Capitolul 5: Termochimie Lectia 11

REACTII EXOTERME. REACTII ENDOTERME

1.EFECTE TERMICE IN REACTII CHIMICE Reactiile chimice sunt totdeauna insotite de schimbari de temperatura,numite efecte termice. Termochimia studiaza efectele termice asociate reactiilor chimice,prin aplicarea principiului I al termodinamicii. Reactiile chimice pot fi: exoterme; endoterme. Termenii endoterm si exoterm sunt asociati unui sistem termodinamic si unui sens al transportului de caldura. Sistemul termodinamic este sistemul chimic format din vasul de reactie si continutul lui. Tot ceea ce este in afara vasului reprezinta mediul. Intr-o reactie chimica exoterma sistemul cedeaza caldura mediului. aA + bB reactanti cC + dD + Q produsi de reactie ; Q=caldura de reactie

Intr-o reactie chimica endoterma sistemul absoarbe caldura din mediu. aA + bB + Q cC + dD

Caldura de reactie este cantitatea de caldura absorbita sau degajata in reactiile chimice. Unitatea de masura pentru caldura de reactie,in sistemul international de unitati, este joulul, J. Unitatea de masura tolerata este caloria,cal. 1 cal =4,184 J Determinarea caldurii de reactie se realizeaza in conditii standard: T=298 K,p=1 atm. Ecuatia reactiei chimice care contine termenul Q se numeste ecuatie termochimica. Caldura de reactie depinde de starea de agregare a substantelor participante la reactie si in ecuatia termochimica se indica starile de agregare: s-solid l-lichid g-gaz aq-solutie Initial s-a studiat caldura degajata la arderea combustibililor. Caldura de combustie este efectul termic asociat unei reactii de ardere completa a unui mol de substanta la presiune de 1 atm si temperatura data. Caldura de combustie este tabelata si exprimata in kcal/mol. Puterea calorica a unui combustibil este cantitatea de caldura degajata la arderea completa a unei mase de 1 kg, pentru combustibilii solizi si lichizi,sau a unui volum de 1 m3(c.n.) pentru combustibilii gazosi.

Capitolul 5: Termochimie Lectia 11 ENTALPIA DE REACTIE Entalpia de reactie, H, reprezinta caldura de reactie determinata la presiune constanta. Entalpia (H) este o forma a energiei stocate in sistem. Nu se poate masura acest stoc. Se masoara o variatie a cantitatii de energie a sistemului prin caldura schimbata cu mediul, la presiune constanta, H. Variatia de entalpie, H, intr-o reactie chimica este egala cu diferenta dintre suma entalpiilor produsilor de reactie si suma entalpiilor reactantilor: Pentru reactia : Reactanti Produsi de reactie avem H = nprodusi*Hprodusi nreactanti*Hreactanti Pentru reactia exoterma Q > 0, inseamna ca energia reactantilor > energia produsilor de reactie, H < 0. Reprezentand grafic aceasta afirmatie: H Hreactanti Hprodusi reactie exoterma: Q > 0 ;H < 0

reactanti produsi

coordonata de reactie Pentru reactia endoterma Q < 0, inseamna ca energia reactantilor < energia produsilor de reactie, H > 0. Reprezentand grafic aceasta afirmatie: H Hprodusi Hreactanti
produsi reactanti

reactie endoterma: Q < 0 ;H > 0

coordonata de reactie Conventia de semn pentru variatia de entalpie si caldura de reactie este Q = H. Daca scriem reactia generala: aA + bB cC + dD ,unde a,b,c,d reprezinta numarul de moli de substanta A,B,C,D H = ( c*Hf0C + d*Hf0D ) ( a*Hf0A + b*Hf0B ) , Hf0 =entalpia de formare standard Entalpia de formare standard este caldura degajata sau absorbita, in reactia de sinteza a unui mol de substanta din elemente componente, in conditii standard (250C,1atm). Se gaseste tabelata si poate fi pozitiva sau negativa. Unitatea de masura este kJ/mol sau kcal/mol. Prin conventie Hf0 pentru substantele simple este zero. Pe baza valorilor lui Hf0 se poate aprecia stabilitatea substantelor in conditii standard, se pot calcula alte marimi termodinamice si scrie ecuatii termochimice. Cu cat Hf0 este mai mica cu atat specia chimica este mai stabile. Pe baza valorilor efectelor termice ale reactiilor chimice se poate prevedea sensul in care un sistem evolueaza spontan (fara interventie din exterior) de la starea initiala la starea finala. Daca reactia este exoterma ea decurge spontan pe cand cea endoterma nu este spontana.

Capitolul 5: Termochimie Lectia 11 LEGEA LUI HESS In anul 1840 Hermann Hess a enuntat legea termochimiei, care este o aplicatie a legii generale de conservare a energiei: Intr-o reactie chimica, valoarea efectului termic depinde de starea initiala a reactivilor si de cea finala a produsilor si nu depinde de etapele intermediare. Aceasta lege permite folosirea ecuatiilor termochimice, asa cum se folosesc ecuatiile algebrice. Exemplu: (ec 1) C(s) + 1/2O2(g) CO(g) + 26,40kcal H1= 26,40kcal (ec 2) CO(g) + 1/2O2(g) CO2(g) + 67,60kcal H2= 67,60kcal ec. finala C(s) + O2(g) CO2(g) + 94kcal H= 94kcal

Se observa ca ec. finala se obtine prin adunarea (ec. 1) cu (ec.2) Astfel variatia entalpiei reactiei directe de obtinere a dioxidului de carbon este egala cu suma variatiei entalpiei pentru reactiile partiale. H = H1 + H2 ; 94kcal =( 26,40kcal) + (67,60kcal) Legea prezinta importanta pentru : Calcularea variatiei de entalpie pentru reactiile care nu pot fi controlate deoarece se desfasoara fie cu viteza foarte mare sau compusii rezultati sunt instabili. Calcularea entalpiei standard de formare a unui compus cunoscand entalpia de reactie si entalpia standard de formare pentru ceilalti compusi.

Aplicatie: 1. Entalpia de formare a metanului din elemente experimental.Reactia de formare a metanului este:

nu

poate

fi

determinata

4. C(s) + 2H2(g) CH4(g) Hf0CH4 =?kcal/mol Se folosesc urmatoarele ecuatii termochimice: 1. CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) 2. C(s) + O2(g) CO2(g) 3. H2(g) + 1/2O2(g) H2O(l) H1 = 212,8kcal H2 = 94,05kcal H3 = 68,32kcal

Rezolvare:

(4.) = (2.) + 2*(3.) (1.) H4 = (Hf0CH4(g)) (Hf0C(s) + 2*Hf0H2(g)) 0 0 H4 = H2 + 2* H3 H1 ; H4 = Hf0CH4(g)

H4 = [94,05 + 2*(68,32) (212,8)] = 17,89kcal/mol Hf0CH4(g) = 17,89kcal/mol