Starea unui sistem termodinamic poate fi evideniat n fiecare moment de timp prin

totalitatea proprietilor macroscopice ale sistemului. Proprietile macroscopice care pot fi

msurate direct sau determinate prin calcule i care caracterizeaz starea unui sistem, se
numesc mrimi sau parametri de stare.
Cnd parametrii de stare ai unui sistem izolat nu variaz n timp, deci cnd starea
sistemului rmne constant n timp, atunci sistemul este n echilibru termodinamic.
Realizarea echilibrului termodinamic presupune realizarea echilibrului mecanic, termic i
chimic, adic meninerea constant a presiunii, temperaturii i a concentraiei n tot
domeniul de definiie al sistemului.
Mrimile care caracterizeaz starea sistemului aflat n echilibru termodinamic se numesc
mrimi (parametri) termodinamice de stare.
Parametrii termodinamici utilizai n termotehnic sunt:
parametri fundamentali de stare: presiunea, temperatura, volumul, masa
parametri derivai de stare: energia intern, entalpia, entropia
Mrimile de stare care depind de masa sistemului se numesc mrimi extensive, de
exemplu: volumul, entropia, energia intern, entalpia etc.
Mrimile intensive nu depind de masa sistemului i sunt, de exemplu, presiunea i
temperatura.
Mrimile de stare extensive sunt mrimi scalare, aditive. Valoarea unei asemenea mrimi
a unui sistem este egal cu suma valorilor mrimilor corespunztoare componenilor
sistemului.
Numrul parametrilor independeni necesari pentru a determina o stare de echilibru
termodinamic se poate obine din legea fazelor lui Gibbs:
f k v + 2
,
n care: v reprezint numrul parametrilor independeni sau variana sistemului
k-numrul componenilor sistemului
(Se numete component, partea dintr-un sistem al crui coninut nu depinde de coninutul
celorlalte pri.)
f-numrul de faze aflate n echilibru
De exemplu, starea unui sistem monocomponent omogen (monofazic) este determinat
de doi parametri de stare independeni. n funcie de aceti parametri de stare i pe baza
legilor fizice specifice sistemului, se pot determina i ali parametri ai sistemului.
Presiunea
Presiunea este rezultatul aciunii componentei normale a forei pe unitatea de suprafa.
Presiunea care acioneaz ntr-un punct al unui fluid n repaus are aceeai valoare n toate
direciile.
1
]
1

Pa
m
N
A
F
p 1 1
2
n calcule se utilizeaz presiunea absolut, msurat n raport cu vidul absolut. Aparatele
de msur pentru presiune, numite manometre i vacuummetre, msoar presiunea n
raport cu presiunea barometric sau atmosferic, numit presiune relativ. Creterea de
presiune fa de presiunea atmosferic se numete presiune relativ manometric sau
suprapresiune, iar scderea de presiune fa de presiunea atmosferic se numete
presiune relativ vacuummetric sau depresiune. Relaiile grafice ntre presiunea
absolut, cea atmosferic i presiunile relative pot fi urmrite n figura urmtoare.
Relaiile grafice ntre presiuni
Exprimarea matematic a relaiei ntre presiunea absolut i presiunea relativ este:

'

+ +
t t
v
m m
r
h g p p p p
h g p p p p
h g p p p p
v

0 0
0 0
0 0
,
n care: h
m
, h
v
reprezint denivelarea coloanei de mercur n tubul manometric, respectiv
vacuummetric.
Alte uniti de msur ale presiunii:
Presiunea determinat de o coloan de mercur cu h
0
=760 mm, la 0
o
C, reprezint
presiunea msurat n atmosfere fizice (atm).
atm
m
N
h g p
Hg
1 101325 76 , 0 80665 , 9 13595
2
0 0

Presiunea corespunztoare unei coloane de mercur cu h
0
=735,56 mm, la 0
o
C, reprezint
presiunea exprimat n atmosfere tehnice (at).
at
cm
kgf
m
N
h g p
Hg
1 1 98066 7356 , 0 80665 , 9 13595
2 2
0 0

Presiunea corespunztoare unei coloane de mercur cu h
0
=1mm sau 1torr, la 0
o
C este:
torr
m
N
h g p
Hg
1 32 , 133 10 1 80665 , 9 13595
2
3
0 0

O alt unitate de msur a presiunii este barul:

2
5
10 1
m
N
bar
.
Presiunea corespunztoare unei coloane de ap cu h
0
=1mm, cu densitatea
O H
2

=1000
kg/m
3
este:
O mmH
m
kgf
m
N
h g p
O H 2
2 2
3
0 0
1 1 80665 , 9 10 1 80665 , 9 1000
2

.
Presiunea hidrostatic, calculat cu relaia
0 0
h g p
, reprezint presiunea determinat
de o coloan de lichid cu densitatea i nlimea h
0
. Aceasta rezult din ecuaia de
echilibru a forelor masice i a celor de presiune ntr-un
barometru cu mercur.
Valoarea presiunii atmosferice se poate exprima n funcie
de denivelarea coloanei de mercur:
Denivelarea unei coloane de
mercur ntr-un barometru
Astfel,
A h g A p
0 0


0 0
h g p
,
relaie care demonstreaz c presiunea nu depinde de seciunea tubului A, ci numai de
natura lichidului i de nlimea coloanei de lichid h
0
.
Sintagma principiul zero al termodinamicii este folosit, de autori diferi i, pentru a indica dou
principii fundamentale ale termodinamicii, cu con inut diferit. Ambiguitatea rezultant se rezolv
preciznd c, n func ie de contextul n care apare, principiul zero al termodinamicii se refer fie la
stabilirea echilibrului termodinamic, fie la tranzitivitatea echilibrului termic.

Stabilirea echilibrului termodinamic

O stare a unui sistem termodinamic n care propriet ile sistemului nu variaz n timp este o stare de
echilibru termodinamic. Existen a strii de echilibru termodinamic, pentru un sistem dat, se constat
pe cale experimental. Pentru fundamentarea riguroas a teoriei este ns necesar s se precizeze
condi iile n care, pentru orice sistem, se ajunge la stabilirea echilibrului termodinamic. Principiul
zero al termodinamicii,
[a]
n sensul de principiul stabilirii echilibrului termodinamic, are urmtorul
enun :
Un sistem termodinamic situat n condi ii externe invariabile n timp va atinge, dup un
timp suficient de lung, o stare de echilibru termodinamic.
Tranzitivitatea echilibrului termic
No iunea de temperatur (empiric) se define te punnd n contact termic dou sau mai multe
sisteme i a teptnd s se stabileasc starea de echilibru termic, care este un caz special de echilibru
termodinamic. Pentru definirea riguroas a temperaturii este necesar adoptarea principiului zero al
termodinamicii
[b]
n forma numit de al i autori principiul tranzitivit ii echilibrului termic :
[c]
Dac sistemul A este n echilibru termic cu sistemul B i sistemul B este n echilibru termic
cu sistemul C, atunci sistemul A este n echilibru termic cu sistemul C.
fiecare stare de echilibru termic este caracterizat de o singur valoare a
temperaturii.
Msurarea temperaturii se bazeaz pe acest principiu.
Termometrul este un instrument de msurare a temperaturii, care cnd este pus n contact
cu un sistem s nu i modifice starea, dar care n urma interaciunii de natur termic
poate s-i modifice, n limite msurabile, o proprietate (volum, rezisten electric,
presiune etc.). ntruct exist o diversitate de termometre, bazat pe diferite proprieti
variabile n funcie de temperatur, a fost necesar adoptarea unei scri unitare de
temperatur.
Dac un corp termometric este adus prin contact termic la starea de echilibru termic a unui
sistem, caracterizat de temperatura t
C
, mai mare dect temperatura iniial de echilibru
termic a acestui corp, atunci proprietatea corpului termometric (de ex. lungimea L) se va
modifica cu L
C
. Dac acelai corp termometric este adus prin contact la starea de echilibru
termic a unui alt sistem aflat la temperatura t
R
, mai mic dect t
C
, atunci aceeai
proprietate a corpului termometric se va modifica cu L
R
. Variaia proprietii corpului
termometric adus n contact termic cu cele dou sisteme, exprimat prin diferena L
c
-L
R
,
reprezint o msur a abaterii strii termice de echilibru a sistemului cald n raport cu
starea celui rece. Pentru ca aceast abatere s fie apreciat numeric trebuie s i se
asocieze o scar de temperatur.
n ipoteza n care n intervalul celor dou stri de
echilibru termic este satisfcut condiia de
proporionalitate ntre variaia proprietii
corpului termometric i variaia temperaturii, rezult:
dL a dt
,
n care a este coeficientul de
proporionalitate.
Prin integrarea ecuaiei se obine:
b L a t +
,
unde b este o constant.
Constantele a i b se obin prin asocierea valorilor proprietii considerate L
C
i L
R
cu
valorile de temperatur t
C
i t
R
. Ecuaia devine:
( )
R C
R C
R
R
t t
L L
L L
t t

+
Ea reprezint ecuaia scrii empirice de temperatur i permite convertirea unei variaii
a proprietii corpului termometric ntr-o valoare de temperatur, dac se cunosc valorile
de temperatur t
C
i t
R
atribuite celor dou stri de echilibru termic ale sistemelor. Pentru
ca rezultatele msurrilor diferitelor stri termice s fie comparabile este necesar ca
msurrile s fie raportate la aceleai stri termice uor reproductibile. S-a convenit ca
aceste dou stri de referin s corespund cristalizrii, respectiv vaporizrii apei distilate
la presiunea normal p
N
=760 mmHg. Prin atribuirea anumitor valori celor dou stri
termice s-au obinut diferite scri empirice de temperatur (Celsius, Raumur, Fahrenheit,
Rankine, Kelvin).
Deoarece variaia proprietii corpului termometric raportat la aceeai stare termic de
referin nu se modific indiferent de scara de temperatur aleas, rezult c ecuaia
devine:
( ) ( ) ( ) ( )
180
67 , 491
180
32
80 100
0 0 0

Ra T F t R t C t
t t
t t
L L
L L
R C
R
R C
R
,
de unde se obine relaia de transformare a temperaturii dintr-o scar n alta:
( ) ( ) ( ) [ ] ( ) 15 , 273
9
5
32
9
5
4
5
0 0 0
Ra T F t R t C t
Conform experienelor s-a constatat c la temperatura t=-273,15
o
C presiunea gazului ntr-
un termometru cu gaz la volum constant devine egal cu zero. ntruct presiunea gazului
este rezultatul impactului moleculelor asupra pereilor vasului n care se afl, rezult c la
temperatura -273,15
o
C micarea moleculelor nceteaz. Deoarece temperatura reprezint

Variaia proprietii corpului
termometric cu temperatura
msura intensitii agitaiei termice a moleculelor, nseamn c la t=-273,15
o
C gazul
atinge limita minim a temperaturii. Aceast limit a fost denumit temperatura de zero
absolut i reprezint originea scrii absolute de temperatur (Kelvin). De asemenea i
scara Rankine reprezint o scar absolut de temperatur.
Relaiile ntre temperaturile absolute msurate pe scrile Kelvin i Rankine i temperaturile
scrilor Celsius i Fahrenheit sunt urmtoarele:
( ) ( )
( ) ( ) 67 , 459
15 , 273
0
0
+
+
F t Ra T
C t K T

Prin urmare, se poate scrie:
K C 1 1
0

, respectiv
Ra F 1 1
0

i
( ) ( ) F sau C t Ra sau K T
0 0


Construirea unei scri de temperatur care s nu depind de variaia proprietii corpului
termometric este posibil ca urmare a principiului al doilea al termodinamicii. Aceast
scar se numete scar termodinamic de temperatur i se bazeaz pe un singur punct
de referin care este punctul triplu al apei. Pe scara Kelvin valoarea numeric a acestui
punct este 273,16, iar pe scara Rankine 491,688.
Temperatura termodinamic sau absolut este o mrime fundamental a sistemului
internaional de uniti de msur (SI).
n scopul comparrii msurrilor de temperatur s-a adoptat o scar internaional
practic de temperatur (SIPT), care se bazeaz pe mai multe puncte fixe,
corespunztoare unor valori de temperatur reproductibile, determinate pe scara Celsius.
S-au stabilit de asemenea i modalitile de interpolare a temperaturilor ntre punctele fixe
astfel nct aceast scar s reproduc scara termodinamic.
Fahrenheit, este o scar de temperatur utilizat n cadrul sistemului anglo-saxon de unit i de
msur. Gradul Fahrenheit este unitatea de msur a temperaturii i diferen ei de temperatur pe
aceast scar.
Celsius se refer la scara de temperatur Celsius (n centigrade). Grade Celsius (simbol: C) se
refer la o temperatur exprimat pe scara Celsius. Gradul Celsius este de asemenea unitatea
folosit pentru indicarea unui interval de temperatur.
Pn n 1954 temperatura de 0 C de pe scara Celsius a fost definit ca punctul de topire al ghe ii iar
cea de 100 C ca punctul de fierbere a apei la presiune normal, defini ie aproximativ, nc folosit
n coli. Actual, unitatea grad Celsius i scara Celsius este definit, conform conven iilor
interna ionale , prin dou puncte: zero absolut i punctul triplu al apei. Zero absolut temperatura
fa de care nimic nu poate fi mai rece i la care n substan nu mai exist energie sub form de
cldur este definit ca fiind exact 0 K i 273,15 C. Punctul triplu al apei este definit ca fiind
la exact 273,16 K i 0,01 C.
Schimbul de cldur ntre dou sisteme
Aceast defini ie:
1. stabile te mrimea ambelor grade, Celsius i Kelvin, ca fiind exact 1 / 273,16 pr i din
intervalul dintre punctul triplu al apei i zero absolut;
2. stabile te c un kelvin are exact aceea i mrime cu un grad de pe scara Celsius; i
3. stabile te c diferen a punctelor de zero ntre cele dou scri este exact 273,15 kelvini.
4. Gradul Celsius este echivalentul kelvinului la exprimarea temperaturilor pe scara Celsius.
5. Efectul definirii scrii Celsius pe baza punctului triplu al apei standard i a punctului de zero
absolut este c scara nu mai este definit de punctele de nghe are i fierbere ale apei.
6. Datorit faptului c apa standard a fost definit ulterior i c punctul ei triplu este u or diferit
de 0,01 C, din raportul matematic exact 373,16 / 273,16 rezult o temperatur de fierbere
de numai 99.9839 C (373.1339 K).
7. Diferen a de 16,1 milikelvini (miimi de grad Celsius) este nesemnificativ pentru aplica iile
tehnice, deoarece datorit varia iei presiunii atmosferice cu nl imea o diferen de 1
milikelvin se ob ine pentru o varia ie a nl imii de doar 0,28 m.
CLDURA
Dou sisteme aduse n contact termic i modific starea de echilibru i temperatura
iniial datorit unui schimb de energie sub form termic sau, cu alte cuvinte, datorit
unui schimb de cldur ce are loc ntre aceste sisteme. Schimbul de cldur se realizeaz
de la sistemul mai cald ctre sistemul mai rece. Cnd sistemele ajung n noua stare de
echilibru termic, deci cnd ating aceeai temperatur, atunci aciunea acestui schimb de
cldur va nceta.
Prin urmare, schimbul
de cldur sau cldura
nu poate caracteriza
starea de echilibru termic
a unui sistem, deoarece
att timp ct acioneaz, sistemele i modific starea, iar cnd aciunea sa nceteaz,
sistemele ajung n echilibru termic. ntruct mrimile de stare caracterizeaz sistemele
aflate n echilibru termic, rezult c schimbul de cldur nu este o mrime de stare.
ntruct energia unui sistem este o mrime de stare, rezult c schimbul de cldur nu
este o energie. Schimbul de cldur reprezint msura unei variaii a energiei sistemelor
aflate n contact termic, care se manifest prin modificarea echilibrului termic al acestor
sisteme. Fiind msura unei variaii de energie, schimbul de cldur are aceeai unitate de
msur ca i energia (Joule).
Dependena cldurii specifice de
temperatur
CLDURA SPECIFIC
Cldura specific reprezint cldura necesar unitii de cantitate de substan pentru
a-i modifica temperatura cu 1K fr s-i schimbe starea de agregare.
Se consider un sistem de mas m, care efectueaz un schimb de cldur cu mediul
exterior Q
12
, n urma cruia i modific temperatura de la T
1
la T
2
. Se definete cldura
specific masic medie a sistemului n intervalul de temperatur T
1
T
2
:
1
]
1

kgK
J
T T
Q
m
c
T
T
m
1 2
12
1
2
1
Din ecuaia de mai sus se poate deduce expresia analitic a schimbului de cldur:
( )
1 2 12
2
1
T T c m Q
T
T
m

Cldura specific masic local a unui sistem, corespunztoare unei temperaturi sau
unui interval infinit mic de temperatur, TT+dT, se obine din condiia la limit a cldurii
specifice medii:
dT
dQ
m
c
1

Din ecuaia anterioar se poate deduce expresia analitic a schimbului de cldur sub
form diferenial:
dT c m dQ
Cldura specific masic local depinde de natura procesului de schimb de cldur
efectuat de sistem cu mediul nconjurtor, proces care se poate desfura la presiune sau
volum constant.
La corpurile incompresibile, unde variaia presiunii i a volumului poate fi neglijat,
cldura specific se poate considera independent n raport cu natura procesului de
schimb de cldur.
Dependena cldurii specifice locale de temperatur se stabilete experimental i se
poate exprima analitic printr-un polinom:
...
3 2
+ + + + dT cT bT a c ,
unde a, b, c, d sunt coeficieni experimentali care depind de natura substanei.
Expresia de calcul a cldurii specifice
medii este:

2
1
2
1
1 2
1
T
T
T
T
m
dT c
T T
c
Semnificaia grafic a cldurii specifice
medii poate fi urmrit n figura alturat,
unde este ilustrat dependena cldurii
specifice locale de temperatur. Aria delimitat de nlimea dreptunghiului egal cu
cldura specific medie i de diferena de temperatur este egal cu aria delimitat de
curba cldurii specifice locale i de aceeai diferen de temperatur.
Admind o variaie liniar a cldurii specifice locale cu temperatura, de forma c=a+bT,
atunci cldura specific medie n intervalul de temperatur T
1
T
2
, devine:
m
T
T
m
bT a
T T
b a c +
+
+
2
2 1 2
1
,
ceea ce nseamn c valoarea cldurii specifice medii devine egal cu valoarea cldurii
specifice locale la temperatura medie a intervalului de temperatur considerat i se
menine constant n acest interval.
Au fost determinate experimental i se gsesc n literatura de specialitate valorile
cldurilor specifice medii n intervalul de temperatur 0
o
Ct
o
C. n funcie de aceste
clduri specifice medii se poate exprima cldura specific medie n intervalul de
temperatur t
1
t
2
conform ecuaiei:
( )
1
0
2
0
1 2
0 0
1 2
1 2
2 1
2
1
1 1
t c t c
t t
dt c dt c
t t
c
t
m
t
m
t t
t
t
m

,
_

Dac se adopt ca unitate de cantitate de substan kilomolul, atunci schimbul de
cldur necesar pentru modificarea temperaturii cu 1K a unui kilomol de substan se
numete cldur specific molar. Dac n reprezint numrul de kilomoli de substan i
masa molar, rezult:
1
]
1

kmolK
J
c
dT
dQ
n
C
C
dT
dQ
n dT
dQ
m
c
M
M
1 1 1
Dac se adopt ca unitate de cantitate de substan volumul normal, atunci schimbul
de cldur necesar pentru modificarea temperaturii cu 1K a unui metru cub normal de
substan se numete cldur specific volumic:
1
]
1

K m
J
c c
c
dT
dQ
V dT
dQ
m
c
N N
3
1 1

CLDURA LATENT
Variaia temperaturii unui sistem n timpul
unui proces de absorbie de cldur
n procesele de schimb de cldur efectuate de un sistem cu mediul nconjurtor, se
poate modifica temperatura sistemului sau se poate modifica starea de agregare a
sistemului. Astfel, n cazul strilor monofazice (solid, lichid, gazoas), temperatura
crete concomitent cu aportul de
cldur, caz n care sistemul
posed cldur specific; n
schimb n procesele nsoite de
modificri de faz (topire i
vaporizare), dei are loc un aport
de cldur, temperatura
sistemului rmne neschimbat.
n aceste procese, cldura
este absorbit sub form latent, conducnd la modificarea strii de agregare a sistemului.
Noua faz crete n participaie n cadrul amestecului bifazic proporional cu cldura
primit.
Cldura necesar topirii, respectiv vaporizrii unui kilogram de substan, la presiune
constant, se numete cldur latent de topire respectiv cldur latent de
vaporizare r:
1
]
1

kg
J
m
Q
r
m
Q
r

ENERGIE INTERN
Energia nmagazinat de un sistem sub form de energie de micare i de interaciune
a particulelor constitutive se numete energie intern. Privit la scara microscopic a
sistemului, energia intern se compune din suma energiilor cinetice ale atomilor i
moleculelor, determinate de micrile de translaie, rotaie i vibraie, U
c
, din suma
energiilor poteniale datorate forelor de interaciune dintre atomi i molecule, U
p
i din
suma energiilor din interiorul atomilor i moleculelor, U
0
. Deci:
0
U U U U
p c
+ +
Energia cinetic i energia potenial ale particulelor elementare sunt componentele
energiei interne, care datorit micrii particulelor i a interaciunilor reciproce dintre ele,
depind n primul rnd de temperatur. De aceea cele dou componente formeaz energia
intern sensibil U
sens
.
n termodinamica clasic se consider c energia din interiorul atomilor i moleculelor
nu se modific, deoarece n procesele studiate nu apar reacii chimice sau fenomene de
disociere, electronice sau nucleare.
ntruct nu se poate determina valoarea absolut a energiei interne, n calcule se
utilizeaz doar variaia energiei interne, care este determinat numai de variaia energiei
interne sensibile:
sens p c
U U U U U U +
1 2
Variaia energiei interne sensibile produce modificarea temperaturii unui sistem.
Energia intern a gazelor este determinat de energia intern sensibil, compus din
energia cinetic de translaie i de rotaie a moleculelor, din energia cinetic de vibraie a
atomilor din molecule i din energia potenial:
p vibr c rot c tr c g
U U U U U + + +
n cazul gazelor monoatomice, moleculele posed doar energie cinetic de translaie. n
cazul gazelor formate din molecule cu doi sau mai muli atomi unii prin legturi rigide,
moleculele posed i energie cinetic de rotaie. Dac atomii sunt unii prin legturi
elastice, atunci moleculele posed toate trei formele de energie cinetic.
Gazele perfecte sunt formate din molecule monoatomice, care n absena forelor de
coeziune se deplaseaz liber, dezordonat i dup traiectorii rectilinii. Energia lor intern se
confund cu energia cinetic de translaie a moleculelor:
2
2
Mw
N U U
tr c p g
,
unde: N este numrul de molecule i M masa unei molecule.
Lucrul mecanic al unei
transformri de stare
Energia intern este o mrime extensiv. Convenional s-a adoptat pentru toate
substanele valoarea u
0
=0 J/kg, la temperatura 0
o
C i presiunea de saturaie
corespunztoare.
ENTALPIE
Entalpia unui sistem H, se definete ca sum ntre energia intern a sistemului i
produsul dintre presiunea i volumul sistemului, produs care are semnificaia unui lucru
mecanic.
[ ] J pV U H +
Fiind o funcie de parametrii de stare U, p, V, entalpia este la rndul ei o mrime de
stare. Este de asemenea o mrime extensiv, a crei valoare absolut nu poate fi
calculat. S-a adoptat convenional valoarea h
0
=0 J/kg la starea de 0
o
C i presiunea de
saturaie. n acest fel se pot calcula valori relative ale entalpiei unei substane n studiul
proceselor i transformrilor termodinamice.
LUCRU MECANIC
Prin definiie, lucrul mecanic este realizat de ctre un sistem cnd singurul efect asupra
mediului nconjurtor l reprezint deplasarea unei fore pe o distan oarecare x.

2
1
dx F L
Prin convenie de semne, lucrul mecanic efectuat de un sistem se consider pozitiv, iar
lucrul mecanic efectuat asupra unui sistem, negativ. Lucrul mecanic se manifest sub
forma unui schimb de energie ntre un sistem i mediul nconjurtor, care conduce la
modificarea poziiei sau formei sistemului, la variaia volumului etc.
Lucrul mecanic al unei transformri de stare
Sistemul delimitat de un cilindru cu piston, aflat
la presiunea p este amplasat n mediul exterior a
crui presiune este p
e
. Dac se consider c se
transfer sistemului, din exterior, cldur, atunci
odat cu creterea temperaturii crete i volumul
sistemului, realizndu-se o deplasare a pistonului
pe distana dx contra forelor de presiune ale
mediului exterior pn la echilibrarea forelor de
Lucrul mecanic tehnic realizat la curgerea unui fluid
prin spaiul unui sistem deschis

Lucrul mecanic de dislocare la
curgerea unui fluid printr-o
conduct
presiune. Aceasta se realizeaz cnd p=p
e
, ntruct suprafeele pistonului pe care
acioneaz forele de presiune ale sistemului i ale mediului exterior sunt egale. Lucrul
mecanic elementar consumat pentru deplasarea pistonului devine:
dV p dx A p dx F dL
Pentru transformarea cuprins ntre strile 1 i 2, lucrul mecanic al transformrii de
stare va fi:
[ ] J dV p L

2
1
12
n diagrama p-V aria cuprins ntre curba trasformrii i axa volumelor este numeric
egal cu lucrul mecanic al transformrii.
Lucrul mecanic este o mrime de proces extensiv, deci depinde de drumul
transformrii parcurse.
Lucrul mecanic de dislocare
Aceast form de energie este caracteristic proceselor de curgere a fluidelor prin
conducte i se refer la deplasarea unei mase de fluid la presiune constant. Lucrul
mecanic de dislocare apare la studiul sistemelor deschise.
Pentru deplasarea unei mase de fluid m, care
ocup ntr-o conduct volumul V, din poziia I n
poziia II, sub aciunea unei fore de presiune
constant este necesar un lucru mecanic care s
deplaseze fora de presiune pe distana x, egal
cu lungimea spaiului ocupat de volumul V.
Dac A este aria pistonului, atunci lucrul mecanic de dislocare poate fi exprimat sub
forma:
V p x A p L
d

Aceast form de lucru mecanic are caracterul unei mrimi de stare ntruct este
definit ca produsul dintre dou mrimi de stare.
Lucrul mecanic tehnic
Reprezint lucrul mecanic primit sau cedat ctre mediul exterior printr-un arbore de
ctre un sistem termodinamic deschis.
Prin spaiul sistemului
deschis, care reprezint
interiorul unei maini (de
Semnificaia grafic a lucrului
mecanic tehnic n diagrama p-V
ex. turbin) curge o mas m de fluid care se afl la starea p
1
, T
1
, V
1
, la intrarea n sistem,
respectiv la starea p
2
, T
2
, V
2
, la ieirea din sistem.
Pentru a intra n main, fluidul acioneaz asupra seciunii de intrare cu lucrul mecanic
de dislocare L
d1
=-p
1
V
1
. La trecerea fluidului prin main, acesta realizeaz un lucru
mecanic tehnic la arborele mainii L
ta
. Datorit viscozitii fluidului apar fore de frecare n
interiorul mainii. nvingerea acestor fore dintre fluid i piesele n micare ale mainii
necesit efectuarea unui lucru mecanic de frecare L
fr
, cedat mediului exterior. La ieire din
main, fluidul acioneaz asupra seciunii de ieire cu lucrul mecanic de dislocare L
d2
=
p
2
V
2
.
Lucrul mecanic al transformrilor termodinamice din main este egal cu suma lucrurilor
mecanice ale interaciunilor mecanice cu mediul exterior:
fr d d ta
L L L L L + + +
2 1 12
fr ta
L V p V p L pdV + +

2 2 1 1
2
1
Lucrul mecanic la arborele mainii devine:
( )
fr fr ta
L Vdp L V p d pdV L

2
1
2
1
2
1
n cazul neglijrii frecrilor mecanice din main (L
fr
=0) se definete lucrul mecanic
tehnic teoretic:

2
1
12
Vdp L
t
Astfel, lucrul mecanic la arborele mainii devine:
fr t ta
L L L
12
Lucrul mecanic tehnic este o mrime
de proces. n diagrama p-V lucrul mecanic
tehnic este numeric egal cu aria cuprins
ntre curba unei transformri i axa
presiunilor.
ENUNURILE PRINCIPIULUI I AL TERMODINAMICII
Primul principiu al termodinamicii exprim legea conservrii i transformrii energiei
aplicat sistemelor termodinamice aflate n contact termic i mecanic cu mediul
exterior. Indic faptul c sunt posibile transformrile energiei dintr-o form n alta.
Evoluia unui sistem
termodinamic ntre dou stri
n cazul sistemelor izolate, enunul principiului I al termodinamicii este: ntr-un sistem
izolat suma tuturor energiilor este o constant indiferent de transformrile care au loc
n interiorul sistemului.
Acest postulat aplicat sistemelor termodinamice care efectueaz un proces ciclic (atunci
cnd sistemul termodinamic este readus la starea iniial) se enun astfel: cldura
schimbat de sistem cu mediul exterior ntr-un proces ciclic are ntotdeauna un echivalent
n schimbul de lucru mecanic efectuat de sistem cu mediul exterior n acel proces:

dL dQ
sau
L Q
n cazul n care Q se exprim n kcal, iar L n J, pentru omogenizarea dimensional,
egalitatea de mai sus se scrie sub forma:
, L A Q
n care A = 1/4186,8 kcal / J i reprezint echivalentul n kcal al unitii de lucru mecanic
exprimat n J.
Deoarece la baza funcionrii mainilor termice stau ciclurile termodinamice, enunul
primului principiu este echivalent i cu formularea "imposibilitii realizrii unui
perpetuum mobile de spea nti", adic a unui motor termic care s produc lucru
mecanic ciclic fr a efectua cu exteriorul un schimb de cldur echivalent.
ECUAIILE PRINCIPIULUI I AL TERMODINAMICII
Un sistem termodinamic nchis evolueaz ntre
dou stri 1 i 2, efectund un schimb de
cldur i de lucru mecanic cu mediul exterior
ntre aceste dou stri. Conform ecuaiei
primului principiu aplicat proceselor ciclice,

dL dQ
, se poate scrie:
pentru procesul ciclic 1a2c1:

+ +
1
2
2
1
1
2
2
1 c a c a
dL dL dQ dQ
pentru procesul ciclic 1b2c1:

+ +
1
2
2
1
1
2
2
1 c b c b
dL dL dQ dQ
Prin scderea celor dou ecuaii, se obine:


2
1
2
1
2
1
2
1 b a b a
dL dL dQ dQ
sau, prin integrare i rearanjarea termenilor rezult:
.
12 12
const L Q L Q L Q
b b a a

Diferena dintre schimbul de cldur i de lucru mecanic este aceeai pentru toate
procesele neciclice (deschise) efectuate de sistem ntre strile 1 i 2. Ea depinde
numai de strile iniial i final i nu depinde de drumul pe care l parcurge sistemul
termodinamic, fiind variaia unei mrimi de stare, numit energia sistemului, E.
Deci, expresia matematic a primului principiu al termodinamicii aplicat sistemelor
nchise care efectueaz procese neciclice este:
12 1 2 12
L E E Q +
,
iar sub form diferenial:
dL dE dQ +
Pe baza acestei expresii, principiul I al termodinamicii se poate enuna astfel: cldura
absorbit de un sistem este utilizat la creterea energiei sale i la producerea de lucru
mecanic.
Energia unui sistem reprezint energia total coninut de sistemul aflat ntr-o anumit
stare dat. Ea cuprinde o sum de energii, format din energia cinetic E
c
i energia
potenial E
p
ale sistemului, energii precizate prin parametrii fizici macroscopici (mas,
vitez i nlime), din energia asociat micrii i poziiei moleculelor, precum i din
energia cuprins n structura atomilor, energii reunite ntr-o singur mrime de stare,
denumit energie intern U, care este asociat strii termodinamice a sistemului, fiind
specificat prin parametrii termodinamici de stare.
Deci:
p c
E E U E + +
,
respectiv sub form diferenial:
p c
dE dE dU dE + +
Expresia diferenial a primului principiu al termodinamicii pentru sisteme nchise care
i modific starea devine:
dL dE dE dU dQ
p c
+ + +
sau:
( )
p c
E E U d dL dQ + +
,
ceea ce nseamn c sub influena unui schimb de cldur i de lucru mecanic
efectuat de sistem cu mediul exterior, modificarea energiei sistemului se va regsi n
modificarea oricreia din cele trei forme de energie, intern, cinetic sau potenial.
Ecuaia primului principiu al termodinamicii sub form diferenial, pentru sisteme
nchise care i modific starea se mai poate scrie sub forma:
dL dz mg w mwd dU dQ + + +
,
sau prin integrare ntre dou stri diferite 1 i 2:
12 1 2
2
1
2
2
1 2 12
) (
2
L z z mg
w w
m U U Q + +

+
Prin diferenierea ecuaiei de definiie a entalpiei, se obine:
Vdp pdV dU dH + +
Dac se consider c variaz doar energia intern a sistemului (E
c
=E
p
=const.), atunci:
dL dU dQ +
,
iar
Vdp dQ dH +
Expresia matematic a primului principiu al termodinamicii pentru sisteme nchise n
funcie de entalpie este:
Vdp dH dQ
4. GAZE PERFECTE
LEGILE GAZULUI PERFECT
Gazele reprezint principalul grup de ageni de lucru din mainile i instalaiile termice.
Noiunea de gaz perfect, denumit i gaz ideal, a aprut atunci cnd s-a demonstrat c
legile simple ale gazelor descoperite de Boyle-Mariotte, Gay-Lussac i Charles nu
verific toate strile de echilibru termodinamic ale gazului real. Abaterea comportrii
gazelor reale de la legile simple a determinat definirea unui model de gaz, denumit gaz
perfect.
Anumite gaze se comport la temperatura i presiunea atmosferic aproape la fel ca i
un gaz perfect, ceea ce justific utilizarea legilor gazului perfect la studiul proceselor
din mainile i instalaiile termice n limitele unor aproximaii admisibile. Abateri
importante ale gazelor reale de la legile gazului perfect apar la presiuni mari i
temperaturi sczute, n special n apropierea strilor lor de lichefiere. Aadar, modelul
de gaz perfect a fost definit ca urmare a stabilirii prin cercetri experimentale a legilor
privind comportarea gazelor la presiuni apropiate de presiunea atmosferic.
Legile transformrilor simple ale gazului perfect stabilesc relaii ntre doi parametri de
stare, n condiiile meninerii constante a celui de-al treilea.
ECUAIA TERMIC DE STARE A GAZULUI PERFECT
Exprim relaia dintre parametrii de stare ai unui gaz perfect ntr-o transformare
oarecare. Pentru a deduce aceast relaie se consider un gaz perfect care parcurge
dou transformri succesive, i anume o transformare izoterm 1-0 i o transformare
izobar 0-2. Pe baza legilor simple Boyle-Mariotte i Gay-Lussac se poate scrie:
pentru transformarea 1-0:
0 0 1 1
v p v p
(
0 1
T T
)
pentru transformarea 0-2:
2
0
2
0
T
T
v
v

(
2 0
p p
)
Din cele dou ecuaii rezult:
.
2
2 2
1
1 1
const
T
pv
T
v p
T
v p

Valoarea constantei nu depinde de starea gazului, ci numai de proprietile lui, fiind
caracteristic fiecrui gaz. Ea se numete constant caracteristic, R. Prin urmare,
ecuaia termic de stare a gazului perfect, numit i ecuaia lui Clapeyron, se poate
scrie sub forma:
RT pv
, ( 1
]
1

kgK
J
T
pv
R
)
Pentru o mas m de gaz ecuaia devine:
mRT pV
Pentru 1 kmol de gaz perfect, ecuaia termic de stare devine:
RT pv
sau
T R pV
M M

,
n care: R
M
reprezint constanta universal a gazului perfect, care nu depinde de
natura gazului, dup cum nici V
M
, la aceeai presiune i temperatur nu depinde de
natura gazului.
Constanta universal a gazului perfect se poate determina din ecuaia de stare
corespunztoare condiiilor fizice normale, p
N
=101325 N/m
2
, T
N
=273,15 K,
V
MN
=22,4136 m
3
N
/kmol:
kmolK
J
T
V p
R
N
MN N
M
34 , 8314
15 , 273
4136 , 22 101325

Constanta caracteristic a gazelor perfecte devine:

34 . 8314
M
R
R
AMESTECURI DE GAZE PERFECTE
Legile amestecurilor de gaze perfecte
Agenii termodinamici din mainile i instalaiile termice sunt amestecuri de gaze, de
exemplu: aerul (N
2
, O
2
,), gazele rezultate din arderea unui combustibil (CO
2
, H
2
O, SO
2
,
N
2
, O
2
, CO,).
Amestecurile de gaze se realizeaz prin difuzia componenilor. Gazele componente nu
interacioneaz chimic. Un amestec de gaze perfecte reprezint un sistem cu proprieti
termofizice diferite de cele ale componenilor, dar determinate de proprietile acestora.
De asemenea, un amestec de gaze perfecte formeaz tot un gaz perfect, care se supune
legilor gazelor perfecte.
Legea lui Dalton stabilete legtura dintre presiunea p a unui amestec de gaze
perfecte i presiunile pariale p
i
ale gazelor componente, aflate la temperatura T i volumul
V ale amestecului. ntr-un amestec de gaze format din mai muli componeni care nu
interacioneaz chimic, aflat n echilibru termodinamic, fiecare gaz component se
rspndete n ntregul volum ocupat de amestec exercitnd o presiune parial egal cu
presiunea pe care ar exercita-o dac ar ocupa singur ntregul volum al amestecului, cnd
toi componenii au temperatura egal cu temperatura amestecului. Legea se enun
astfel: presiunea total a unui amestec de gaze este egal cu suma presiunilor pariale ale
gazelor componente.

n
i
i
p p
1
,
unde: p
m RT
V
i
i i
reprezint presiunea parial a componentului i.
Legea lui Amagat exprim relaia dintre volumul V al unui amestec de gaze perfecte i
volumele pariale V
i
ale gazelor componente, considerate la temperatura T i presiunea p
ale amestecului. Ea se enun astfel: volumul ocupat de un amestec de gaze perfecte
este egal cu suma volumelor pariale ale gazelor componente.
V V
i
i
n

1
,
unde:
V
m RT
p
i
i i

reprezint volumul parial al componentului i.

Proprietile termofizice ale amestecurilor de gaze
Compoziia unui amestec de gaze perfecte poate fi exprimat prin participaii masice
sau volumice.
Participaia masic g
i
a unui component i ntr-un amestec de gaze perfecte se
definete ca raport ntre masa componentului i masa amestecului:
g
m
m
i
i

ntr-un amestec format din n gaze componente masa amestecului este egal cu suma
maselor m
i
ale gazelor componente:

+ + +
n
i
i
m m m m m
1
3 2 1
...
,
de unde:


+ + +
n
i
i
n
i
i
g
m
m
m
m
m
m
m
m
1
3 2 1
1
1 1 ...
Participaia volumic r
i
a unui gaz component ntr-un amestec de gaze perfecte se
definete prin relaia:
r
V
V
i
i

Dac gazele componente se gsesc la presiunea i temperatura amestecului, atunci

conform legii lui Amagat, volumul total al amestecului este egal cu suma volumelor pariale
ale gazelor componente.

+ + +
n
i
i
V V V V V
1
3 2 1
...
,
de unde:


+ + +
n
i
i
n
i
i
r
V
V
V
V
V
V
V
V
1
3 2 1
1
1 1 ...
Densitatea a amestecurilor de gaze perfecte:

n
i
i i
n
i
i i
n
i
i
r
V
V
V
m
V
m
1
1 1

,
n care:

i
i
p
RT

reprezint densitile gazelor componente.

Volumul specific v al unui amestec de gaze perfecte:

n
i
i i
n
i
i i
n
i
i
v g
m
v m
m
V
m
V
v
1
1 1
,
unde:
v
RT
p
i
i

reprezint volumele specifice ale gazelor componente.

Relaii ntre participaii: ntre participaiile masice i volumice se pot stabili relaii de
conversie.
Astfel, legtura dintre participaia masic i volumic a unui component i din amestec se
exprim prin relaiile:

i i
n
i
i i
i i
n
i
i
M
i
i
M
i
n
i
i i
i i i i i
i
r
r
r
r
V
r
V
r
r
V
V
m
m
g
1 1 1

,
respectiv:

n
i
i
i
i
i
n
i
i
i
M
i
i
M
n
i
i i
i i i i i
i
g
g
g
V
g
V
g v
g v
vm
m v
V
V
r
1 1 1
Constanta caracteristic R a unui amestec de gaze perfecte se determin din:
( )T R m R m R m mRT ...
3 3 2 2 1 1
+ + +
,
de unde:

+ + +
n
i
i i
R g R g R g R g R
1
3 3 2 2 1 1
...
Masa molar aparent M a unui amestec de gaze perfecte se poate determina din
relaia:

n
i
i
M
i
M
r
V V
1
,
de unde se obine:

n
i
i i
r
1
sau

n
i
i i
M
R g
R
R
1
34 , 8314
Presiunea parial p
i
a unui gaz component i n amestecul de gaze perfecte se poate
determina prin calcule, ntruct aparatele de msur nregistreaz presiunea
amestecului de gaze. Dac se scrie ecuaia de stare pentru un gaz component aflat la
starea amestecului,
T R m V p
i i i

, respectiv pentru amestecul de gaze,
mRT pV
i se
raporteaz, se obine:
p g
R
R
p
i i
i

Dac se aplic ecuaia de stare unui gaz component n condiiile legii lui Dalton,
T R m V p
i i i

, respectiv n condiiile legii lui Amagat,
T R m pV
i i i

i se raporteaz, rezult:
p r p
i i

Cldura specific masic c a unui amestec de gaze perfecte se obine din expresia
bilanului termic. Astfel, cldura necesar pentru modificarea temperaturii unui amestec
de gaze perfecte este egal cu suma necesarului de cldur pentru modificarea
temperaturii fiecrui gaz component n acelai interval de temperatur.



n
i
i i
n
i
i
dT c m mcdT dQ dQ
1 1
,
de unde rezult:



n
i
i i
n
i
i
i
c g c
m
m
c
1 1
Temperatura T a unui amestec format din gaze perfecte, care au iniial temperaturi
diferite, T
1
>T>T
2
> T
3
, se determin din ecuaia de bilan termic:
( ) ( ) ( )
3 3 3 2 2 2 1 1 1 3 2 1
T T c m T T c m T T c m Q Q Q + +
Rezult:

+ +
+ +

n
i
i i
n
i
i i i
c m
T c m
c m c m c m
T c m T c m T c m
T
1
1
3 3 2 2 1 1
3 3 3 2 2 2 1 1 1

unde: m
i
, c
i
i T
i
sunt masele, cldurile specifice masice i temperaturile componenilor
care particip n procesul de amestecare.
ENERGIA INTERN I ENTALPIA GAZELOR PERFECTE
O mrime de stare a unui sistem monofazic i monocomponent este determinat de
doi parametri independeni. S-a demonstrat experimental c energia intern depinde
de temperatur, astfel nct se pot exprima dou funcii de stare:
( ) ( ) p T U U i V T U U , ,
Difereniala total exact a funciei U=U(T,V) este:
dV
V
U
dT
T
U
dU
T V

,
_

+
,
_

Aceast ecuaie se introduce n expresia primului principiu la termodinamicii, rezultnd:

pdV dV
V
U
dT
T
U
dQ
T V
+
,
_

+
,
_

n cazul unei nclziri izocore, pentru care dV=0, se obine:

dT
T
U
dQ
V
V

,
_

Se mparte ecuaia la m i dT. Rezult:

V
V
V
c
T
u
dT
dQ
m

,
_

1
Deci:
dT mc dU sau dT c du
V V

ntruct energia intern a gazelor perfecte depinde numai de temperatur, rezult c
expresia energiei interne se poate aplica oricrui proces termodinamic. n acest caz,
ecuaia primului principiu aplicat gazelor perfecte devine:
pdV dT mc dQ
V
+
Se consider cea de-a doua funcie U=U(T,p), pentru care difereniala total este:
dp
p
U
dT
T
U
dU
T
p

,
_

+
,
_

Se nlocuiete ecuaia n expresia primului principiu al termodinamicii:

pdV dp
p
U
dT
T
U
dQ
T
p
+

,
_

+
,
_

ntr-o nclzire izobar a gazului, pentru care dp=0, se obine:

pdV dT
T
U
dQ
p
p
+
,
_

Prin diferenierea ecuaiei de stare se obine:

mRdT Vdp pdV +
n condiii izobare, n care:
mRdT pdV
rezult:
mRdT dT
T
U
dQ
p
p
+
,
_

Prin mprirea ecuaiei la m i dT se obine:

p
p
p
c R
T
u
dT
dQ
m
+
,
_

1
respectiv:
p V
c R c +
,
cunoscut sub denumirea relaia lui Mayer.
Raportul cldurilor specifice se numete exponent adiabatic,
V
p
c
c

,
n funcie de care se pot scrie urmtoarele relaii de calcul:
R c i
R
c
p V
1 1

Ecuaia entalpiei sub form diferenial este:

dT mc mRdT dT mc dH
p V
+
La fel ca i energia intern, entalpia este o funcie de temperatur. Expresia ei se
poate aplica n orice proces termodinamic al gazelor perfecte, indiferent de natura
procesului. Ecuaia primului principiu al termodinamicii se mai poate scrie sub forma:
Vdp dT mc dQ
p

5. PRINCIPIUL II AL TERMODINAMICII
CICLURI TERMODINAMICE
Principiul al doilea al termodinamicii explic condiiile de desfurare ale proceselor
termice din natur. Exprimarea analitic a acestui principiu poate fi evideniat cu ajutorul
ciclurilor termodinamice. Conform primului principiu al termodinamicii aplicat n cazul
transformrilor deschise, lucrul mecanic se obine pe baza variaiei energiei interne a
sistemului termodinamic i a schimbului de cldur efectuat de sistem cu mediul exterior.
Pentru obinerea ritmic a lucrului mecanic este necesar s se refac starea iniial a
Reprezentarea unui ciclu termodinamic
n diagrama p-V
sistemului termodinamic, astfel nct procesul s fie reluat ritmic; deci sistemul trebuie s
efectueze un ciclu termodinamic.
Un ciclu termodinamic reprezint o succesiune de minimum trei transformri de stare
prin care un agent termodinamic este readus la starea iniial. Dac transformrile de
stare ale unui ciclu sunt reversibile, acel ciclu termodinamic se consider reversibil. n
cazul n care cel puin una din transformrile ciclului este ireversibil, atunci ciclul este
ireversibil. Procesele reale sunt ireversibile deoarece sunt nsoite de pierderi de energie.
Ciclurile termodinamice parcurse n sens orar se numesc cicluri termodinamice directe
i sunt caracteristice mainilor termice productoare de lucru mecanic (motoare termice,
turbine), iar ciclurile termodinamice parcurse n sens antiorar, se numesc cicluri
termodinamice inversate i sunt caracteristice
mainilor termice consumatoare de lucru
mecanic (compresoare, maini frigorifice, pompe
de cldur).
n figur este reprezentat un ciclu
termodinamic oarecare, direct i reversibil n
diagrama p-V, cuprins ntre dou adiabate
tangente la ciclu n punctele 1 i 2. Se poate
observa (prin asimilarea unui segment al
evoluiei agentului termodinamic n cadrul ciclului cu o transformare simpl de stare), c
pe poriunea de ciclu 1-A-B-2 agentul termodinamic primete din exterior cldura Q, iar pe
poriunea 2-C-D-1 cedeaz n exterior cldura Q
0
.
Lucrul mecanic L efectuat de agentul termodinamic ca urmare a parcurgerii unui ciclu
este egal cu suma algebric dintre lucrul mecanic de destindere L
A-B-2-C
i lucrul mecanic
de comprimare L
C-D-1-A
. Aceast mrime reprezint aria cuprins n interiorul ciclului.
Prin integrarea ecuaiei primului principiu al termodinamicii, exprimat att n funcie de
energia intern, ct i de entalpie, pentru ntregul ciclu, rezult:
dQ dU dL +

,
respectiv

+
t
dL H d dQ
innd seama de faptul c:
dQ Q Q
0
,

0 dH U d
(U i H sunt mrimi de stare),
L L L dL
A D C C B A

1 2
i
dL L L L
t B C D D A B t

2 1
, se obine:
Q Q L L
t

0
Rezult c pentru cicluri termodinamice reversibile directe, diferena dintre cldura
primit de agentul termodinamic din exterior i cldura cedat de agent n exterior este
egal cu lucrul mecanic (sau lucrul mecanic tehnic) efectuat de ciclu, mrime ce poate fi
comparat cu aria cuprins n interiorul ciclului.
n cazul inversrii ciclului, atunci i semnele schimbului de cldur i de lucru mecanic
se vor inversa. Astfel, n transformarea 1-D-C-2 agentul temodinamic primete cldura Q
0
,
iar n transformarea 2-B-A-1, agentul cedeaz cldura Q, consumnd lucru mecanic. n
acest caz ecuaia devine:
t
L L Q Q +
0
n concluzie, ntr-un ciclu, schimbul de cldur efectuat de un agent termodinamic cu
mediul exterior poate fi transformat n schimb de lucru mecanic, i invers, lucrul mecanic
poate fi transformat n cldur.
ntr-un ciclu motor nu se transform toat cldura primit de agentul termodinamic n
lucru mecanic. Din cldura Q, primit de agent de la o surs cald se transform n lucru
mecanic doar diferena
0
Q Q
. O parte din cldura primit, i anume Q
0
trebuie cedat
unei surse reci pentru refacerea strii iniiale a agentului termodinamic. n timp ce lucrul
mecanic se poate transforma integral n cldur, de exemplu prin frecare, cldura se
transform numai n parte n lucru mecanic.
Pentru a caracteriza msura n care cldura primit de la sursa cald ntr-un proces
ciclic se transform n lucru mecanic se definete randamentul termic al ciclului.
Randamentul termic reprezint raportul dintre lucrul mecanic produs i cldura primit de
la sursa cald:
Q
Q
Q
Q Q
Q
L
0 0
1

El exprim numeric partea din cldura primit care s-a transformat n lucru mecanic,
valoarea lui fiind subunitar.
Prin inversarea sensului ciclului se urmrete transformarea lucrului mecanic fie n
cldura
Q
necesar nclzirii unui agent termodinamic, fie pentru preluarea cldurii Q
0
de
la un agent de lucru. Raportul dintre cldura
Q
sau Q
0
i lucrul mecanic consumat
L
se
numete eficien.
Raportul:
1
1
0
0
0 0

Q
Q Q Q
Q
L
Q
f

,
poart denumirea de eficien frigorific i exprim ct cldur primete agentul de
lucru ntr-un ciclu de la un mediu ce trebuie rcit (efectul util al unei instalaii frigorifice)
pentru o unitate de lucru mecanic consumat, iar raportul:

p
Q
L
Q
Q Q
Q
Q

0
0
1
1
,
reprezint eficiena termic sau eficiena pompei termice, i exprim cldura cedat de
agentul de lucru ntr-un ciclu unui mediu ce trebuie nclzit (efectul util al pompei termice),
pentru o unitate de lucru mecanic consumat.
ENUNURILE PRINCIPIULUI II AL TERMODINAMICII
Dei din punct de vedere cronologic al doilea principiu al termodinamicii l precede pe
primul, acesta din urm nu prezint condiiile de desfurare ale proceselor termice din
natur. Ca i n cazul primului principiu, cel de-al doilea principiu are mai multe
enunuri rezultate n urma studiilor ntreprinse de fizicienii secolelor XIX i XX.
Din analiza ciclurilor a reieit c pentru obinerea lucrului mecanic ritmic sunt necesare
cel puin dou surse de cldur cu temperaturi diferite. n acest sens formularea lui Carnot
este: o main termic nu poate lucra ciclic fr s fie n legtur cu cel puin dou surse
de cldur, una cu temperatur mai ridicat de la care agentul termodinamic primete
cldur, alta cu temperatur mai sczut, creia agentul i cedeaz o parte din cldura
primit. Din condiia necesar de a exista dou surse de cldur cu temperaturi diferite
pentru obinerea lucrului mecanic ritmic, rezult urmtoarea concluzie: nu poate exista o
main care pus n contact termic cu o singur surs de cldur s produc lucru
mecanic ritmic, deci este imposibil realizarea unui perpetuum mobile de spea a doua.
Caracterul preferenial al transferului de cldur care se desfoar de la sine i
spontan de la corpul cu temperatur mai ridicat ctre corpul cu temperatur mai sczut,
constituie una din formulrile celui de-al doilea principiu la termodinamicii. Aceast
formulare enunat de Clausius se ncadreaz ntr-o formulare general, conform creia
orice proces care se desfoar de la sine i spontan este ireversibil. Acelai sens i
atribuie i Poincar enunului celui de-al doilea principiu al termodinamicii: Este imposibil
s se transmit cldur de la un corp mai rece la altul mai cald, dac concomitent nu se
cheltuiete lucru mecanic.
Planck a dat o alt formulare acestui principiu: toate procesele n care intervine
frecarea sunt ireversibile, enun care poate fi generalizat sub forma: toate procesele din
natur sunt ireversibile.
Ciclul Carnot reversibil n diagrama p-V
Pe lng aceste enunuri, unul fundamental este cel care definete entropia ca mrime
de stare.
CICLUL CARNOT
Ciclul Carnot este un ciclu reversibil alctuit din dou izoterme i dou adiabate n care
agentul termodinamic efectueaz schimb de cldur cu mediul exterior reprezentat de o
surs cald, n transformarea izoterm T=const., respectiv de o surs rece n
transformarea izoterm T
0
=const. Ciclul este alctuit din urmtoarele transformri:
transformarea 1-2 este o destindere izoterm la T=const., proces n care agentul de
lucru absoarbe cldura Q de la sursa cald.
transformarea 2-3 este o destindere adiabat pn la temperatura sursei reci T
0
transformarea 3-4 este o compresie izoterm la T
0
=const., proces n care agentul de
lucru cedeaz cldura Q
0
sursei reci.
transformarea 4-1 este o compresie adiabat pn la temperatura iniial T
1
.
Cldurile schimbate de agentul de lucru cu sursele termice n transformrile izoterme
sunt:
1
2
ln
V
V
mRT Q
i
4
3
0 0
ln
V
V
mRT Q
Expresia randamentului termic devine:
1
2
4
3
0
0
ln
ln
1 1
V
V
T
V
V
T
Q
Q

Ecuaiile adiabatelor 2-3, respectiv 4-1 sunt:
1
1
4
0 4
1
1
2
3
0 3
2

,
_

,
_

V
V
T
T
T
T
i
V
V
T
T
T
T
,
de unde rezult:
4
3
1
2
1
1
4
1
2
3
0
V
V
V
V
sau
V
V
V
V
T
T

,
_

,
_

Expresia randamentului termic al ciclului Carnot reversibil direct devine:
T
T
0
1 ,
care reprezint gradul maxim de transformare a cldurii primite de ciclu n lucru mecanic,
ntre aceleai limite de temperatur T i T
0
. Randamentul termic al ciclului Carnot depinde
mprirea unui ciclu reversibil
oarecare ntr-o infinitate de cicluri
Carnot elementare
numai de temperaturile absolute ale celor dou surse de cldur ntre care se desfoar
ciclul.
Eficiena frigorific i eficiena termic a unui ciclu Carnot reversibil inversat se definesc
prin relaiile:
1
1
1
1
0
0
0

T
T
Q
Q L
Q
f
respectiv
T
T
Q
Q
L
Q
p
0 0
1
1
1
1

Ele exprim gradul maxim de transfer al cldurii de la o surs mai rece ctre o surs
mai cald, ntre aceleai limite de temperatur i pentru o unitate de lucru mecanic
consumat.
Este important de menionat c, ntre aceleai limite de temperatur, ciclul Carnot are
cele mai mari valori ale randamentului termic i eficienei n comparaie cu toate celelalte
cicluri termodinamice.
ENTROPIA
Punerea n eviden a transformrilor care se
desfoar spontan i de la sine numai ntr-un
singur sens poate fi realizat cu ajutorul unei mrimi
de stare numit entropie. Ecuaia de definiie a
acestei mrimi constituie expresia matematic a
celui de-al doilea principiu al termodinamicii.
Se consider un ciclu termodinamic reversibil
oarecare 1A2B1. Punctele 1 i 2 reprezint punctele
de tangen a dou adiabate, care separ poriunile
din ciclu n care agentul de lucru este pus n contact
cu sursele calde de cele n care acesta este adus n contact cu sursele reci. ntruct
temperatura agentului de lucru variaz continuu, realizarea ciclului este posibil numai
dac se consider o infinitate de surse calde, respectiv de surse reci. ntre cele dou
puncte se duce o infinitate de adiabate, care mpreun cu segmentele izoterme cu care se
asimileaz conturul ciclului formeaz un numr infinit de cicluri Carnot elementare
reversibile.
Din expresia randamentului termic al ciclului Carnot reversibil:
T
T
Q
Q
0
0
1 1
,
rezult:
0 0
2
1
0
0
0
0
+

T
Q
T
Q
T
Q
sau
T
Q
T
Q
Proporionalitatea ntre cldur i temperatur ntr-un ciclu Carnot definete funcia
carnotic, iar raportul dintre cldur i temperatur se numete cldur redus. Deci, ntr-
un ciclu Carnot reversibil suma algebric a cldurilor reduse este egal cu zero. Pentru un
ciclu Carnot reversibil elementar i, ecuaia devine:
0
2
1
0
0
+

T
dQ
T
dQ
T
dQ
i i i
Suma cldurilor reduse pentru infinitatea de cicluri Carnot elementare se obine la
limit, efectund integrala de-a lungul conturului nchis al ciclului considerat:

0 lim
1
T
dQ
T
dQ
n
i
n
,
numit integrala lui Clausius, care prin descompunere devine:


+
2
1
2
1
1
2
2
1
0
B A B A
T
dQ
T
dQ
sau
T
dQ
T
dQ
ntruct integrala

T
dQ
de-a lungul unei transformri reversibile deschise nu depinde de
drumul transformrii, ci numai de strile iniial i final ale transformrii, iar pentru un
ciclu reversibil se anuleaz, rezult c expresia de sub integral este difereniala total
exact a unei mrimi de stare. Aceast mrime se numete entropie. Deci:
1
]
1

K
J
T
dQ
dS
Expresia diferenial a entropiei constituie expresia matematic a celui de-al doilea
principiu al termodinamicii pentru transformri reversibile.
Deoarece dQ nu este o diferenial total exact, temperatura absolut are rol de factor
integrant.
Entropia S ca mrime de stare extensiv admite entropie specific masic s, a crei
variaie este definit prin raportul:
1
]
1

kgK
J
m
dS
ds
Intruct T>0, rezult c ntr-o transformare reversibil semnul variaiei de entropie dS
coincide cu semnul schimbului de cldur dQ (pentru dQ>0, dS>0 i pentru dQ<0, dS<0).
Entropia unui sistem termodinamic adiabat n care au loc procese reversibile rmne
constant, ntruct pentru dQ=0, dS=0. Transformrile de stare n care entropia este
constant se numesc transformri izentrope.
Entropia unui sistem este egal cu suma entropiei corpurilor care compun sistemul.
Entropia gazelor perfecte
Dac se introduce ecuaia primului principiu al termodinamicii n expresia matematic a
celui de-al doilea principiu se obine ecuaia fundamental a termodinamicii pentru
procese reversibile.
T
pdV dU
T
dQ
dS
+
,
sau

+

2
1
2
1
1 2
T
pdV dU
T
dQ
S S
Ecuaia permite determinarea variaiei de entropie ntre dou stri ale unei transformri
reversibile n funcie de parametrii fundamentali de stare:

,
_

+ +

1
2
1
2
2
1
2
1
1 2
ln ln
V
V
R
T
T
c m
T
pdV
T
dT
mc S S
V V

,
_

,
_

+
1
2
1
2
1
2
1 1
2 2
1 2
ln ln ln ln
V
V
c
p
p
c m
V
V
R
V p
V p
c m S S
p V V

,
_

,
_

+
1
2
1
2
2 1
1 2
1
2
1 2
ln ln ln ln
p
p
R
T
T
c m
p T
p T
R
T
T
c m S S
p V
Aceste ecuaii se pot particulariza pentru transformrile de stare simple. Astfel:
pentru transformarea izocor, pentru care V
1
=V
2
=V=const.:
1
2
1
2
1 2
ln ln
p
p
mc
T
T
mc S S
V V

pentru transformarea izobar, pentru care p
1
=p
2
=p=const.:
1
2
1
2
1 2
ln ln
V
V
mc
T
T
mc S S
p p

pentru transformarea izoterm, pentru care T
1
=T
2
=T=const.:
1
2
1
2
1 2
ln ln
p
p
mR
V
V
mR S S
pentru transformarea adiabat, pentru care dQ=0:
0
1 2
S S
Diagrama entropic
Entropia fiind o mrime de stare poate fi utilizat la ntocmirea diagramelor
termodinamice. Diagramele n care una din coordonate este entropia se numesc diagrame
entropice. Pentru reprezentarea transformrilor de stare ale gazelor se utilizeaz diagrama
T-S, care are n abscis entropia.