FENOMENE DE TRANSPORT

Prin fenomene de transport nelegem fenomene care sunt nsoite de transport de substan, impuls sau energie dintr-o regiune n alta a mediului. Aceste fenomene se pot datora fie ciocnirii dintre molecule (care determin un transport de substan sau de energie), frecrii interne dintre diferitele straturi de substan (care deteremin transport de impuls). Atunci cnd un fenomen este nsoit de un transport de substan se spune c este vorba de o difuzie molecular. Dac fenomenul este nsoit de un transport de energie, atunci vom vorbi de conducie termic, iar n cazul transportului de impuls avem vscozitate. Exemplu: datorit unor gradieni de concentraie, potenial, presiune, are loc un transport de substan orientat spre atingerea unei stri de echilibru termodinamic. n cazul soluiilor exist dou moduri de realizare a transportului: difuzia i osmoza. Difuzia simpl Existena unor diferene de concentraie ntr-o soluie (sau de presiuni pariale la gaze) determin un transport de substan de la regiunile cu concentraie (presiune) mai mare spre cele cu concentraie mai sczut. Acest fenomen se realizeaz prin agitaie termic.

Difuzia este descris de legile lui Fick:

Legea I-a a lui Fick: Cantitatea de substan dn care migreaz prin difuzie n timpul dt printr-o seciune de arie A este proporional cu gradientul de concentraie dc/dx, cu dt i cu aria A: dn = -DA(dc/dx)dt sau dn/dt = -DAdc/dx D - coeficient de difuzie (D - cantitatea de substan care difuzeaz n unitatea de timp prin unitatea de suprafa, pentru un gradient de concentraie egal cu unitatea); [D] = m2/s;

dn/dt - viteza de difuzie; semnul - apare deoarece migrarea se face de la concentraie mare la concentraie mic. Este valabil numai cnd distribuia de concentraie nu se modific n timp (difuzie staionar). Dac este non-staionar concentraia variaz i n timp. Legea II-a a lui Fick: variaia n timp a concentraiei ntr-o regiune dat a soluiei este proporional cu variaia n spaiu a gradientului de concentraie, factorul de proporionalitate fiind tot D.

c 2c =D 2 t x

D depinde de temperatur. Pentru macromolecule sferice, coloidale, d este dat cu bun aproximaie de relaia Einstein: D= kT/6phr k constanta lui Boltzmann T temperatura vscozitatea mediului R raza particulei Pentru soluii ideale: a = c, de unde: m = m 0 + RT ln c X = - d m /dx = - d/dx(m 0 + RT ln c) = -(RT/c)dc/dx Fluxul termodinamic: J = (1/A)(dn/dt) Dar: J = LX, deci (1/A)(dn/dt) -(RT/c)dc/dx (dn/dt) -A(RT/c)dc/dx = -(AkNAT/c)dc/dx = - A(kTNA/c)dc/dx Dar pentru particule sferice: D = kT/6phr cu h = f(c) Deci, cu un coeficient potrivit: dn/dt = - DAdc/dx Difuzia prin membrane Membrana- pelicul de grosime neglijabil fa de aria suprafeei, care desparte dou medii avnd caracteristici fizico-chimice diferite. n funcie de particularitile difuziei exist: - membrane permeabile (egal permeabile- pentru toi componenii i inegal permeabile, cu permeabiliti diferite pentru diferii componeni)

- selectiv permeabile - trecerea numai a unor componeni - semipermeabile - numai a solventului - ireciproc permeabile - solvitul numai ntr-un sens. Membrane permeabile Membrana separ dou compartimente care conin aceeai soluie n concentraii diferite gradientul de concentraie se manifest practic numai la nivelul membranei (viteza de deplasare a solvitului prin membran este mult mai mare)

n general solubilitatea solvitului n membran difer de cea n solvent, raportul lor este coeficientul de partiie b: b= solubilitatea n membran/solubilitatea n solvent.

P = Db/d - coeficientul de permeabilitate a membranei pentru solvit d- grosimea membranei Legea lui Fick se scrie sub forma: Dn/Dt = - PADc Difuzia electroliilor Dac, pe lng gradientul de concentraie, ntre cele dou compartimente separate de o membran permeabil exist i un gradient de potenial E = DV, apare un transport de ioni, dirijat nspre stabilirea echilibrului electric. n final, fluxurile de substan vor tinde la realizarea unui echilibru electrochimic. Energia potenial total trebuie s fie aceeai n ambele compartimente. Energia potenial chimic (potenialul chimic) mc = Wp,chim = m0 +RT lnc Energia potenial electric: Wp,el = zFV Energia potenial total: Wp = m0 + RT ln c + zFV potenialul electrochimic al substanei.

Diferena de potenial electrochimic ntre dou compartimente pentru care nu s-a stabilit un echilibru va fi: DWp = m0 + RT ln c2 + zFV2 - (m0 + RT ln c1 + zFV1) = RT ln c2/c1 + zFE La echilibru DWp = 0, de unde: -RT ln c2/c1 = zFE

E = (RT/zF )ln (c1/c2) - ecuaie de tip Nernst Pentru n moli: E = (nRT/zF )ln (c1/c2) Osmoza este difuzia solventului (de obicei ap), printr-o membran semi-permeabil (permeabil pentru solvent dar nu i pentru solvit), de la o soluie cu o concentraie redus a solvatului la o soluie cu o concentraie mare a solvatului. Este un proces fizic n care solventul se deplaseaz, fr aport extern de energie, prin membrana semipermeabil. Concentraiile diferite ale moleculelor solvatului conduc la diferite concentraii ale moleculelor libere de solvent de o parte i de alta a membranei. Dinspre partea membranei unde concentraia de solvent este mai mare are loc o trecere, prin porii membranei, a unui numr de molecule de solvent spre cealalt parte. Talia moleculelor solvatului nu influeneaz osmoza. Echilibrul este atins atunci cnd prin membran au trecut suficiente molecule ale solventului astfel nct concentraia de solvent s fie aceeai de fiecare parte a membranei. n momentul atingerii echilibrului fluxul de molecule se solvent prin membran nceteaz. Dac concentraia solvitului este egal n cele dou compartimente, apa va traversa n ambele sensuri membrana i presiunea va rmne constant n ambele compartimente. Se spune c soluia este izotonic. Dac concentraia solvitului este mai mare n compartiment, apa va intra n compartiment, deci presiunea n compartiment va crete. Soluia din vas este hipotonic n raport cu cea din compartiment. Dac concentraia solvitului este mai mic n compartiment, apa va iei din compartiment, deci presiunea n compartiment va scdea. Soluia din vas este hipertonic n raport cu cea din compartiment.

Osmoza genereaz o presiune, numit presiune osmotic. Dac presiunea n compartimentul n care iese solventul este crescut la o valoare egal cu presiunea osmotic, deplasarea solventului nceteaz. Legile presiunii osmotice - legea Vant Hoff: p c (molal) la o temperatur data p = kTc, kT = 22,4 103 Nm/mol p T - la o temperatur dat p = kcT Rezult: p = kcT i k R dar c = n/V, de unde: p = RTn/V i: p V = nRT - legea Vant Hoff n cazul soluiilor de electroliti, cu indicele de disociere i = 1 + (n-1)a - numrul de ioni furnizat de o molecul) p V = inRT Concentraia unei soluii care conine mai multe specii de molecule i ioni se exprim cu ajutorul unei uniti numit osmol/l. Osmolul- cantitatea de substan care, dizolvat n solvent, se disperseaz ntr-un numr de particule osmotic active (capabile s se agite termic, dar nu s traverseze membrana) egal cu NA. Travaliul osmotic - lucrul mecanic efectuat de solvent la traversarea unei membrane semipermeabile: W = nRT ln c1/c2 c1, c2 - concentraiile molale iniial i final ale soluiei, n - numrul de moli de solvent. Transportul apei prin membrane Fluxul de ap Japa (numrul de moli de ap ce traverseaz unitatea de suprafa a membranei n unitatea de timp): Japa = - Papa (Dp -Dp) (a - gradul de disociere, n

Papa - coeficient hidrodinamic de permeabilitate a membranei; Dp - diferena dintre presiunile efective de-o parte i alta a membranei; Dp - diferena dintre presiunile osmotice ale soluiilor aflate de-o parte i alta a membranei. Din p = RTc, Dp = RTDc, unde Dc este diferena dintre concentraiile osmolale: Japa = -Papa (Dp - RTDc) Relaia este valabil pentru o membran perfect semipermeabil. n caz contrar se utilizeaz coeficientul de semipermeabilitate e: e = fluxul osmotic real/fluxul osmotic ntr-o membran perfect semipermeabil. Membran perfect semipermeabil: e = 1, deloc permeabil: e =0 Dac n soluiile separate de membran exist i specii de solvii e i, Dci Japa = -Papa (Dp - RT e i Dci) Dac Dp > Dp - ultrafiltrare (sub aciunea presiunii mecanice apa trece n cellalt compartiment (fiindc numai ea poate trece) Dp < Dp - osmoz Membranele, n general, i cele biologice, n special, nu sunt perfect permeabile, permind trecerea cristaloizilor, dar nu i pe cea a coloizilor. Separarea cu ajutorul membranelor semipermeabile a cristaloizilor de coloizi dializ. Rolul presiunii osmotice i coloid-osmotice n sistemele biologice Compoziia osmolar i ionic a fluidelor biologice este aceeai. Dac o soluie urmeaza a fi injectat, ea trebuie s aib aceeai presiune osmotic ca a plasmei sanguine - soluie izotonic (izoosmotic). Test: hematiile pacientului n soluie: - soluie hipotonic (hipoosmotic) p < a plasmei: hemoliz (se umfl i se sparg) - soluie hipertonic (hiperosmotic): se zbrcesc, micorndu-i volumul. Izotonicitatea lichidelor biologice se face prin schimburi de ap i electrolii, la nivel tisular.

Efectul diferitelor soluii asupra celulelor din snge Rolul presiunii osmotice i coloid-osmotice n sistemele biologice Presiunea coloid-osmotic= Presiunea osmotic datorat existenei, ntr-un compartiment, a unor macromolecule nedifuzibile = Presiune oncotic

R constanta universal a gazelor T temperatura C concentraia macromoleculelor b constant care depinde de interaciile moleculare M masa molecular a macromoleculei V volumul soluiei Fenomene la nivel capilar Diferena de presiune hidrostatic induce tendina apei (+electroliilor dizolvai) de a prsi capilarul Diferena de presiune osmotic (proteinele rmn n vas!) induce tendina apei de a se ntoarce n capilar din esutul interstiial

 La captul arterial: esuturi (ultrafiltrare)

- Apa mpreun cu ionii dizolvai vor trece n

La captul venos: - Apa i produii de catabolism vor fi atrai spre interiorul vasului (osmoza)

Fenomene la nivel capilar Aspecte patologice - Hipoproteinemii (scderea concentraiei de proteine din plasm) Scade presiunea coloid-osmotic Ultrafiltrare mai uoar acumularea apei n esuturi edeme - Retenii hidrosaline (de ex. n boli renale) Crete volumul sangvin crete tensiunea arterial i presiunea de filtrare ultrafiltrare mai uoar acumularea apei n esuturi edeme Osmometrul Dutrochet