30/09/2009

Termodinmica. Tema 3

1. Definicin de un gas ideal

Termodinmica del gas ideal

Podemos definir el gas ideal como el gas hipottico formado por partculas con masa, puntuales (por tanto, sin volumen) y que no interaccionan.

2. Relacin de Mayer entre capacidades calorficas (para gas ideal)

Podemos escribir

dV

V T

dT
P

V P

dP
T

Termodinmica. Tema 3

Sustituyendo en dU
dU U T U V V T dT
P

U V

V P

dP
T

Comparando con:

dU
Obtenemos,
U T

U T

dT
P

U P
U V

dP
T

U T

V T

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Termodinmica. Tema 3

Por otra parte,

CP H T CV U T U V P
P

V T P

CP

Reordenando,
CP CV

V T

V T

U V

P
T

V T

Ecuacin vlida para todos los sistemas

Termodinmica. Tema 3

Para un gas ideal,

U V
CP CV P

0
T

V T

P
P

nR P

nR

En funcin de capacidades molares,

CP,m CV, m

Relacin de Mayer

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Termodinmica. Tema 3

A partir de la Teora Cintica de gases Gas ideal monoatmico CV,m = 3/2 R CP,m = 5/2 R Gas ideal diatmico CV,m = 5/2 R CP,m = 7/2 R

Termodinmica. Tema 3

Corolario.
dU U T dT
V

U V

dV
T

C V dT

U V

dV
T

dH

H T

dT
P

H P

dP
T

C P dT
H P

H P

dP
T

Para un gas ideal

Por tanto,

U V

0
T

0
T

dU

U T

dT
V

C V dT

dH

H T

dT
P

C P dT

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Termodinmica. Tema 3

3. Diagramas PV. Trabajo, calor, H e U para procesos reversibles (gas ideal)

Proceso Isbaro (P=cte)

T2 T1

CV dT

w = -P (V2-V1)
H
T2 T1

CP dT

qP

Termodinmica. Tema 3

Proceso Iscoro (V=cte)

U q V
w=0

T2 T1

CV dT

CV (T2 T1 )

T2 T1

CP dT

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Termodinmica. Tema 3

Proceso Isotermo (T=cte)

U
T2 T1

CV dT

w
q
H

nRTln
w
T2 T1

V2 V1
V2 V1
0
V1 V2 V

nRTln
CP dT

Termodinmica. Tema 3

Proceso Adiabtico (q=0)

dw = -P dV dq = 0 dU = -P dV U = Cv (T2-T1) dU = CV dT V1 CvdT = - PdV V2 V

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Termodinmica. Tema 3

C V dT

nRT dV V

C V, m

dT T

dV V

Integrando (Cv y CP son constantes),

T2 T1

C v,m

dT T

V2 V1

dV V

Rln

V2 V1

C v,m ln

R CV, m

T2 V Rln 2 T1 V1 CP ,m CV, m

CV, m

- 1 adiabaticidad ( )

Constante de

Termodinmica. Tema 3

ln

T2 T1

( 1)ln

V2 V1

T2 T1
Ya que,

V1 V2

-1

T1V1

T2 V2

cte

T
y

PV nR
nRT P

P1V1
T1 P11-

P2 V2
1- T2 P2

cte
cte

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Termodinmica. Tema 3

4. Diagramas PV. Trabajo, calor H e U para procesos irreversibles

Proceso Isotermo contra presin finita (T=cte)
U
w
q
T2 T1

CV dT

Pext dV
w
T2 T1

Pext (V2 V1 )

Pext (V2 V1 )

CP dT

V1

V2

Termodinmica. Tema 3

Proceso Isbaro (P=cte)

T2 T1

CV dT

w = -P (V2-V1)
T2 T1

CP dT

qP

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Termodinmica. Tema 3

Proceso Adiabtico (q=0) contra presin finita w = -P (V2-V1) dq=0 p dU = - P (V2-V1) = Cv (T2-T1)
Expansin p Compresin V1 V2 V

V2

V1