Ministerul Educaiei Cercetrii i Tineretului Direcia General Management nvmnt Preuniversitar Clasa a XII-a

OLIMPIADA DE CHIMIE etapa judeean 19 ianuarie 2008

Subiectul I..........................................................................................................................................30 p. Fiecare ntrebare are trei rspunsuri notate cu literele a, b, c. Pot fi corecte toate cele trei rspunsuri, dou, unul sau nici unul. n tabelul ataat filelor de examen, vei completa fiecare csu corespunztor cu litera A pentru rspuns corect i litera F pentru rspuns fals. Pentru fiecare rspuns apreciat n mod corect se acord un punct. Nu se admit modificri n tabel, iar dac acestea apar se anuleaz rspunsul modificat. 1. Adugarea unui catalizator sistemului reactant implic o cretere a vitezei de reacie datorit : a) scderii entalpiei produilor de reacie; b) creterii numrului de ciocniri dintre particule; c) scderii energiei de activare i modificrii mecanismului de reacie. 2. Sunt corecte afirmaiile : a) transformarea ATP n ADP are loc cu eliberare de energie; b) ATP se transform n ADP prin acceptare de grupe dihidrogenofosfat; c) transformarea ADP n ATP este posibil din punct de vedere energetic datorit anabolizrii alimentelor. 3. Reacioneaz 20 mL de soluie NaOH cu pH =12, cu x mL de soluie HCl cu pH =1. Sunt corecte afirmaiile : a) la pH-ul soluiei finale = 8, se consum 19,7 mL de soluie HCl ; b) la pH-ul soluiei finale = 6, se consum 32,8 mL de soluie HCl ; c) reacia este endoterm. 4. Aproximativ 45% din energia care se elibereaz prin oxidarea glucozei este stocat n ATP, iar restul este disipat sub form de cldur. n ipoteza c se pierd 5500 kJ, energia acumulat n ATP este: a) 104 kJ b) 1076,555 kcal c) 4500 kJ. 5. Molecula de clor se poate scinda homolitic (procesul (1)) sau heterolitic (procesul (2)): (1) Cl2(g) (2) Cl2(g) Cl(g) + Cl(g) Cl+(g) + Cl(g).

Energia de legtur Cl Cl = 239,4 kJ/mol, energia de ionizare a atomului de clor este 1320 kJ/mol i afinitatea pentru electron a atomului de clor este 368 kJ/mol. Sunt corecte afirmaiile: a) Variaia de entalpie pentru procesul (2) este H2 = 1191,4 kJ/mol; b) Variaia de entalpie n procesul: (3) Cl2(g) + 2e 2 Cl(g) este H3 = -496,6 kJ/mol; c) Dintre inversele reaciilor date (1) i (2), cea mai probabil din punct de vedere energetic este reacia (1).

6. La descompunerea a 21 g de carbonat a unui metal divalent se consum 25,15 kJ cldur. Cunoscnd entalpiile de formare standard: Compusul Carbonat de M(II) Oxid de M(II) CO2 (g) H f (kJ/mol) 1095,8 601,70 393,5
0

se poate afirma: a) la descompunerea termic a unui mol de carbonat M(II) se consum 100,6 kJ de cldur; b) masa atomic a metalului divalent este 40; c) oxidul metalului este mai stabil dect carbonatul su. 7. Pentru o reacie chimic, creterea energiei de activare are ca efect: a) modificarea valorii factorului preexponenial (A); b) scderea vitezei de reacie; c) modificarea concentraiei substanei iniiale; 8. Pentru reacia de oxidare a acidului oxalic cu permanganat de potasiu n mediu acid ntre viteza de formare a CO2 i viteza de transformare a MnO4 exist relaia:
a) vCO2 = 10vMnO4b) vCO2 = 5vMnO4c) 5vCO2 = vMnO4-

9. Energia de activare pentru procesul A + B + 30 kcal AB este de 70 kcal. Energia de activare pentru procesul AB A + B este: a) 30 kcal; b) 40 kcal; c) 100 kcal. 10. Pentru reacia: SO2 (g) +
1 O2 (g) SO3 (g), constanta de reacie este k = 125 s1 i factorul 2

preexponenial este A = 2000 s1 la 823 K. Sunt corecte afirmaiile: a) energia de activare are valoarea Ea = 41,8 kJ mol1; b) catalizatorul micoreaz energia de activare, Ea; c) valoarea lui k la 273 oC este 80 s1. Subiectul II..................................................................................................................................30 p. A. Reacia dintre ionul bromat BrO-3 i ionul Br- n soluie apoas acid care se desfoar dup urmtoarea ecuaie: BrO3 (aq) + 5Br (aq) + 6H+ (aq) 3Br2 (l) + 3H2O (l), a condus la urmtoarele rezultate experimentale: Experiment [BrO3] mol/L 1. 0,1 2. 0,2 3. 0,2 4. 0,1 a) scrie expresia vitezei de reacie; [Br] mol/L 0,1 0,1 0,2 0,1 [H+] mol/L 0,1 0,1 0,1 0,2 v (mol/Ls) 8104 1,6103 3,2103 3,2103

b) calculeaz ordinele pariale de reacie i ordinul total de reacie; c) calculeaz valoarea constantei de vitez. B. Reacia de descompunere a clorurii de etil: C2H5Cl C2H4 + HCl Este de ordinul 1 i are la 700 K, constanta de vitez k = 4,14 105s1. S se calculeze:
a) timpul de njumtire a clorurii de etil; b) Presiunea amestecului din spaiul de reacie dup t = 1 or de la nceputul reaciei, dac presiunea iniial C2H5Cl este P0 = 600 torr.

Subiectul III..................................................................................................................................30p 1. Se dau urmtoarele ecuaii termochimice: (1) (2) NH3(g) + NO2(g) N2(g) + H2O(g), NH3(g) + O2(g) H01= 341,84 kJ/ 1mol NH3 NO2(g) + H2O(l), H02= 332,86 kJ/1mol NH3

i cldura molar de vaporizare a apei: H03 =43,89 kJ/mol. Determin entalpia molar standard de formare a hipoazotidei. 2. Sub aciunea unei capse sau n prezena unor substane combustibile azotatul de amoniu explodeaz, detoneaz conform ecuaiei: 2NH4NO3(s) 2N2(g) + 4H2O(g) + O2(g) (1) n cazul detonrii azotatului de amoniu rezult oxigen, conform ecuaiei (1), iar acesta n prezena unui combustibil poate produce o explozie i mai puternic deoarece se mrete caldura de reacie i crete temperatura de reacie precum i volumul gazelor rezultate. Aceste procese au avut loc n cazul exploziei de la Mihileti, deoarece motorina a venit n contact cu azotatul de amoniu. Considernd c motorina este format exclusiv din n-pentadecan deoarece motorina conine hidrocarburi saturate cu 10-20 de atomi de carbon in molecul, ecuaia exploziei este: C15 H32 + xNH4NO3 15CO2 + (16 + 2x)H2O + xN2 (2) Se cere: a) s se afle coeficientul x din ecuaia (2); b) masa de motorin necesar stoechiometric pentru a reaciona cu 23 tone de azotat de amoniu, conform ecuaiei (2); c) valoarea entalpiei reaciei (2), n kJ; d) temperatura atins in urma exploziei motorinei i azotatului de amoniu (n oC), considernd c temperatura iniial este 300 0C, cldura molar pentru gazele diatomice este 30 J/Kmol, respectiv de 40 J/K mol pentru cele triatomice. (Se dau entalpiile standard molare de formare, Ho298 (kJ/mol): C15H32= 390; NH4NO3 = 364,6; CO2= 394; H2O = 241,83) Se dau: mase atomice: H 1; O 16; N 14; C-12. R = 8,31 J/molK; 1 cal = 4,18 J Subiecte propuse de Daniela Bogdan, inspector general n Ministerul Educaiei, Cercetrii i Tineretului. NOT: Timp de lucru: 3 ore. Se acord 10 puncte din oficiu.