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Proceso de Cloro-Soda
Realizado por: Acosta Kelly Bracho Marianni Troconis Diana Urdaneta Allan
Introduccin
En la planta de cloro-soda el Cloro y la soda custica se producen, casi totalmente, por electrolisis de soluciones acuosas de cloruro de metales alcalinos.
Materias primas
NaCl es la principal materia prima que se encuentra disponible en la forma de solid mediante, la excavacin de minas o por evaporacin de la sal de mar. El Agua desmineralizada (Supra Pura), necesaria para disolver la sal y combinarse con la salmuera agotada para formar salmuera de 300 (gr /l).
Energa elctrica Trifsica.
Propiedades
Peso molecular: 40.01g/mol Pto. de ebullicin: 1390C Pto . de fusin: 318.4C Densidad (20C): 2.13Kg/l Calor de fusin: 40cal/g
Es un slido blanco cristalino. Ligeramente turbio en soluciones. No es inflamable. No tiene poder explosivo.
Es una solucin clara, sin sedimentos de un color amarillo verdoso ligero. De olor penetrante e irritante. Es una solucin fuertemente oxidante. Muy eficaz en el control bacteriolgico y microbiolgico.
Tipos de Procesos
Proceso Leblanc
Tres procesos separados que trabajaban en discontinuo A partir de Cloruro de Sodio y cido Sulfrico se obtienen Sulfato de Sodio y Cloruro de Hidrgeno: 2 NaCl + H2SO4 Na2SO4 + 2 HCl El Sulfato de Sodio se reduce con coque y se calcina con caliza, as se obtiene Carbonato de Sdio, Sulfuro de Clcio y Dixido de Carbono: Na2SO4 + CaCO3 + 2 C Na2CO3 + CaS + 2 CO2 El Carbonato de Sodio puede tratarse con cal apagada para obtener una solucin de Hidrxido de Sodio: Na2CO3 + Ca(OH )2 CaCO3 + 2 NaOH
Tipos de Procesos
Proceso Solvay
Haciendo pasar Amonaco y Dixido de Carbono (gaseosos) por una solucin saturada de Cloruro de Sodio se forma Carbonato cido de Sodio y Cloruro de Amonio (ambos insolubles
NaCl + NH3 + CO2 + H2O NaHCO3 + NH4Cl El Carbonato cido de Sodio se separa de la solucin por filtracin y se transforma en Carbonato de Sodio por calcinacin 2 NaHCO3 Na2CO3 + H2O + CO2 El Cloruro de Amonio obtenido se hace reaccionar con Hidrxido de Calcio y se recupera Amonaco
2 NH4Cl + Ca(OH)2 2 NH3 + 2 H2O + CaCl2
El Hidrxido de Calcio se produce en la misma fbrica por calcinacin de Carbonato de Calcio (piedra caliza) y as se produce el Dixido de Carbono necesario en la primera ecuacin . CaCO3 CaO + CO2
Produce Cloro, hidrgeno gaseoso y soda custica por electrlisis empleando membrana de mercurio y el hipoclorito de sodio por absorcin de cloro gaseoso en hidrato sdico.
Electrolisis de la salmuera
Reacciones Qumicas
Tratamiento Qumico de Salmuera
1. 2. 3. BaCl2 + Na2SO4 Na2CO3 + CaCl2 2NaOH + MgCl2 BaSO4 + 2NaCl CaCO3 + 2NaCl Mg(OH)2+ 2NaCl
Se de be realizar la remocin de calcio y magnesio ya que estos pueden formar sulfatos de los mismos .
Reacciones Qumicas
Intercambio Inico Reaccin de purificacin de la salmuera:
2RCH2NHCH2PO3Na + Ca++ CH2NHCH2PO3)2CaNa2+2Na
Reaccin de regeneracin de la resina:
(RCH2NHCH2PO3)CaNa2 + 4HCl 2RCH2NHCH2PO3H2 +CaCl+ 2NaCl
Reacciones Qumicas
Electroqumica del Proceso de Cloro-Soda Reaccin en el nodo:
2Cl Cl2 g 2e
Reaccin en el ctodo:
2H2O 2e H2g 2OH
2 NaCl( ac ) 2 Na ( ac ) 2Cl ( ac ) 2 Na ( ac ) 2OH ( ac ) 2 NaOH ( ac )
Reaccin Global:
2 NaCl (ac) 2H 2 O(l ) 2 NaOH (ac) Cl 2( g ) H 2( g )
Reacciones Qumicas
Electroqumica del Proceso de Cloro-Soda
Subproductos
Cl2 H 2O HCl HOCl HCl NaOH NaCl H 2O
Reaccin Global
Reacciones Qumicas
Destruccin de Cloratos
A la salmuera agotada se le adiciona suficiente HCl al 32% para recuperar el cloro que esta en forma de acido hipocloroso, segn la siguiente reaccin:
HCl HClO Cl2 ( g ) H 2O
La salmuera altamente acidificada pasa por mezclador esttico y un reactor de descomposicin de cloratos en donde la reaccin que se lleva a cabo es:
6 HCl NaClO3 3Cl2 ( g ) NaCl H 2O
Reacciones Qumicas
Declorinacion de la Salmuera Agotada
El sulfito de sodio lquido y la custica se inyectan a la salmuera pobre para declorinarla completamente, descomponer algunos cloratos y ajustar el pH. Ocurre la siguiente reaccin total:
Na 2 SO3 2 NaOH Cl 2 Na 2 SO4 2 NaCl H 2 O
El exceso de sulfito puede descomponer algunos cloratos en la salmuera segn la siguiente reaccin:
3Na 2 SO3 NaClO 3 3Na 2 SO4 NaCl
Si se desea se puede agregar sulfito de sodio adicional para descomponer los cloratos adicionales. La reaccin es:
NaHSO4 NaOH Na 2 SO4 H 2 O
Reacciones Qumicas
Produccin de Acido Clorhdrico
El cloro se quema con hidrgeno para producir cido clorhdrico. El cloro en el gas de cola de licuacin se combina con el cloro de alta pureza de los compresores segn sea necesario para mantener la presin de alimentacin de cloro. Los gases casi puros sufren la siguiente reaccin exotrmica:
H 2 Cl2 2 HCl
Celdas de membrana
Definicin
Una celda de membrana se puede definir como una cmara que contiene electrodos y electrolitos con la particularidad de que estas celdas tienen una membrana semipermeable para separar los compartimentos de nodo y el ctodo.
Celdas de membrana
En las celdas de membrana se separan los compartimientos con hojas porosas de plstico qumicamente activas, que permiten el paso de los iones sodio, pero rechazan los iones oxhidrilo excluyendo los iones OH- y Cl- de la cmara del nodo, haciendo as un producto mucho ms bajo en sal que el obtenido en una celda de diafragma.
Celdas de membrana
Membrana, para separar el anolito del catolito. Un electrodo cargado negativamente (-) ctodo. Un electrodo cargado positivamente (+) nodo
Componentes
Un electrolito en la cmara del ctodo formado por una solucin de soda custica denominado catolito
Celdas de membrana
Separacin de iones Los grupos cidos de la membrana son neutralizados por cationes. Estos cationes son mviles y se desplazan libremente bajo la influencia de diferencias de concentracin, temperatura, etc. Los aniones son rechazados por la membrana debido a su carga negativa fija. Esta es la razn fundamental de que la membrana puede transportar cationes con poca resistencia y ofrecer una barrera casi impenetrable a los aniones.
Celdas de membrana
Caractersticas
Alta eficiencia de la corriente (evitar la migracin del in hidroxilo) Baja resistencia elctrica Excelente resistencia qumica al cloro y la soda custica Buena resistencia al calor
Celdas de membrana
El principal propsito de las condiciones de operacin es mantener el flujo de masa (iones sodio + agua) dentro de los lmites de la capacidad de transporte de la membrana.
Condiciones de operacin
Las condiciones de operacin las selecciona el fabricante de las membranas, con el objetivo de obtener un mejor rendimiento y tiempo de vida en todos los electrolizadores.
Celdas de membrana
Temperatura de la celda
La membrana es una solucin de electrolitos y al igual que stos, su conductividad aumenta con el incremento de la temperatura
El rango de operacin recomendado oscila entre 80 y 95 C. La disminucin de la temperatura de la celda (por debajo de los 80 C), puede ocasionar que la diferencia de temperatura a travs de la membrana sea muy grande, lo cual afecta su operacin ya que disminuye el transporte de agua y la conductividad originando un incremento innecesario del voltaje del electrolizador.
A temperaturas mayores de 95 C, el contenido de agua en la membrana aumenta, por lo que sta absorbe agua originando expansin, arrugas y abombamiento.
Celdas de membrana
Temperatura de la celda
El rango ptimo de temperatura de anolito vara entre 85 - 92 C. Generalmente la temperatura del anolito ser de 1 a 5 C mas baja que la del catolito, ya que la temperatura de la salmuera que se alimenta a celdas es menor, si se compara con la temperatura de la soda custica que se recircula y entra a tos electrolizadores.
Celdas de membrana
PH del anolito
La salmuera que se alimenta a los electrolizadores se acidifica para reducir la concentracin de iones hidrxilo en el compartimiento del nodo. El rango de operacin permitido para el PH de la salmuera ultrapura que se alimenta a las celdas oscila entre 3 y 10. Se debe controlar y monitorear continuamente el flujo de acido clorhdrico, para mantener el PH del anolito mayor de 2. Durante la operacin de un electrolizador, el PH del anolito normalmente se encuentra entre 3,5 y 4,8.
Celdas de membrana
Concentracin de NaOH producto (catolito)
Se recomienda mantener los niveles de concentracin de soda en un rango de 30 a 35 % o preferiblemente entre 30 y 32 % para obtener un menor consumo de energa. Valores superior es al mximo (32 %) aumentan la tendencia de difusin de los iones hidroxilo hacia el compartimiento del nodo, originando disminucin de la eficiencia de corriente e incremento lineal del voltaje de la celda ya que la conductividad del polmero disminuye.
La concentracin mnima para la soda se establece con el fin de asegurar una buena operacin y rendimiento de la celda, debido al transporte en reverso de agua. El dao podra ser permanente si la concentracin cae muy bajo (menos del 25 % de hidrxido de sodio); demasiada agua en la membrana causa un excesivo abombamiento, el cual puede conducir a pliegues (arrugas) y problemas mecnicos..
Celdas de membrana
Calidad de la salmuera de alimentacin
Los compartimientos del nodo y el ctodo son alimentados con 25% de salmuera y agua respectivamente.
La salmuera debe estar perfectamente purificada para evitar problemas tanto en el nodo como la salmuera, para esto es comn incluir un Ion extra para precipitar las impurezas.
Celdas de membrana
Concentracin de NaCl en el analito
Se establece como un rango normal de operacin para un electrolizador, una concentracin de NaCl en el anolito de 190 a 230 g/l.
El limite inferior lo define el hecho de que a concentraciones menores pasa mas agua hacia la membrana o el transporte de masa a travs de la misma. En la operacin se desea citar que se exceda la capacidad de la membrana, el valor mnimo de concentracin de NaCl limita este flujo masico.
Celdas de membrana
Diferencia de presin entre los colectores cloro/hidrogeno fuera de especificacin . de
Este diferencial de presin tiene por objetivo inmobilizar la membrana y minimizar las fluctuaciones, vibraciones que aumentan el voltaje que por periodos extensos podran causar declive acelerado en la eficiencia de corriente y fallas.
Celdas de membrana
Diferencia de presin entre los colectores cloro/hidrogeno fuera de especificacin de
Para una eficiente operacin de la membrana, la presin en el cabezal de hidrgeno debe ser mayor que la presin en el cabezal de cloro. Se recomienda 75 mm de columna de H2O para el colector de hidrgeno y 0 mm de columna de agua para el colector de cloro.
Los rangos de operacin permisibles se encuentran entre 25 y 150 mm de columna de agua para el lado ctodo y -25 a 50 mm de columna de agua para el lado nodo.
Celdas de membrana
Densidad de la corriente
El lmite permisible de densidad de corriente para la operacin de los electrolizadores es 1.5 - 4.0 KA/m2.
El lmite superior de la densidad de corriente est relacionado con la capacidad de transporte de la membrana.
Las membranas operan exitosamente a densidades de corriente de 4 KA/m2; a densidades mayores la distribucin de corriente se hace ms crtica.
La eficiencia de la corriente puede declinar a densidades de corriente inferiores el mnimo establecido y afectar tambin la pureza de la sosa custica.
Celdas de mercurio
La celda es un recipiente en forma de caja. El separador consiste en un tanque de solucin de sosa custica que contiene empaques o enrejado de grafito. Los nodos de grafito estn localizados en la parte inferior y estn conectados a los bujes de corriente, y en el fondo el mercurio sirve de ctodo. El mercurio se bombea continuamente del separador a la celda donde se combina con cerca del 0,5% del Na antes de fluir hacia el separador.
Celdas de mercurio
La celda se alimenta con cloruro de sodio y, con la diferencia de potencial adecuada, se produce la reaccin:
2Cl - 2 e Cl2 Hg + 2 Na + 2 e NaHg
A continuacin se procede a la descomposicin de la amalgama formada para recuperar el mercurio. producindose las reacciones:
H2O + 1e NaHg 1e 1/2H2 + OH Na + Hg
Celdas de diafragma
Las celdas de diafragma contienen un diafragma, generalmente hecho de fibras de asbesto, para separar el nodo del ctodo. Esto permite que los iones pasen a travs de l por migracin elctrica, pero reduce la difusin de los productos. Los nodos, por lo general, se han hecho de grafito, y los ctodos, de hiero fundido.
Los diafragmas permiten la construccin de celdas compactas, de resistencia disminuida, por lo que los electrodos tienen que colocarse juntos.
Los diafragmas se obstruyen con el uso, lo que se manifiesta por una mayor cada de voltaje y por una presin hidrosttica ms alta en la alimentacin de la salmuera, por lo que deben reemplazarse con seguridad. Una gran ventaja de la celda de diafragma es que puede funcionar con salmuera diluida (20%), bastante impura.
Celdas de diafragma
Diafragma
0.9 - 2.6 2.9 - 3.5 12 2720 (1.7)
Membrana
3-5 3.0 - 3.6 33-35 2650 (5)
610
180
SALA DE CELDAS:
DOS CIRCUITOS ELECTRICOS 36 ELECTROLIZADORES/CIRCUITO 30 CELDAS/ELECTROLIZADOR 180 KA MAXIMO ( MINIMO 90 KA REQUERIDOS EN LA OPERACIN NORMAL 4 KA/m2 MAXIMO DE DENSIDAD DE CORRIENTE ( 2 KA/m2 MINIMO)