5.18) Pentru aflarea constantei C, se ine cont c vz(0) = 0, de unde rezult C= - g i deci: = v g t z 1 exp (5.19) Pentru timpi mult mai mari dect timpul de relaxare, viteza de sedimentare atinge valoarea staionar, vsedim= g (5.20) Practic, timpul de relaxare este timpul necesar particulei pentru a atinge viteza staionar este aproximativ 410-8 s pentru o praticul cu diametrul d = 0,05 m, 3,610-6s pentru una cu diametrul de 1 m i 7,710-3 pentru particulele mari, de 50 m. Pentru un fluid aflat n micare, reprezint timpul necesar unei particule care intr ntr-un jet pentru a atinge viteza acestuia. Intuitiv, particulele de dimensiuni mici sedimenteaz mai lent, avnd viteze de sedimentare de civa cm/h, n timp ce particulele de dimensiuni mari ajung la viteze de 10 m/h sau mai mult. 5.2.2.4 Sedimentarea n regim turbulent Pentru particulele mari sau pentru micri turbulente, pentru care Re > 0,1, fora de rezisten este:
2 20

F 1 K A v rez = (5.21) unde A este aria proieciei seciunii normale a particulei la direcia de naintare. Numrul lui Reynolds, vr Re 0 2 = , reprezint raportul dintre forele ineriale i cele vscoase. Pentru o sfer,

seciunea normal la direcia de micare este un cerc, deci A = d 2 4 . Atunci ecuaia de micare va fi:
2

0 2 2 mg K r v dt dvz m = (5.22) 102 unde n general, Re K = 24 . Pentru Re < 0,1 fora de rezisten devine de tip Stokes. Expresiile lui K pentru diferite valori ale numrului Reynolds sunt date n tabelul de mai jos. La rndul su, numrul lui Reynolds variaz i n funcie de diametrul particulei iar cteva valori sunt date n tabelul de mai jos.
Tabel 5.1. Expresiile coeficientului K n funcie de numrul lui Reynolds Re K 0,1 < Re < 2

( )
= + Re + Re Re Re K ln 2 160 9 16 24 1 3
2 < Re < 500 24

(1 0,15

0,687

Re

KRe

= +
500 < Re < 2105 K = 0,44 Tabel 5.2. Valori ale numrului Re pentru diferite dimensiuni ale aerosolului diametru (m) Re 0,1 7 10-9 2,8 10-6 1 2,5 10-3 10 20 0,02 60 0,4 100 2 300 20

n stare staionar viteza de sedimentare este:


2 1 0 2 1 2 0 3 2 0

3 8

2 3 4 2 = = = r K gC r C K rg r C K v mg z Dar K=f(Re) i Re=f(vz) i putem scrie:

( )
z

Kv v gCr 1 3 8 2
1 0

= 103 Re KRe2
Fig.5.2. Dependena factorului KRe2 de Re pentru o sfer

Atunci:
2 2 2 2

4 0 vr K R K e = sau
2 3 2 0 0 2 2 2 2 0

3 32 3 4 8 r gC r K r gC K R K e = = (5.23) Se afl KRe 2 din relaia (7) i apoi se afl Re din graficul din figura 5.2. n final, viteza de sedimentare se determin din: r R ve 0 2 = . 5.3 PROCEDEE DE NDEPRTARE A AEROSOLULUI

5.3.2 Procedee de ndeprtare uscat a aerosolului Procesele de deprtare uscat sunt procese de transport ale aerosolului care au loc lipsa precipitaiilor. Dintre acestea, cele mai importante sunt procesele de depunere uscat, care reprezint transferul aerodinamic al gazelor i particulelor de aerosol din atmosfer ctre suprafaa terestr precum i cele de sedimentare gravitaional. n general, depunerea uscat este descris cantitativ prin viteza de depunere care depinde de specia aerosolului, de parametrii meteorologici 104 i de natura suprafeei. Ea reprezint procesul de curare a atmosferei avd drept consecin impurificarea ecosistemelor terestre i acvatice. Un proces de depunere uscat const din trei etape: 1. Transportul aerodinamic p la stratul limit, care are loc general prin difuzie turbulent, care este acelai pentru gaze sau aerosoli. 2. Transferul gazelor (prin difuzie) i a particulelor fine (prin micare brownian) direcia suprafeei Pmtului. Deoarece stratul limit este extrem de gust, aceste procese au loc regim laminar sau cvasilaminar. 3. Fenomenele prin care gazele sau particulele sunt preluate de suprafaa terestr: aderena particulelor la sol sau absorbia gazelor sol. Aceasta din urm este influenat mult de umiditate. Pentru particulele mari este decisiv sedimentarea gravitaional. Din expresia vitezei de sedimentare se observ c ea crete repede cu limea (scade ). Procesele de depunere sunt importante pentru particulele gigant. Particulele mici, Aitken, sunt deprtate prin alte procese care sunt prezentate mai jos. 5.3.2.2 Coagularea brownian Coagularea brownian reprezint procesul de ciocnire i alipire a particulelor aflate micare brownian. Ea se mai numete i coagulare termic. Explicarea procesului de coagulare se face pe baza studierii micrii browniene a particulelor. Pentru dou ansambluri de particule (1) i (2), avd razele r1 i r2 aflate concentraii n1 i n2 se poate arta c rata de ciocnire pentru o

stare staionar este dat de inversul timpului parcurs tre ciocniri:


12 2 1 1 2 1

= 4D (r + r )n n . (5.24) Ser observ c rata de ciocnire este direct proporional cu razele particulelor, concentraiile particulelor care difuzeaz i de difuzivitatea lor relativ, D12 = D1 + D2. Dac r1 << r2 , relaia de mai sus arat c timpul mediu de via al ansamblului de particule mici care coaguleaz pe particule mari este cu at mai mic cu c acestea din urm sunt mai dese i /sau mai mari. Eficiena de coagulare depinde de forma aerosolului, de condiiile de suprafa, de umiditatea atmosferic, de dinamica etc. ind cont c = +
12 jj

rr D kT 1 6 , 104 timpul de njumtire este


j

D r n kTn ( N) + = = 41 3 8 1
21222

. Se observ c, odat cu trecerea timpului, particulele Aitken dispar iar maximul concentraiei se deplaseaz ctre particulele mari, care apoi sedimenteaz. Acest fenomene are o
1

durat medie de cteva zile. Studiile privind modificrile de concentraii de aerosoli au artat c schimbarea distribuiei dimensionale datorate coagulrii browniene este eficient pentru particulele Aitken. Determinrile experimentale au artat c particulele mici nu dispar complet ci, ntr-o distribuie a concentraiei funcie de raza particulei, formeaz un al doilea maxim pentru raze foarte mici, de ordinul 0,001 m. Existena acestui maxim ar putea fi rezultatul conversiei gazparticul care genereaz aerosol primar Aitken. Coagularea n regim laminar are loc dac fluidul n care are loc fenomenul se afl n curgere Stokes i dac particulele mici din apropierea uneia mari se mic ntr-un curent determinat de curgerea aerului din jurul unei particule mari izolate. ntr-un fluid aflat n curgere laminar, pentru care gradientul vitezei n direcie normal la direcia curgerii este , rata de coagulare depinde direct proporional de acesta, dup relaia:

( )
3 12 1

12

6 d+ dnn = Pentru curgerea turbulent expresia este asemntoare__celei de mai sus, ns trebuie inut cont de vscozitate. 5.3.1.1 Coagularea gravitaional Coagularea gravitaional este procesul de alipire a particulelor mici la cele mai mari care are loc n timpul sau n urma sedimentrii sub aciunea gravitaiei. Ea poate avea loc n regim laminar sau n regim turbulent. Particulele mari sedimenteaz repede, le ajung din urm pe cele mici, se ciocnesc i rezult coagularea (intercepie direct). Notnd cu d1 i d2 diametrul particulelor mari, respectiv al celor mici, coeficientul de coagulare este:

( )
4 1212
2 1 12

(,)

K= dv vEdd 105 5.3.2 Procese de ndeprtare umed Procesele de ndeprtare umed a aerosolului sunt procesele naturale de colectare a aerosolului din atmosfer i colectarea lui ntr-un volum redus de ap. Aceste procese care constau n interaciunea particulelor de aerosol cu particule de nor, de cristale de ghea i cu precipitaii solide i lichide. Particulele de aerosol se vor ataa sau vor fi captate de hidrometeorii atmosferici i vor cdea sub form de precipitaii la sol. ndeprtarea umed a aerosolului este un mecanism natural de colectare a aerosolului poluant sau nepoluant i concentrarea acestuia ntr-un volum

redus de ap. Cel mai important proces umed este ndeprtarea poluanilor de ctre precipitaii. Precipitarea este eficient pentru c substanele poluante sunt concentrate ntr-un volum mic de lichid. ndeprtarea umed a aerosolului poate avea loc: prin precipitaii lichide (curare sub nor) prin intercepie noroas (impactul particulelor de nor asupra aerosolului curare n nor) cu ajutorul picturilor de cea prin cderi de zpad 5.3.2.1 Formarea nucleelor de Formarea nucleelor de condensare (NC) Orice particul de aerosol poate deveni NC i atunci ea se numete particul activat. Printre nucleele de condensare, cele mai ntlnite sunt: praful, sarea marin, aerosolii de natur vulcanic, aerosoli de natur antropogenic. Practic, fr aerosoli norii s-ar forma la valori ale umiditii mult peste 100%. n prezena aerosolilor norii se formeaz la valori ale suprasaturaiei de 1% pentru norii de ap i la valori de 30-80% pentru cei de ghea. Teoretic, activarea ar trebui s aib loc la valori foarte mari ale umiditii relative astfel nct, innd cont c umiditatea are n general valori sub 100%, doar particulele mari/gigant ar trebui s fie active, ceea ce nu s-a verificat experimental. Coninutul particulei de aerosol este n general mixt, fiind un amestec de materiale solubile i insolubile al cror procent variaz funcie de loc, surs de aerosol, etc. Dimensiunea particulei de aerosol variaz cu umiditatea relativ iar aceast variaie depinde de raportul dintre substana solubil i ap, s apa = , i de umiditatea la care fraciunea solubil formeaz o soluie saturat. n timpul formrii norilor, aerosolii cu rol de NC se activeaz i cresc liber ca urmare a difuziei vaporilor de ap. Particula de aerosol crete pn la dimensiunea pentru care suprasaturaia critic este mai mic dect umiditatea relativ. Ea devine activat i crete liber i rapid prin condensarea vaporilor de ap, rezultnd pictura de nor (cea). Gazele solubile se dizolv n particulele de ap i astfel are loc un tip de splare (att n nor ct i sub nor). Astfel are 106 loc, de exemplu, ndeprtarea compuilor de sulf din atmosfer. Faza apoas devine mediu de reacie favorabil pentru transformarea compuilor S(IV) n S(V), acetia din urm nefiind volatili i fiind transportai n sol. Dac aerosolii sunt n form lichid nucleaia este omogen i are loc numai n norii de ghea iar dac aerosolii sunt n stare solid nucleaia este eterogen i poate avea loc n ambele tipuri de nori. Precipitaiile sunt generate atunci cnd picturile sunt suficient de mari (raze de cca 1 mm). Creterea picturilor are loc prin coalescen, condensare i procese n ghea.

Condensarea este mecanismul principal prin care picturile de ap cresc rapid de la dimensiuni iniiale de zecimi de m pn la 10 m.
substan insolubil substan solubil soluie apoas

Umiditatea crete Fig. 5.2. Fazele formrii nucleului de condensare

Pentru dimensiuni mai mari procesul este mult ncetinit; n condiii de suprasaturare, o pictur ajunge abia la cca 0,1 % din cantitatea de ap pe care o are o pictur de ap de ploaie de dimensiuni medii dup o or. n interiorul norilor, picturile mari colecteaz pe cele mici n timpul cderii sub aciunea gravitaiei. Evident, particulele mari cad mai repede, astfel nct dup un timp particulele mici dispar, fie prin coalescen, fie prin evaporare, iar norul devine purttor de precipitaii. Pentru iniiere precipitaiilor se consider c raportul dintre numrul de picturi i volumul de aer trebuie s fie de 1 particul la 1 litru de aer (10-6 pic/m3) . 5.3.2.2 Formarea NI (nucleelor de ngheare) Observaiile experimentale au artat c exist nori de ap la temperaturi sub 0C, adic ap suprarcit. Temperaturile pot ajunge pn la 20C. Formarea nucleelor de ngheare este un proces mai complicat dect cel a formrii NC. Pe de o parte cristalele au o structur complex iar pe de alta exist mai multe moduri n care o particul de aerosol se poate transforma ntr-un NI. O posibilitatea este ca apa s fie absorbit direct de la faza de vapori pe suprafaa nucleului solid al particulei de aerosol, unde, dac temperatura este suficient de cobort, vaporii sunt transformai n ghea. Acest proces se numete modul de depunere. Un al doilea mod, numit mod 107 de ngheare, presupune ca faza de ghea este iniiat din interiorul unei picturi de ap suprarcit de ctre NI. n sfrit, n al treilea mod, numit de contact, nucleele de ngheare iniiaz faza de ghea atunci cnd are loc contactul cu pictura de ap. Toate cele trei moduri de aciune enunate depind de temperatur iar modul de depunere depinde n plus de umiditate n sensul c la o temperatur dat concentraia de NI crete odat cu umiditatea relativ. Msurtorile de pn acum arat c valoarea medie a concentraiei de NI depinde de locul geografic i, pentru acelai loc, exist variaii temporale importante ale nucleelor de ngheare. Totodat, numrul de NI crete exponenial cu descreterea temperaturii. Nucleele de ngheare sunt insolubile n ap, lucru observat din anticorelaia dintre concentraia de nuclee de ngheare i cea a particulelor de aerosol formate din sare marin. Din punctul de vedere al dimensiunii aerosolului care poate deveni nucleu de ngheare, particulele mari sunt mult mai eficiente dect particulele mici (Aitken). Se pare totui c acest lucru este legat i de compoziia chimic a aerosolului mic. n sfrit, exist i alte limitri ale transformrii aerosolului n NI, determinate de diferenele de structur cristalografic dintre ghea i substratul

de aerosol. 5.3.2.3 EfecEfectele globale ale diferitelor tipuri de splare ndeprtarea umed a aerosolului lichid sau solid are loc prin procese de concentrare, adic prin nucleaie i evaporare i prin procese de colectare, adic de coalescen, acreie sau sedimentare. Pentru gaze ndeprtarea umed are loc prin dizolvare, disociere, oxidare sau reacii la contactul cu aerosolul. Poluanii gazoi care sunt solubili n ap sunt absorbii n picturile de ap din nor i eliminate odat cu cderea precipitaiilor. n acelai timp precipitaiile antreneaz i aerosolul din atmosfer. Procesul de ndeprtare umed este deci foarte eficient pentru atmosfer ns are dezavantajul c transfer poluantul ctre sol. Din punct de vedere global, procesul de ndeprtare uscat este continuu ns mai puin eficient dect procesul global de ndeprtare umed, ce are loc n nori i sub nori, prin precipitaii. Figura de mai jos prezint o estimare a contribuiilor depunerilor uscate i umede funcie de timpul de via al aerosolului exprimat n zile. 108 0 5 10 15 20 timp (zile) Distribuia statistic 0 0,10 0,20 Depunere uscat Depunere umed
Fig. 5.3. Distribuia statistic a depunerilor uscate i umede n funcie de timp

ndeprtarea (splarea) particulelor de aerosol are loc: n nor particulele de aerosol sunt captate de particulele de nor i de cristalele de ghea; sub nor particulele de aerosol sunt captate de precipitaiile n cdere. Global, un proces de ndeprtare umed din nor parcurge urmtoarele etape: I) o fraciune mare de aerosoli mici (r < 1 m) este transferat n apa din nor prin difuzia brownian, turbulen, fenomene foretice. II) apa poluat este ndeprtat prin precipitare n picturi de ploaie (acreie creterea particulei prin adugare de alte particule). S-a artat c procesul global de ndeprtare umed are un minim de eficien pentru particulele cu raze n jurul valorii de 0.1 m, care se explic innd cont c difuzia brownian domin captarea particulelor cu raze mici, n timp ce impactul inerial sau coagularea gravitaional umed este eficient pentru particule mari. Efecte foretice n afara celor prezentate mai sus, aerosolul este supus i unor procese induse de alte fore dect cele gravitaionale. Termoforeza este procesul de deplasare a particulelor determinat de o for indus termic ce apare ca urmare a gradienilor termici datorai nclzirii neuniforme a ansamblului de particule.

S-a observat c lng un corp cu tempertur mult ridicat fa de cea a mediului aerul este practic lipsit de aerosoli. Acest fenomen depinde de numrul Knudsen al particulelor. Dac Kn>>1, adic pentru particule mici, moleculele de gaz din partea mai cald au energie cinetic mai mare i deci impulsul lor net este mai mare n partea mai cald dect n cea rece, dirijnd astfel particulele spre direcia temperaturilor coborte. Dac Kn<<1, deci pentru particule mari, mecanismul de 109 declanare a termoforezei este mai complicat pentru c suprafaa particulei i stratul care o nconjoar au gradienii lor proprii. n esen ns se induce tot o micare ce are loc n sens opus gradientului de temperatur din gaz. Viteza de deplasare termoforetic este dat de o relaie complicat care poate fi gsit n literatura de specialitate, ns este bine de tiut c ea este proporional cu fluxul de cldur i invers proporional cu Kn, fiind nul pentru particule foarte mici, al cror numr Kn . Comparnd viteza termoforetic cu cea de sedimentare, de exemplu, se ajunge la concluzia c efectul termoforetic ar trebui luat n considerare doar dac gradientul termic este foarte mare. Difuzioforeza este procesul de deplasare a particulelor de aerosol indus de gradienii de concentraie dintr-un amestec gazos. Ea are loc ntr-un gaz n care exist un gradient de concentraia, aa cum este o incint n care are loc evaporarea apei. Cu ct distana fa de suprafaa de evaporare este mai mare, cu att concentraia moleculelor de ap (deci a vaporilor) este mai mic. Moleculele de aer se ndreapt n jos pentru a nlocui moleculele de ap care au o micare ascensional. Aerosolii vor fi mpini n sus de ap i n jos de aer astfel nct, ca urmare a faptului c moleculele de aer sunt mai grele, va rezulta o micare net a n jos. Viteza de deplasare difuzioforetic (dat iar de o formul relativ complicat) depinde de gradientul molar al gazului care difuzeaz i de masa molar a celor dou gaze (cel care difuzeaz i cel care exist n mediu). Ca i n cazul efectului termoforetic, efectul difuzioforetic devine important doar n prezena unui gradient foarte mare de densitate. Fotoforeza este procesul de deplasare a aerosolilor asupra crora se exercit un fascicul puternic de lumin. Fotoforeza se poate explica innd cont c, pe de o parte, o fraciune a particulei de aerosol primete o cantitate mai mare de energie electromagnetic iar pe de alta, moleculele din jur se nclzesc diferit. Fotoforeza poate fi pozitiv, atunci cnd fluxul net de particule are loc dinspre sursa de lumin, i negativ atunci cnd particulele se ndreapt ctre surs. Direcia deplasrii depinde de caracteristicile optice, de absorbie, ale particulei. Att studiile teoretice ct i msurtorile au artat c, n condiii atmosferice normale, fotoforeza este neglijabil n atmosfer. n concluzie efectele foretice pot fi neglijatneglijate n general n comparaie cu alte procese ce au ca efect ndeprtarea aerosolului din atmosfer.

5.3.2.5 Depunerile acide Ca urmare a reaciilor de oxidare a diferiilor compui emii n atmosfer n atmosfer exist aci zi n faz gazoas (HCL, HNO3), solid (aerosoli-sulfai, nitrai) sau lichid (dizolvai). Prin procesele de ndeprtare uscat i umed ele sunt depuse pe suprafaa terestr, proces denumit depunere umed. Ploaia acid este procesul de ndeprtare a compuilor acizi prin ploaie i deci 110 depunerea acid cuprinde ploaia acid, cea acid, alte forme de depunere uscat, interceoia nortoas acid, etc.).
Sursa emisiilor NOx SO2 H2SO4 HNO3 2H+ + SO4
2-

H+ + NO3
-

NH3 + H+ = NH4
+

NH4 + NO3 - SO4 Depunere uscat 2Dizolvare, splare n nor Depunere umed natural SOL +H2O Fig. 5.4. Depuneri acide pe sol ca urmare a splrilor n nor sau sub nor din atmosfer

ntr-o atmosfer curat o pictur de apa nu are un pH neutru, aa cum s-ar putea crede, ci un pH de 5.6, cauzat de dizolvarea CO2. Dac exist i oxizi de sulf sau azot, acetia se transform n acizi sulfuric i azotic i se dizolv n apa din atmosfer, astfel nct pH-ul picturii de ap scade i mai mult, devenind acid. Efectele ploilor acid exist de mult timp, nc din secolul XVIII, iar termenul de ploaie acid a fost introdus n 1872 de un chimist englez, Robert Smith. Adevrata dimensiune a problemei a fost recunoscut spre 1970, cnd s-a ajuns la concluzia c fenomenul depunerilor acide este unul regional i global, c transportul poluanilor n atmosfer are loc ntre continente, nu numai ntre ri i c efectele depunerilor acide pot fi dezastruoase, mai ales pentru viitor. Observaiile arat c la nivel global ploaia are un pH cuprins ntre 3,6 i 6.3, interval aflat sub valoarea 7 corespunztoare teoretic apei naturale. Deoarece apa de ploaie NU poate avea acest pH n mod natural, se consider c un pH aflat puin sub 5,6, nu este indicator al aciditii de natur antropogenic. Multe din observaiile fcute deasupra oceanelor, unde nu exist surse de

plouare, au artat c apa de ploaie are deseori un pH de 5 sau chiar 4, aadar este foarte grea cuantificarea exact a procentului de aciditate datorat activitii umane. Depunerea acid este rezultatul a dou procese, fie cel de emisie a acidului clorhidric direct n atmosfer, fie ca urmare a poluanilor secundari (acid sulfuric sau acid azotic)care rezult n urma dizolvrii n apa din atmosfer a oxizilor de azot sau sulf. Depunerile acide pot ave aloc i atunci cnd poluanii reacioneaz cu apa (roua, bruma) la nivelul solului. Se estimeaz c 6070% din depunerile acide la nivel global sunt rezultatul emisiilor de SO2, care rezult din arderi de crbune, obinerea metalelor pure din minereuri, erupii vulcanice, procese organice. Dintre 111 acestea, mai mult de 90% sunt de origine antoropogenic. n ce privete oxidul de azot, acesta provine din arderile de crbune, petrol, aciuni ale unor bacterii n sol, incendii forestiere, erupii vulcanice, din care se pare c 95% provin, totui, din aciuni ale omului. Chiar dac principalul responsabil pentru existena ploilor acide este CO2 efectul acestuia este mai puin important dect ceilali doi compui (NOx i SO2) deoarece acetia din urm sunt mult mai solubili n ap i deci efectul lor asupra precipitaiilor este semnificativ. 2 Aerosolul i climatul Datorit proprietilor sale, aerosolul poate avea efecte importante asupra climatului, n mod special la scal local i regional, ns la diferite scale temporale. Principalul efect al aerosolului este cel radiativ. Efectele aerosolului pot fi clasificate n: - efecte directe, cum sunt cele datorate mprtierii i absorbiei radiaiei solare incidente i reflectate precum i a radiaiei terestre - indirecte efectul asupra norilor Efectul indirect este poate chiar mai important dect cel direct deoarece cea mai mare incertitudine n modelele climatice este legat de rspunsul norilor la creterile concentraiilor gazelor cu efect de ser de efectul cumulativ al acestora asupra climatului. Norii nali au efect pozitivi (nclzesc Pmntul prin efect de ser) n timp ce norii joi au efect negativ pentru c reflect radiaia solar napoi n spaiu. Efectul cumulativ al norilor este de scderea a radiaiei incidente, deci de rcire global. Ambele efecte cumulate duc la efecte de rcire i nclzire care nu sunt independente i ntre care exist relaii de feed-back, multe dintre ele nc necunoscute. Revenind la efectul direct al aerosolului, msurtori ale temperaturilor n urma mprtierii radiaiei pe particule fine au artat c n astfel de cazuri extincia radiaiei are ca rezultat o scdere a temperaturii. Este favorizat reflexia radiaiei primite ctre spaiu, cu efect de rcire a atmosferei. Energia reflectat este aproximativ proporional cu masa columnar, msurat n g/cm2. La latitudini mari, rcirea indus de aerosoli are acelai efect n valoare absolut, dar opus ca semn, 114

ca nclzirea suprafeei prin efect de ser datorat dublrii concentraiei actuale de CO2 (modelare teoretic a bilanului energetic). Dac se iau n considerare efectele combinate ale norilor i aerosolului i albedoul suprafeei, rezult c suprafeele tip deert, ghea sau iarb uscat se nclzesc. nclzirea devine important pentru zone n care la altitudini stratosferice se afl vapori de ap. Un alt efect direct, uor observabil, este scderea vizibilitii n zonele n care exist concentraii ridicate de aerosol, n primul rnd datorit difuziei luminii n toate direciile de ctre acetia. Efectul indirect este urmarea activrii aerosolilor i transformarea lor n NC pentru cea. Cele mai bune observaii i studii n legtur cu efectul aerosolilor asupra climatului au fost fcute n timpul i dup erupiile vulcanice. Cantitatea de praf introdus n atmosfer dup o erupie important poate fi foarte mare. Cenuile vulcanice rmn suspendate n atmosfer 1-2 ani iar efectele lor asupra climatului, i nu numai, sunt dramatice, aa cum s-a ntmplat de exemplu, n 1883, cnd erupia vulcanului Krakatoa a produs scderea medie a temperaturii globale cu 0,5C timp de aproximativ 12 luni n timp ce msurtorile intensitii luminii solare efectuate la sol au artat o scdere a acesteia cu 10%.