EXERCICES ET PROBLEMES DE THERMODYNAMIQUE

M. BRUNEAUX
Faire la diffrence entre forme d'nergie et transfert d'nergie: 1 Parmi la liste suivante, distinguer les formes d'Energie fonctions d'tats des transfert d'nergie n'apparaissant que lors de transformations : Energie Potentielle, chaleur, Energie lectrostatique, Energie cintique, travail mcanique, Energie magntique, travail magntique, Energie Interne, rayonnement thermique, conduction lectrique, conduction thermique, Energie superficielle. Associer les formes d'nergie aux paramtres correspondants : 2 Donner le ou les paramtres dont dpendent les formes d'nergie suivantes: nergie Potentielle, Energie Cintique, Energie Electrique, Energie de surface, Energie Interne, Energie Magntique, Energie Nuclaire. Sources d'nergie et formes d'nergie : 3 Indiquer de quelle forme d'nergie dpend chacune des sources d'nergie suivantes : nergie Solaire, Energie Eolienne, Energies Fossiles, Energie Gothermique, Energie Thermique des Ocans, Energie Marmotrice, Energie Hydrolectrique. Chanes d'nergie : 4 Dcrire la suite des changes d'Energie qui se produit entre la combustion de fioul dans une chaudire de chauffage central et le chauffage de locaux. Bilans d'nergie : 5 Observer un rfrigrateur et dcrire son fonctionnement. Dcrire le cycle dcrit par le fluide frigorifique et faire le bilan nergtique. 6 Dcrire le cycle dcrit par l'eau dans une machine vapeur et faire le bilan nergtique. Systmes : 7 En vue d'tudier les machines suivantes, dfinir le systme et dire s'il est ouvert ou ferm (pour l'ensemble de l'installation et les diffrentes parties) : moteur allumage command, turbine vapeur, turbine gaz, turboracteur, olienne, pompe chaleur. Transformations rversibles et irrversibles : 8 Les transformations suivantes, spontanes, sont irrversibles produisent surtout de la chaleur. Comment peut-on procder pour qu'elles se produisent de faon plus rversible, donc pour qu'elles produisent du travail : Combustion, chute d'eau, vent,. Travail volumique :

9 On considre une mole d'air (29g) pris dans les conditions initiales suivantes : P1=1atm, V1= O.O244 m3, T1=293K (20 C). On le comprime jusque P2=1Oatm. Si la compression est isotherme, calculer le travail W dans le cas d'un systme ferm. Utiliser la relation : P1.V1= P2.V2 = PV = Cte (gaz parfait). R : W = 5.62 kJ Diagramme de Clapeyron : 10 1kg d'air est enferm dans un cylindre dans les conditions initiales suivantes : P1=1atm, V1=O.84m3, T1=293K. Il est soumis au cycle de transformations suivant : on double sa pression volume constant, puis on double son volume pression constante, puis on revient la pression initiale volume constant, enfin on revient au volume initial pression constante. Tracer le cycle dans le diagramme de Clapeyron. En dduire par une proprit du diagramme le travail chang au cours du cycle. En dduire la quantit de chaleur change au cours du cycle. R : W = - 84 kJ ; Q = 84 kJ Fonctions d'tat et quantits : 11 Lors d'une transformation, on mesure le travail et la quantit de chaleur qui ont t changs W1=20KJ et Q1=-15KJ. Pour une autre transformation conduisant du mme tat initial au mme tat final on mesure W2=10 KJ et Q2=-5KJ. Calculer la variation d'nergie correspondant chaque transformation : E=W1+Q1 et E'=W2+Q2. Que peut-on dduire de ces rsultats concernant le travail, la chaleur et l'nergie ? Proprits des corps : 12 Dcrire les phnomnes qui se produisent quand on porte de la glace prise - 5 C, l'tat de vapeur 120 C sous la pression atmosphrique normale. Dcrire les changes d'nergie. 13 Expliquer pourquoi l'air est un gaz, l'eau un liquide et le fer un solide dans les conditions ordinaires. 14 En considrant la pression du point triple, expliquer pourquoi le gaz carbonique n'existe pas l'tat liquide sous la pression atmosphrique normale. 15 En considrant la temprature du point critique pour l'air, expliquer pourquoi on ne peut obtenir de l'air liquide en le comprimant, mais en le refroidissant. Expliquer pourquoi les bouteilles d'air liquide ne sont jamais fermes Les proportions (rgle de trois) : 16 Un thermomtre mercure indique -2 quand il est plong dans la glace fondante sous la pression atmosphrique normale (O C) et +1O3 quand il est plong dans l'eau bouillante sous la mme pression (1OO C). Quelle est la temprature d'un bain pour lequel il indique +50 ? R : = 49.5 C Drives partielles : 17 Soit l'quation d'tat molaire des gaz parfaits : PV=RT, ou P est la pression, V le volume et T la temprature absolue. Calculer les 6 drives partielles correspondant cette relation, directement et par l'intermdiaire des drives logarithmiques. Diffrentielle : 18 Diffrentier l'expression suivante : T= +273,15. Que peut-on en dduire sur les grandeurs des intervalles 1C et 1K ?

chelle centsimale, les proportions (voir 16) : 19 Un thermomtre indique +2 quand il est plong dans la glace fondante sous la pression atmosphrique normale et +105 dans l'eau bouillante sous la mme pression. Quelle est la temprature centsimale quand il indique +26 ? R : = 23.3 C chelles centsimales : 20 Pour construire un thermomtre, on enferme un certain liquide dans une enveloppe de verre. Pour le liquide utilis, la hauteur de la colonne est fonction de la temprature Celsius () selon la loi : x = xo (1+a +b2) o a = 18.1O-3 et b = 1.3.1O-6; xo est la hauteur de la colonne pour =OC. Dfinir l'chelle de temprature centsimale * dfinie par ce thermomtre en fonction de la temprature . Dterminer l'cart - *, en fonction de . R : * = (a+b)/(a+100b) ; -* = b(100-)/(a+100b) 21 La rsistance d'un fil de platine est donne par R = Ro (1+a+b2) o est la temprature Celsius (), R0=12.5624 , a=3.93.1O-3, b=-6.10-7. Dfinir l'chelle de temprature centsimale * dfinie par ce thermomtre en fonction de la temprature lgale . 22 Comparaison des thermomtres dfinis en 20 et 21 plongs dans un bain +5OC, quelles tempratures indiquent-ils respectivement ? R : 1* = 49.8 C ; 2* = 50.4 C Temprature Celsius et temprature absolue : 23 Transformer les tempratures Celsius suivantes dans l'chelle absolue (Kelvin) : O C, 1OO C, -15O C, 850 C, 15OO C, -269 C. 24 Transformer les tempratures absolues suivant dans l'chelle Celsius : OK, 100K, 373K, 123OK, 782K, 4K. Chaleur d'chauffement avec c constante : 25 Calculer la quantit d'nergie ncessaire pour porter 10 kg d'eau dO C 100 C. On prendra pour chaleur massique de l'eau c = 4186J/kg. R : Q = 4.186 106 J 26 Calculer la quantit d'nergie ncessaire pour porter O.O125 g d'air (masse molaire 29g) de 725 K 2775 K dans une transformation volume constant. La chaleur molaire de l'air volume constant est : Cv = 5 cal/mole.K R : Q = 18.4 J Chaleur d'chauffement avec c fonction de la temprature : 27 Calculer la quantit d'nergie ncessaire pour faire passer la temprature de 256 kg de SO2 de 1OO C 1OOO C pression constante. La masse molaire de SO2 est de 64 g. La chaleur molaire vraie de SO2 est donne par : cal/mole.K. R : Q = 1.70 105 kJ Cp=7.7O + 53.1O-4 T -83.1O-8 T2 28 La chaleur molaire d'chauffement de l'oxygne pression constante est donne en fonction de la temprature absolue T par la relation : Cp= 8.27 + O.25.1O-3 T - 1.88.1O-5 T2 cal/mole.K 28a Calculer la quantit d'nergie ncessaire, sous forme de chaleur, pour porter la temprature de 5 moles d'oxygne de 3OO K 4OO K. 28b Calculer la quantit d'nergie ncessaire, sous forme de chaleur, pour porter la temprature de 5 moles d'oxygne de 27 C 127 C.

28c Comparer les rsultats des questions a et b. 28d Donner l'expression de la chaleur massique de l'oxygne en fonction de la temprature absolue. La masse molaire de l'oxygne est 32 g. 28e donner la valeur de la chaleur molaire moyenne de l'oxygne Cpm entre 27 C et 127 C. R: a-b) Q = 12.6 kJ ; d) cp = 1.08 103 + 32.7 10-3 T - 2.36 10-3 T2 J/kg.K e) Cpm = 25.2 J/mole.K Chaleur latente de changement d'tat : 29 Calculer la quantit d'nergie ncessaire pour faire fondre 10 kg de glace O C. Chaleur latente de fusion de la glace : Lf = 80 cal/g. R : Qf = 3.35 MJ 30 Calculer la quantit d'nergie ncessaire pour vaporiser 10 kg d'eau 1OO C. La chaleur latente de vaporisation de l'eau est : Lv = 539 cal/g. R : Qv = 22.6 MJ Chaleur d'chauffement et chaleur latente : 31 Calculer la quantit d'nergie ncessaire pour porter 10 kg de glace O C l'tat de vapeur 1OO C. R : Q = 30.1 MJ Pouvoir calorifique : 32 Le pouvoir calorifique volume constant d'un combustible est : Pcv = 1O.25 kcal/g. Calculer la quantit de combustible ncessaire pour porter 0.0125 g d'air de 725 K 2775 K dans une combustion se droulant volume constant (voir exercice no 26). R : m = 0.43 10-6 kg Temprature de mlange : 33 On mlange 40 l d'eau 7O C et 30 l d'eau 1O C. Calculer la temprature du mlange. R : f = 44.3 C 34 Pour remplir un baignoire de 150 l, on dispose d'eau 75 C. Dans quelle proportion faut-il la mlanger avec de l'eau 12 C pour obtenir de l'eau 35 C ? R : 95.2 ! 12 C et 54.8 ! 75 C Calorimtrie: 35a Un calorimtre adiabatique contient 1 l d'eau 15 C. On verse dans ce calorimtre un autre litre d'eau 6O C. La temprature finale est de 35 C. Calculer la capacit calorifique (valeur en eau) du calorimtre. 35b On reprend le calorimtre contenant 1 l d'eau 15 C et on y plonge un corps de masse 2OO g un temprature de 5O C. La temprature finale tant de 16.4 C, calculer la chaleur massique d'chauffement de ce corps. R : a) K = 1.045 J/K ; b) c' = 1.17 103 J/kg.K 36a Un calorimtre adiabatique contient 1 kg d'eau 15 C. On verse 1 kg d'eau 65 C dans le calorimtre. La temprature finale tant 38.8O C, calculer la capacit calorifique du calorimtre. 36b On reprend le calorimtre contenant 1 kg d'eau 15 C. On y met 50 g de glace 0 C. La temprature finale tant 10.87 C, calculer la chaleur latente de fusion de la glace. 36c On reprend le calorimtre contenant 1 kg d'eau 15 C. On met 50 g de glace -5 C. La temprature finale tant 1O.69 C, calculer la chaleur massique de la glace. R : a) K = 418 J/K ; b) Lf = 335 103 J/kg ; cg = 3.35 103 J/kg.K 37 Un calorimtre de Berthelot contient 2 l d'eau. On y plonge une bombe calorimtrique dans laquelle on effectue la combustion complte de 2 g d'un corps dont le pouvoir calorifique (nergie dgage sous

forme de chaleur par la combustion de l'unit de masse) est 62OO cal/g. La temprature initiale de l'eau est 15.5 C, la temprature finale de 19.5 C. Calculer la capacit calorifique du calorimtre et des accessoires. R : K = 4.60 kJ/K 38 La section horizontale d'un calorimtre de Bunsen est de O.1 mm2 . Quelle est la quantit de chaleur minimale que l'appareil peut mesurer dans le cas o on lirait le retrait de la colonne avec une incertitude de O.25 mm ? Volume massique de la glace : c = 1.O9 cm3 /g. Chaleur latente de fusion de la glace : Lf = 8Ocal/g. R : Q = 0.094 J Cas d'un dbit : 39 Un serpentin est immerg dans un calorimtre ; on fait passer dans le serpentin un courant d'eau. l'entre, l'eau est la temprature de 15 C, la sortie elle est la temprature du calorimtre qui, grce un chauffage lectrique, est maintenue gale 4O C. 39a Calculer la quantit d'nergie que doit fournir la rsistance chauffante si le dbit d'eau dans le serpentin est de 60 g/mn. 39b La rsistance tant de 1O , calculer l'intensit du courant. 39c On fait passer un autre liquide dans le serpentin et pour avoir les mmes conditions (tempratures, intensit) on doit assurer un dbit de 18O g/mn. Calculer la chaleur massique du liquide. R: a) PQ = 104.5 W ; b) I = 3.23 A ; c) c' = 1.4 103 J/kg.K Principe de la conservation de l'nergie : 40a Une sphre de plomb tombe d'une hauteur h= 30 m sur un plan rigide. En supposant que la sphre est un systme isol, calculer l'augmentation de la temprature de la sphre au moment du choc. 40b Si 1/3 de l'nergie libre au moment du choc est transmis l'extrieur sous forme de chaleur, calculer la nouvelle augmentation de temprature de la sphre. 40c Si, en plus de cet change de chaleur un autre tiers de l'nergie est transmis au milieu extrieur sous forme de travail au moment du choc, calculer la nouvelle augmentation de temprature de la sphre. La chaleur massique du plomb est: c = O.O3 cal/g.C. R : a) = 2.40 C ; b) = 1.60 C ; c) = 0.80 C 41 Un moteur est essay avec un frein eau une vitesse de 12OO tr/mn. Le moment du couple mesur est : C=49O5 Nm. La consommation de l'eau du frein est : qm=1O l/s. La temprature d'entre de l'eau est de 1O C. Calculer la temprature de l'eau la sortie en supposant que toute l'nergie fournie par le moteur est transfre l'eau de refroidissement. On rappelle l'expression de la puissance mcanique P = C R : f = 24.7 C Calculs de variations d'nergie interne et d'enthalpie : 42 1 kg d'eau pris 5O C sous la pression atmosphrique normale est port sous cette mme pression jusqu' vaporisation totale. Calculer la variation d'nergie interne et la variation d'enthalpie. Volume massique de la vapeur d'eau 1OO C : Vv=1.67417 m3/kg. Volume massique de l'eau Ve=1.O121 l/kg. R : U = 2295 kJ ; H = 2462 kJ

43 Un rchauffeur d'air est travers par un dbit d'air de 1OOO kg/h. La temprature de l'air est de 15 C l'entre et de 75 C la sortie, sous la pression constante de 1O atm. Les dbits volumiques de l'air l'entre et la sortie sont, respectivement : qv1 = 82.7 m3/h et qv2 = 1O2.7 m3/h. cp = 1O1O J/kg.deg. Calculer la quantit d'nergie absorbe sous forme de chaleur par l'air et la quantit d'nergie fournit par l'air sous forme de travail caus par la dilatation. En dduire les variations d'nergie interne et d'enthalpie. R: U = 40.6 MJ/h ; H = 60.6 MJ/h Transformation ouverte, systme ferm : 44 Au cours d'une transformation isobare 7 atm, le volume d'une certaine masse de gaz passe de 70 l 1OO l. Au cours de cette volution l'nergie interne du gaz augmente de 20 kcal. Calculer la quantit d'nergie change sous forme de chaleur et le sens de cet change. R : Q = 104.6 kJ > 0

Transformation ouverte, systme ouvert : 45 Un gaz se dtend dans les aubages d'une turbine. L'enthalpie massique initiale de l'air est de 2O7 kcal/kg et la vitesse initiale de 70 m/s. L 'enthalpie massique finale est de 79.4 kcal/kg et la vitesse finale de 1OO m/s. Le dbit massique est de 10 kg/s. En supposant le processus adiabatique, calculer la puissance dveloppe par la turbine. R : Pc = 5.3 MW Cycle : 46 Au cours d'un cycle, une quantit d'nergie gale 10 kcal est absorbe sous forme de chaleur par le systme. Calculer la quantit d'nergie maximum rcuprable sous forme de travail. Wmax = - 41.8 kJ 47 Une masse d'air de 12.8 g est enferme dans un cylindre dans les conditions initiales (point A du diagramme) : P1=1 atm, V1=10 l, T1=273 K. On lui fait subir un cycle de transformations reprsent par le rectangle ABCD, avec P2=2P1, V2=2V1.

47a Calculer les quantits d'nergie changes sous forme de chaleur et de travail au cours du cycle. 47b Calculer les tempratures aux diffrents points du cycle. Utiliser les proprits des gaz parfaits : PV/T = mr = constante si m est constante. 47c Calculer, pour chaque transformation, les variations d'nergie interne et d'enthalpie. 47d Calculer les variations d'nergie interne et d'enthalpie totales. R : a) W = - 1 kJ ; Q = 1 kJ Thermochimie : 48 Calculer la quantit d'nergie maximum qui peut tre libre sous forme de chaleur lors de la raction de combustion suivante : C2H2 + O2 2 CO + H2 se droulant sous une pression constante gale 1 atm, et sous une temprature constante gale 25 C. On donne les valeurs des enthalpies de formations molaires dans l'tat standard (1atm et 25 C) : ( Hf)0 Kcal/mole O O 54.19O -26.415

O2 H2 C2H2 CO R: H = - 447.9 kJ

49 Soit les variations d'enthalpies de ractions suivantes, 25 C et 1 atm:

C + 1/2 O2 + 2 N2 C + O2 + 4 N 2

CO + 2 N2 CO2 +4 N2

H1 = -26.4 kcal H2 = -94 kcal

Calculer la variation d'enthalpie de la raction suivante : CO + 1/2 O2 + 2 N2 CO2 +2 N2 R : H = - 283 kJ

Calculs de variations d'entropie : 50 Reprendre les exercices no 25-26-27-28-29a-30-31-32 et, chaque fois qu'une quantit de chaleur est calcule, calculer la variation d'entropie correspondante. R: 25) S = 13 kJ/K ; 26) S = 0.012 J/K ; 27) S = 226 kJ/K ; 28a) S = 88 J/K 29) S = 12.2 kJ/K ; 30) S = 60.5 kJ/K ; 31) S = 85.7 kJ/K ; 32) St = 1.33 J/K 51 Un corps de masse m1 = 0.2OO kg, de chaleur massique C1 = O.O2 cal/g.K, la temprature 1 = 8O C, est plong dans 2 l d'eau 2O C jusqu' ce que l'quilibre thermique s'tablisse. Calculer la variation d'entropie de chacun des corps ainsi que la variation d'entropie de l'univers correspondant ce transfert d'nergie. R : St = 0.03 J/K 52 Un moteur lectrique de 5 KW est soumis un essai au frein pendant une heure. La quantit d'nergie libre est transfre, par frottement, au milieu ambiant 2O C. Calculer l'accroissement d'entropie correspondant. R : S = 61.4 kJ/K 53 Un courant lectrique de 10 A circule dans une rsistance de 2O , initialement la temprature de 2O C, thermiquement isole (adiabatique), pendant 1 s. La rsistance a une masse de 5 g et la chaleur massique du mtal qui la constitue est : cp=O.2O cal/g.K Calculer la variation d'entropie de la rsistance ainsi que la variation d'entropie de l'univers correspondant cette transformation. Il est ncessaire de calculer la temprature atteinte par la rsistance. R : St = Sres = 41.7 J/K 54 Calculer la variation d'entropie d'une mole de gaz parfait dtendue isothermiquement de 1O 1 atm. Voir le chapitre Gaz Parfaits R : S = 19.2 J/K 55 La chaleur molaire volume constant d'un mlange de gaz dans une combustion interne varie avec la temprature absolue T selon la relation suivante : Cv=5.13 + 1.33 1O-4 T cal/mole.K Calculer la variation d'entropie molaire du mlange si, lors de la combustion, la temprature varie de 32O C 3125 C. Calculer la variation d'entropie massique si la masse molaire du mlange est M=13 g/mole. R : S = 39.1 J/mole.K; s = 3.01 J/kg.K 56 La chaleur latente de vaporisation de l'oxygne liquide 90 K (point d'bullition normal) est Lv = 16OO cal/mole. La chaleur molaire pression constante de l'oxygne gazeux est donne par la relation suivante : Cp=6.5O + O.OO1 T cal/mole.K. Calculer la variation d'entropie de l'oxygne lors d'une transformation se droulant pression constante et o 5 moles d'oxygne passent de l'tat liquide 90 K l'tat gazeux 298 K. R : S = 165 J/K 57 Calculer la variation d'entropie intervenant au cours de la raction suivante : C2H2 + O2 2 CO + H2, se droulant sous une pression constante gale 1 atm, et sous une temprature constante gale 25 C. On donne les valeurs des entropies molaires dans les conditions de la raction :

S O2 H2 C2H2 CO

cal/mole.K 49.OO 31.21 48.OO 47.3O

R : S = 120.6 J/K

quilibre, volution et travail maximum : 58 On considre le processus suivant se produisant sous un pression constante de 1 atm et 1OO C : H2Oliquide H2Ovapeur La quantit d'nergie absorbe sous forme de chaleur est 539. 8 cal/g d'eau vaporise, et la variation d'entropie est : S = 26.O4 cal/mole.K. Calculer G et en dduire s'il s'agit d'une volution spontane, impossible ou d'un quilibre. R : G = 0 , quilibre 59 On considre la raction suivante, 298.15 K et 1 atm : 1 CO + 2 O2 CO2 sachant que pour cette raction : H = - 67.6365 kcal S = 2O.74 cal/K Calculer G, en dduire si la raction est possible et le travail maximum qu'elle peut fournir. R : G = -309 kJ = W'max 1 60 Soit la raction : H2 + 2 O2 H2Oliquide 25.15 C et 1 atm. Connaissant :

H = - 68. 3274 kcal/mole pour H2Oliquide, SH2 = 31.21 cal/mole.K , SO2 = 49.00 cal/mole.K , SH2Ogaz = 45.21 cal/mole.K , et la chaleur latente de vaporisation de l'eau : Lv= 1O.514 kcal/mole O C et 1 atm, calculer G ainsi que le travail maximum qui peut tre dvelopp au cours de cette raction. En dduire le travail minimum ncessaire si l'on veut sparer H2 et O2 partir d'eau dans ces conditions. R : G = -226.4 kJ = W'max ; G < 0 raction spontane

Relation de Clapeyron et quations aux drives partielles : 61 A partir de la relation des gaz parfaits, pour 1 mole : P V = R T, trouver les expressions des coefficients ! et h. En dduire les expressions de Q correspondantes et de dU et dH. a 62 A partir de l'quation de Van der Waal : (P + 2 ) (V - b) = R T, ou a, b et R sont des constantes, V calculer l'expression de !. En dduire l'expression de dU ; que peut-on en dduire, dans le cas d'un gaz n'obissant pas aux lois des gaz parfaits ?

Exergie-nergie Utilisable 63 Un rservoir contenant 1OO kg d'huile est chauff de 2O C 1OO C sous pression constante. La chaleur massique de l'huile est suppose constante et gale : cp = O.5 kcal/kg.K. Calculer l'augmentation d'nergie utilisable par rapport l'ambiance 2O C. En dduire la fraction de l'nergie fournie non utilisable sous forme de travail. R : Ex = 2.06 103 kJ

64 50 kg de glace -5 C sont mlangs de l'eau 2O C dans une ambiance la temprature de 2O C. A l'quilibre, on a de l'eau 20 C. La chaleur latente de fusion de la glace est Lf = 8O cal/g et sa chaleur massique : c = O.485 cal/g.deg. Calculer l'accroissement d'entropie totale due ce processus irrversible et la quantit de travail minimum ncessaire la production de 50 kg de glace -5C partir d'eau 20 C. R : St = 4.83 kJ/K ; Wmin = 1.41 103 kJ Machines thermiques rversibles 65 Un moteur fonctionne suivant un cycle de Carnot. il est aliment en nergie sous forme de chaleur par une chaudire qui produit 2OO OOO kcal/h une temprature de 3OO C. On dispose d'une source froide la temprature de 2O C. Expliquer le fonctionnement de l'installation et calculer la quantit d'nergie rejete sous forme de chaleur cette source froide ainsi que la puissance thorique du moteur. R : P = 113.5 kW 66 Une chambre frigorifique reoit du milieu extrieur de l'nergie sous forme de chaleur (pertes), raison de 12 OOO kcal/h, par conduction travers ses parois. Pour conserver la temprature de la chambre constante gale -15 C, il est ncessaire d'liminer cet apport d'nergie parasite. On utilise cet effet une machine frigorifique qui fonctionne avec la chambre frigorifique comme source froide et de l'eau 2O C comme source chaude. Expliquer le fonctionnement de l'installation et calculer la puissance thorique de la machine frigorifique fonctionnant selon un cycle de Carnot. Calculer le dbit d'eau ncessaire ( la source chaude), si celle-ci subit une augmentation de temprature de 7 C. R : P = 1.9 kW ; qm = 1950 kg/h 67 Une installation consomme une quantit d'nergie sous forme de chaleur gale 5OO thermies par heure une temprature de 8O C. On envisage d'utiliser pour produire cette nergie une pompe chaleur utilisant comme source froide l'eau d'une rivire 10 C. Expliquer le fonctionnement de l'installation et calculer la puissance thorique de la pompe chaleur suppose fonctionner selon un cycle de Carnot. Calculer la temprature la sortie de la source froide si l'on dispose d'un dbit d'eau de 80Ot/h. R : P = 115 kW ; 2 = 5 C 68 Expliquer le fonctionnement d'une installation qui permettrait d'obtenir le travail maximum disponible lors du transfert d'nergie entre les deux sources de chaleur suivantes : 5OO g d'eau 15O C et 5OO g d'eau 5O C. Calculer ce travail maximum. Expliquer d'o provient ce travail par application du premier principe. R : W = - 14.2 kJ Machine thermique irrversible 69 Une machine thermique fonctionne entre deux sources de chaleur respectivement 270 K et 720 K. Calculer le rendement de Carnot qu'aurait cette machine si elle fonctionnait de faon rversible. En fait, si l'change d'nergie sous forme de chaleur se produit bien de faon rversible la source froide, l'change d'nergie sous forme de chaleur se produit de faon irrversible la source chaude. En effet, le fluide frigorigne n'y est pas la temprature de la source (720 K) mais arrive en contact avec la source la temprature de 270 K et se rchauffe progressivement pendant le transfert de chaleur pour atteindre la temprature de 720 K quand il quitte la source chaude. Au cours de cette opration, la chaleur massique du fluide est suppose constante et gale : cp = (T2 /4 )1O-5 cal/g.K.

Expliquer le fonctionnement de l'installation. Calculer le rendement de cette machine et le comparer celui de la machine de Carnot fonctionnant entre les mmes sources. R : = 0.49 ; c = 0.625 ; W = - 602 J Proprits des gaz parfaits 70 Calculer le volume occup par 10 g d'air 25 C et 1 atm. R : v = 8.55 10-3 m3

71 Calculer le nombre de moles correspondant. 72 Cet air est port 1OO C et 3 atm. Calculer le volume. R : v2 = 3.57 10-3 m3

R : N = 0.345 mole

73 10 l d'azote sont 2O C et 1 atm. Calculer la masse et le nombre de moles. R : m = 11.2 10-3 kg ; N = 0.4 mole 74 Ils sont ports 6O C et 2 atm. Calculer les variations d'nergie interne, d'enthalpie et d'entropie correspondantes.R : U = 335 J ; H = 469 J 75 Pour l'air r = 287 J/mole.K. Calculer les valeurs de cp et cv correspondantes. Calculer les valeurs correspondantes de Cp et Cv molaires. R : cv = 717 J/kg.K ; cp = 1004 J/kg.K ; Cv = 20.9 J/mole.K ; Cp = 29.3 J/mole.K Transformations de gaz parfaits 76 10 l d'azote 2O C et 1 atm subissent dans un cylindre une compression isotherme qui les porte 5 atm. Calculer le volume ainsi que les quantits d'nergie changes sous forme de travail et de quantit de chaleur. R : W = 1.6 10-3 kJ = - Q 77 La mme compression (de 1 5 atm) est effectue de faon adiabatique. Calculer le volume, la temprature ainsi que l'nergie change sous forme de travail. R : T2 = 471 K ; W = 1.46 103 J 78 Mmes questions pour une transformation polytropique avec n=1.3. calculer la quantit d'nergie change sous forme de chaleur. R : T2 = 432 K ; W = 1.5 103 J 79 Mmes questions que 81 et 82, la compression ayant lieu dans un compresseur (systme ouvert). R : W'ad = 2 103 J ; W'p = 1.95 103 J 80 Reprenant les 10 l d'azote 20 C et 1 atmosphre, on porte la temprature 1OO C, le volume tant constant. Calculer la pression ainsi que les quantits d'nergie changes sous forme de travail et de chaleur. R : P2 = 1.36 105 Pa ; Q = 670 J ; W = 0 81 Mme question si la transformation a lieu pression constante. R : W = - 3.6 102 J Mlanges de gaz parfaits 82 On mlange 10 g d'azote, 8 g d'oxygne et 5 g de dioxyde de carbone. Calculer les fractions massiques et molaires. Calculer r, cp et cv massiques, R et Cp et Cv molaires. R : r = 262 J/kg.K ; cv = 678 J/kg.K ; cp = 942 J/kg.K ; = 1.39 Enthalpie de formation 83 L'enthalpie de formation standard de H2Ogaz est de -57.7979 kcal/mole 298.15 K. Connaissant les valeurs des enthalpies sensibles suivantes, en kcal/mole: T H2 O2 H2Ogaz 298.15 K 2.O24 2.O75 2.368 1OOO K 6.967 7.5O1 8.576

Calculer l'enthalpie de formation de H2Ogaz 1OOO K. On rappelle que l'enthalpie sensible reprsente la valeur de l'intgrale : T Cp dT O R : H = - 249 kJ Pouvoir calorifique 84 En utilisant les valeurs donnes dans les tables des enthalpies de formation, calculer la variation d'enthalpie de la raction de combustion de C2H2, avec production de H2O liquide. En dduire le pouvoir nergtique de l'actylne C2H2 pression constante Ip et calculer le pouvoir nergtique volume constant Iv. R : Iv = 59.4 103 kJ/kg Cycles moteurs Problme : Cycle Beau de Rochas Le cylindre d'un moteur allumage command 4 temps est aliment par un carburant liquide constitu de : XYLNE, C6H6(CH3 )2 , enthalpie de formation standard Hx = 1O.2 kcal/mole On assimilera le mlange air-carburant un gaz parfait. La richesse est stoechiomtrique (la quantit d'air est juste suffisante pour assurer la combustion complte). Le volume du carburant est nglig par rapport au volume d'air.

Etude de la combustion L'air tant considr comme un mlange 2O % d'oxygne et 8O % d'azote, l'quation s'crit (H2O gazeux): C6H6 (CH3)2 + 11 O2 + 44 N2 8 CO2 + 6 H2 O + 44 N2 1 les enthalpies de formation de CO2 et H2 O tant respectivement: Hco2 = - 94.O kcal/mole et HH2O = - 57.8 kcal/mole dans l'tat standard 25 C, calculer la variation d'enthalpie de la raction H dans ces conditions. 2 Calculer la quantit d'nergie fournie sous forme de chaleur par la combustion de 1g de carburant pression constante (pouvoir calorifique pression constante Pcp). Masses atomiques (g/mole): H = 1, C = 12 3 Calculer le nombre de moles gazeuses du mlange avant N et aprs la combustion N'. 4 Calculer les valeurs correspondantes des constantes massiques r et r'. Etude du cycle A- Admission La pression d'admission est O.9 1O5 Pa et la temprature est = 5O C. A la fin de l'admission le volume est de 436 cm3 . Le volume admis dans un cylindre est gal la cylindre, volume maximum moins volume minimum (mort). 5 Calculer la masse de mlange gazeux admise. On rappelle que l'on nglige le volume du carburant liquide, c'est donc de l'air qui est admis dans le cylindre. 6 Calculer le nombre de moles correspondant. 7 Compte-tenu de la proportion carburant/air donn par la raction de combustion, calculer la quantit de carburant admise dans le cylindre. B- Compression

Pendant le 2me temps, le volume est rduit dans le rapport = 7.2 (rapport volumtrique de compression, gal au rapport du volume maximum et du volume mort, la diffrence entre ces deux volumes correspondant la cylindre), la compression est suppose adiabatique. 8 Calculer la temprature de fin de compression T2. 9 Calculer la pression de fin de compression P2. 10 Calculer l'nergie change sous forme de travail W2 C- Combustion La combustion est suppose instantane donc isochore. 11 Calculer le pouvoir calorifique du carburant volume constant Pcv dans les conditions standards. 12 Calculer la temprature thorique atteinte en fin de combustion. On supposera Pcv indpendant de la temprature. = 2OOO C. Calculer la pression en fin de combustion 13 En fait l'lvation de temprature est de P3. D- Dtente En supposant que, pendant le 3me temps, les produits de combustion sont ramens au volume initial par dtente adiabatique: 14 Calculer la temprature finale T4. 15 Calculer la pression finale P4. 16 Calculer la quantit d'nergie change sous forme de travail W4. Les gaz sont ensuite ramens la pression initiale volume constant, puis refouls lors de l'chappement. L'admission et l'chappement se font suivant la mme transformation et s'annulent donc. bilan 17 Reprsenter schmatiquement le cycle dans le diagramme de Clapeyron. 18 Calculer le travail total chang au cours du cycle. 19 Calculer le rendement. 20 Le moteur tant un 4 cylindres, calculer la puissance thorique du moteur 12OO tr/mn. Gaz rels 85 Les valeurs des paramtres d'tat au point critique sont: pour l'eau : Tc = 647.3 K, Pc = 22O.9 1O5 Pa, Vc = O.OO317 m3 /kg pour l'air : Tc = 132.5 K, Pc = 377 1O5 Pa, Vc = O.OO322 m3 /kg Donner les expressions des quations de Van der Waals correspondantes. Les comparer l'quation d'tat des gaz parfaits. R : eau r = 288 J/kg.K ; air r = 244 J/kg.K 86 Soit l'quation de Berthelot : (P + a ) (V - b) = rT TV2 En dduire l'expression de la diffrentielle de l'nergie interne dU. Montrer que cv est fonction de v.

Diagrammes 87 Calculer au moyen du diagramme enthalpique de l'air, la puissance ncessaire pour comprimer dans un compresseur non refroidi, de la pression P1 = 1 atm la pression P2 = 10 atm, 1 kg d'air par seconde. Temprature initiale de l'air : 25 C, rendement isentropique du compresseur : O.85. R : Pc = 326 kW ; f = 345 C 88 Calculer la puissance qui serait fournie par la dtente de la pression P1 = 10 atm la pression P2 = 1 atm de 1 kg d'air par seconde dans une turbine. Temprature initiale de l'air : 7OO C. Rendement isentropique du compresseur : O.85. La variation d'nergie cintique est suppose ngligeable. Dterminer la temprature de l'air la fin de la dtente. R : Pd = 410 kW ; f = 330 C

89 Une turbine gaz fonctionne suivant le cycle simple driv du cycle de Joule. L'air subit d'abord une compression adiabatique de P1 P2, puis un apport d'nergie de 1OO kcal par kg d'air pression constante et enfin une dtente adiabatique jusqu' la pression initiale (P1 = 1 atm). Le rapport de P2 compression P est gal 6, les rendements isentropiques du compresseur et de la turbine sont gaux 1 O.85. 89a calculer, pour une temprature initiale de l'air de 25 C, la puissance absorbe par la compression Pc pour un dbit d'air de 5 kg/s. 89b dterminer la temprature T3 atteinte en fin de combustion isobare. 89c calculer la puissance fournie par la dtente dans la turbine Pd et en dduire la puissance qui serait disponible sur l'arbre. R : a) P = 1.15 103 kW = 255 C ; b) = 640 C ; c) P = -1.59 103 kW ;
c 2 3 d

Pu = 439 kW Vapeurs, Tables de valeurs 90 Dterminer l'nergie interne de 1 kg de vapeur d'eau saturante sche sous la pression de 20 bars. On prendra comme origine des nergies internes : u' = O pour = O C. On lit dans les tables : enthalpie de l'eau liquide sature 20 bars absolus : h' = 216.4 kcal/kg, volume massique de l'eau liquide : v' = O.OO1 m3/kg, volume massique de la vapeur saturante sche : v" = O.O9981 m3/kg, chaleur latente de vaporisation : Lv = 451.7 kcal/kg. R : u" = 2597 kJ/kg 91 Un ballon de 10 m3 de capacit renferme 169 kg d'eau sous une pression de 10 bars absolus. Sous quel tat se trouve cette eau ? Dterminer son titre, son enthalpie et sa temprature. On lit dans les tables pour 10 bars absolus : volume massique de l'eau liquide : v' = O.OO1273 m3/kg, volume massique de la vapeur saturante sche : v" = O.1947 m3/kg, enthalpie de l'eau liquide sature : h' = 182.1 kcal/kg, chaleur latente de vaporisation : Lv = 481.1 kcal/kg, Temprature dbullition: e = 179.86 C. R : Hv = 231 MJ 92 120 m3 de vapeur surchauffe 70 atm et 48O C se dtendent adiabatiquement et sans frottements jusqu' la pression de O.O8 atm. Dterminer : 92a la masse de cette vapeur 92b son tat final 92c la pression laquelle elle est passe l'tat de vapeur saturante sche 92d le travail extrieur produit au cours de la dtente On lira les donnes dans les tables. R : a) m = 2521 kg ; b) v2 = 14.7 m3/kg ; 2 = 41.4 C ; c) s" = 1.59 kcal/kg.K ; d) W'e = 3.22 103 kJ Vapeurs, Diagramme de Mollier 93 Calculer, au moyen du diagramme de Mollier de la vapeur d'eau, la puissance qui serait fournie par la dtente adiabatique dans une turbine de 1O t/h de vapeur d'eau surchauffe de l'tat P1= 50 bars, 1= 3OO C jusqu' la pression de O.5 bars. Le rendement isentropique de la dtente est O.85. Quel serait le titre de la vapeur obtenue. R: 3 Pt = 1.86 10 kW ; x = 0.84 94 Calculer le dbit de vapeur d'eau ncessaire pour produire par dtente adiabatique dans une turbine une puissance de 10 OOO kW. Caractristiques de la vapeur la sortie du surchauffeur : P1 = 5O bars, 1 = 3OO C. Avant de parvenir la turbine, la vapeur subit une dtente travers une vanne qui abaisse sa pression 40 bars.

Pression au condenseur : P2 = O.5 bars. Rendement isentropique de la turbine : O.85. Quel serait le titre de la vapeur obtenue ? R : qm = 17.5 kg/s ; x = 0.87 Piles 95 On considre la raction : 1 H2 + 2 O2 H2Oliquide.

Calculer la fem thorique d'une pile qui utiliserait cette raction 1 atm et 25 C. Dterminer le rendement thermique thorique. On donne les valeurs suivantes des entropies molaires 25 C : SO2 = 49.OO cal/mole.K, SH2 = 31.21 cal/mole.K et SH2O gaz = 45.11 cal/mole.K ainsi que la chaleur latente de vaporisation de l'eau Lv = 10.514 kcal/mole. Un prototype de pile fonctionnant conformment l'quation prcdente donne, en dbitant dans le circuit extrieur, une fem de O.82 V. Calculer le travail utile rellement fournit par mole d'hydrogne consomme ainsi que la nouvelle valeur du rendement. Dterminer la quantit de chaleur rejete au milieu extrieur. R : (W'e)max = 228 kJ ; E = 1.18 V ; (W'e)rel = 158.3 kJ ; Qrejet = 69.7 kJ 96 On considre une pile combustible ammoniac-oxygne fonctionnant 25 C et 1 atm : 3 + 2 O2 N2 + 3 H 2 O Calculer G, connaissant : So cal/mole.K ammoniac (NH3 gaz) azote oxygne eau 194.OO 192.OO 2O5.OO 7O.OO -45.98 O O -285.62 Ho kcal/mole 2 NH3

Calculer la fem de la pile. Exprimer dG en fonction de T, P et de la charge q. En dduire une relation donnant la variation de E en fonction de P, ainsi qu'une expression donnant la variation de E en fonction de T. Calculer la variation de E lorsque P passe de 1 2 atmosphres. Calculer la variation de E lorsque T augmente de 1 K. R : E = 4.9 V ; E/P = 10-2 V/atm ; E/T = 2.1 10-3 V/K Loi d'action de masse CH4 gaz 97 On considre la raction : On donne H = 17. 90 kcal/mole, ainsi que: Cgraphite + 2 H2

So 298.15 K, cal/mole.K CH4 C H2 44.5O 1.361 31.21

Calculer la fraction de mole dissocier 7OO C et en dduire la pression partielle de H2 form lors de la dissociation d'une mole de mthane sous la pression de 1 atm. On ngligera l'influence de la temprature sur H et S. Etablir une expression de la constante d'quilibre (log Kp) en fonction de T. R : G = 50856 J ; Kp = 1.86 10-3 ; a = 0.022, il y a 2.2% molcules de CH4 dissocies 98 Soit la raction suivante (synthse du nitrosyle) : N 2 + O2 2 NO

effectue sous une pression constante gale 1 atm. On donne les enthalpies de formation et les entropies dans l'tat standard : (Hf)0 kcal/mole O O 21.6OO So cal/mole.K 45.77 49.OO 5O.34

N2 O2 NO

Calculer les variations d'enthalpie et d'entropie. En ngligeant l'influence de T sur ces variations, calculer la variation d'enthalpie libre 2OOO K. Calculer la valeur de la constante d'quilibre cette temprature. Calculer la proportion de nitrosyle form dans de l'air port cette temprature. On utilisera le fait que l'air est form de 8O % d'azote et de 2O % d'oxygne. La proportion de nitrosyle form reste faible. Les pressions partielles d'oxygne et d'azote sont supposes inchanges par la formation de nitrosyle. R : Kp = 0.085 ; PNO = 0. 117 atm