DR.ING.

TIMUR CHIS
PROCESE DE TRANSFER DE
CLDUR
EDITURA PIM
IAI 2012
1
INTRODUCERE
Industria chimic se bazeaz pe procese unitare, transferul de cldura alturi
de transferul de mas i de impuls fiind operaiile ce sprijin procesele tehnologice
necesare obinerii produselor finite.
Totodat aceste operatii implica pe lng investiii majore n tehnologii i
cheltuieli destul de mari pentru obinerea condiiilor necesare reaciilor din cadrul
proceselor de producie.
Tocmai de aceea n toate programele de studiu a facultilor de inginerie
chimic s-a introdus i un curs dedicat transferului de cldur privit ca operaie
unitar. Acest curs este necesar pentru viitorul inginer tehnolog, care trebuie s poat
cunoate de la nceputul proiectrii i pn la exploatarea instalaiilor chimice aceste
fenomene, astfel nct procesul de obinere a produselor finite s utilizeze fluxuri
energetice ct mai rentabile.
Cartea de fa are rolul de ai introduce pe studenii de la Departamentul de
Chimie i Chimie Industrial ai Facultii de Fizic, Chimie, Electronic i
Tehnologia Petrolului n acest domeniu i de asemeni s fie util i inginerilor din
industria chimic.
Avnd n vedere c aceast lucrare are un caracter pur didactic s-a dorit
prezentarea fenomenelor de combustie, a proceselor de transfer de cldur, a agenilor
termici utlizai n industria chimic urmand ca intr-un viitor volum s fie prezentate i
utilajele asociate acestor procese (cuptoare tubulare, schimbtoare de cldur,
rcitoare, sisteme de transport a cldurii, etc.).
Pentru nelegerea fenomenelor i a modului de abordare a transferului de
cldur, pe parcursul fiecrui capitol s-au introdus exemplele numerice cu aplicaii n
practica inginereasc.
De asemenea un capitol este dedicat limbajului de programare Mathcad (cel
care a stat la baza rezolvrii tuturor problemelor din aceast carte).
Cu sperana c aceast lucrare este perfectibil i c reprezint o modest
contribuie la dezvoltarea cercetrilor profesorilor ce au introdus aceast materie n
studiul inginerie chimice (Dumitru Dobrinescu, Vasile omoghi i Cornel Ptracu de
la Universitatea Petrol-Gaze din Ploieti, Viorica Meltzer de la Universitatea
Bucuresti, Vasile Hotea de la Universitatea Baia Mare i Lucian Gvril de la
Universitatea Vasile Alecsandri din Bacu), autorul este deschis tuturor sugestilor
privitoare la subiectele abordate i a modului de prezentare i de tratare a coninutului,
pentru perfecionarea suportului de curs.
Ianuarie, 2011 dr.ing. Timur Chi
Constana
2
CUPRINS
1. Introducere.. 2
2. Noiuni fundamentale de termodinamic 4
3. Combustibili
4. Procese de combustie
5. Transferul de cldur
6. Fenomene de transfer prin conducie
7. Transferul de cldura prin convecie
8. Transferul de cldura prin radiaie
9. Condesarea vaporilor
10. Transferul de cldur la fierbere
11. Transferul global de cldur
12. Agenii termici de nclzire i rcire
13. Aplicaii numerice cu Matchad.
3
CAPITOLUL 1
Noiuni fundamentale de termodinamic
1.1. Noiuni introductive
1.1.1. Generaliti
Termodinamica este tiina care se ocup cu studiul legilor de transformare a
energiei. De asemeni studiaz i micarea molecular din interiorul corpurilor i
analizeaz aciunea particulelor elementare ale acestora (Hotea V.-2006).
Transferul de cldur este un fenomen fizic complex datorat diferenei de
temperatur dintre doua suprafee ale aceluiai corp, dou corpuri sau dou fluide
(omoghi V.-1998) i reprezint un transport energetic spontan i ireversibil (de
cldur) privit ca for motrice, de la corpul cald ctre corpul rece.
Transferul de cldur este aplicaia practic (industrial) a celor dou principii
fundamentale ale termodinamicii i anume principul conservrii energiei i principiul
cedrii de cldur de la un corp mai cald (o temperatur mai ridicat) la altul mai rece
(o temperatur mai sczut).
Temperatura reprezint starea termic la un moment dat al unui corp. Astfel n
fiecare punct M (x,y,z) dintr-un corp (solid, lichid sau gazos) se poate msura la un
moment dat (t), o temperatur T care depinde de:
) , , , ( t z y x T T
(1.1)
Determinnd temperatura n toate punctele unui corp se definete un cmp de
temperatur trimidensional i nestaionar. Dac temperatura nu depinde de timp,
cmpul este staionar sau permanent.
Cmpul de temperatur poate fi uni, bi sau tridirecional.
Suprafaa izoterm se definete ca fiind locul geometric al punctelor din spaiu
care au drept caracteristic aceiai temperatur. Ca o proprietate a acestor suprafee
izoterme este faptul c acestea nu se pot intersecta ntr-un punct la acelai timp i
avnd temperaturi diferite (Badea A.A.-2004).
Pentru temperatur se definete ca unitate de msur gradul Kelvin (K), definit
ca fiind 1/273,15 din punctul triplu al apei.
De asemeni se folosete ca i unitate tolerant gradul Celsius (C).
Se poate defini n orice punct M la un moment dat
) (t
un vector al
gradientului de temperatur n direcia normal la suprafaa izoterm care trece prin
acest punct.
n
T
n
t
gradT
n

lim
0
[K/m] (1.2)
Gradientul de temperatur reprezint limita raportului dintre creterea
elementar a temperaturii ntr-un punct oarecare i distana pe normal n acel punct,
(distana luat ntre dou izoterme cu temperaturi diferite, cnd aceasta distan tinde
ctre zero).
4
n
x
Figura 1.1. Gradientul de temperatur
Gradientul de temperatur luat cu sens schimbat poarta numele de cdere de
temperatur.
Fluxul termic (de temperatur) Q reprezint cantitatea de cldura ce trece de
la un corp la altul n unitate de timp.
dt
dQ
t
Q
Q
x x
t

0
lim [J/s=W] (1.3)
Dac transferul de cldura are loc n regim staionar, fluxul termic mediu se
definete ca fiind:
t
Q
Q
x

_
(1.4)
Fluxul termic se poate determina pe baza relaiilor de transfer de cldura sau
pe baza ecuaiilor de bilan termic.
Fluxul termic unitar de volum este fluxul termic emis sau absorbit de unitatea
de volum dintr-un corp.
V
Q
q
V

[W/m
3
] (1.5)
Fluxul unitar de suprafa sau tensiune temica reprezinta fluxul termic
tranferat prin unitate de suprafa:
dA
dQ
dAdt
Q d
q
s
S

2
[J/m
2
s sau W/m
2
] (1.6)
De asemeni se definete fluxul unitar linear ca fiind fluxul termic transmis
prin unitatea de lungime a unei suprafee.
dL
dQ
dLdt
Q d
q
s
L

2
[W/m] (1.7)
Dac avem un sistem adiabatic ce conine dou corpuri cu temperaturi diferite
atunci cldura cedat de corpul cald este egal cu cldura primit de corpul rece. n
caz contrar (sistemul nu este adiabatic) este necesar a se lua n considerare i cldura
cedat n exteriorul sistemului.
Liniile de curent sunt definite ca tangentele la vectorii densitii fluxului
termic
S
q

.
Tubul de curent reprezint asamblul liniilor de curent pentru un contur dat
(Badea A.A.-2004).
1.1.2. Analogie ntre transferul de cldur i fenomenul de trecere
al curentului electric
5
T
T+T
n
x
Transferul de cldur poate fi asemnat ca i fenomen cu trecerea curentului
electric printr-un circuit.
De altfel dou fenomene diferite din fizic pot fi asociate (pot fi considerate
analoage) dac difer ca natur a aplicaiilor dar au ecuaii de stare identice ca form.
Expresia analogic a fluxului de cldur la un circuit termic se poate scrie sub
forma:
t t
S
R
t t
R
T
q
2 1

[W/m
2
] (1.8)
`
Legea lui Ohm din electrotehnic are urmtorul enun: intensitatea curentului
ce circul printr-un circuit este direct proporional cu diferena potenialelor de la
capetele circuitului (fora electromotoare) i invers proporional cu rezistena total a
circuitului.
R
U U
R
U
I
e
2 1

[A] (1.9)
`
n relaiile de mai sus sunt descrise: rezistena termic
t
R
[m
2
K/W] ,
rezistena electric
e
R
[], T este diferena de temperatur [K], diferena de
potenial U [V] i I reprezint intensitatea curentului electric iar q
s
reprezint
densitatea fluxului termic.
n cazul n care fluxul termic unitar este constant (nu variaz cu direcia de
propagare) expresia (1.8) devine:
R
t t
R
T
q
S
2 1

(1.10)
n ecuaia de mai sus R reprezint rezistena termic unitar exprimat n
[m
2
K/W].
Procesele simple i cele combinate de transfer de cldur pot fi asociate cu
schemele electrice analoage n serie sau n paralel (n derivaie).
1.1.3. Proprietile termodinamice ale instalaiilor chimice
Termodinamica reprezint tiina care se ocup cu studiul legilor de
transformare a energiei, studiaz micarea molecular din interiorul corpurilor i
analizeaz aciunea particulelor elementare ale acestora (Hotea V.-2006).
Pentru studiul acestei discipline se utilizeaza metoda fenomenologic (sau
macroscopic) i metoda statistic (sau microscopic).
6
R
e
I
U
1
U
2
R
t
q
s
t
1
t
2
n studiul proprietilor termodinamice ale corpurilor se consider c acestea
sunt formate dintr-un numr mare de particule elementare, cu o mobilitate continu i
interacionnd reciproc.
Metoda statistic ia n considerare structura molecular a corpurilor.
Metoda fenomenologic analizeaz sistemele fizice i procesele din natur,
utiliznd principiile termodinamicii precum i cercetrile experimentale (fr a lua n
considerare procesele moleculare care determin comportarea sistemului).
Legile fundamentale ale termodinamicii sunt reprezentate de:
a. Principiul zero al termodinamicii, care stabilete condiiile de echilibru
termic dintre mai multe sisteme ce interacioneaz ntre ele,
b. Principiul I al termodinamicii care studiaz fenomenele de energie i
conservare a acestora,
c. Principiul al II-lea al termodinamicii ia n considerare sensul spontan de
transformare al energiei i entropia sistemelor,
d. Principiul al III-lea al termodinamicii care enun imposibilitatea atingerii
punctului zero absolut i anularea entropiei la aceast temperatur.
Sistemul termodinamic este compus din mai multe corpuri cu proprieti
diferite i care sunt n interaciune mecanic i termic ntre ele.
Sistemele termodinamice se pot clasifica n:
a. Sisteme izolate fa de mediul exterior (nu schimb nici cldur i nici
lucru mecanic),
b. Sisteme rigide cu schimb de cldur cu mediul ambiant,
c. Sisteme adiabatice cu schimb de lucru manual cu mediul ambiant.
Starea energetica a unui sistem termoenergetic este determinat de natura,
masa i energia componentelor, precum i de condiiile interioare i exterioare ale
corpului.
Starea de echilibru al unui corp (sistem) se definete ca fiind meninerea
constant n timp a condiiilor interioare i exterioare, proprietile macrofizice fiind
invariabile.
Mrimile fizice care definesc starea de echilibru a unui corp (sau sistem)
poart numele de parametrii de stare.
Acetia pot fi:
a. Intensivi (de contact) care sunt independeni de mas (m), temperatur (T)
i presiunea (p) a sistemului,
b. Extensivi (de capacitate) care sunt dependeni de masa sistemului.
Parametrii termici de stare a unui sistem fluid sunt temperatura (T), presiunea
(p) si volumul (V).
Se mai pot introduce n studiul termic ca i parametrii de stare: entropia,
entalpia i energia intern.
Starea de echilibru termodinamic a unui sistem este definit de ecuaia de
stare:
0 ) , , , ( p T V m f
(1.11)
Ecuaia (1.11) se poate scrie i sub forma:
0 ) , , ( T v p f
(1.12)
Unde
v
reprezint volumul specific i este dat de relaia:
m
V
v
(1.13)
Relaia (1.12) poate fi scris i sub forma unor funcii de dou variabile
independente, dintre cele trei si anume:
); , ( T p v v
7
); , ( T v p p
(1.14)
); , ( v p T T
Dupa cum se observ p,
v
, T sunt mrimi de stare i admit difereniale totale.
Dac un fluid aflat la o stare iniiala p,
v
, T admite o noua stare printr-o
transformare infinit zecimal caracterizat de (p+dp,
v
+d
v
, T+dT) atunci putem
diferenia ecuaiile (1.14) obinnd:
dT
T
v
dp
p
v
dv
p
T

,
_

,
_

(1.15)
dT
T
p
dv
v
p
dp
v T

,
_

,
_

(1.16)
Combinnd ecuaiile (1.15) si (1.16) obinem:
dT
p
v
T
v
dv
p
v
dp
T
p
T

,
_

,
_

,
_

1
(1.17)
Condiiile de echivalen se pot scrie:
1

,
_

,
_

T
T
p
v
v
p
p
T
v
T
v
p
v
T
p

,
_

,
_

,
_

(1.18)
1

,
_

,
_

,
_

p V
T
v
T
T
p
p
v
1.1.4. Coeficienii termodinamici
Principalii coeficieni termodinamici (Hotea V.-2006) sunt:
a. Coeficientul de dilatare termic liniar definit ca variaia liniar a
lungimii unui corp funcie de creterea temperaturii cu fiecare grad
termic i la presiune constant.
dT
dL
l
l
1
[1/K] (1.19)
b. Coeficientul de compresibilitate izocor reprezint variaia presiunii
corpului cu variaia temperaturii, raportat la presiunea iniiala, dac
volumul este constant.
T
p
p dT
dp
p

1 1

[1/K] (1.20)
c. Coeficientul de dilatare volumic reprezint variaia volumului nclzit
cu temperatura dT la presiune constant, raportat la volumul iniial.
p
T
v
v

,
_

[1/K] (1.21)
La corpurile omogene solide:
l
3
(1.22)
Pentru un gaz perfect relaia (1.21) se poate scrie:
8
2
10 366 , 0
15 , 273
1


[1/K] (1.23)
Putem defini coeficientul mediu de dilatare volumic ca fiind raportul dintre
creterea finit de volum funcie de creterea finit de temperatur i raportat la
volumul iniial.
p
T
v
v

,
_

[1/K] (1.24)
d. Coeficientul de compresibilitate izotermic se poate definii ca fiind
variaia volumului funcie de variaia presiunii, la o temperatur
constant i raportat la volumul iniial.
dp
dv
v p
v
v
T
1 1

,
_

[1/K] (1.25)
NOT:
Exist o interdependen ntre coeficienii termodinamici i anume:

,
_

dp
dv
v dT
dp
p
1 1
(1.26)
Relaia (1.26) poate fi reprezentat n coordonate carteziene (p,v.T) ca o
suprafa termodinamic (figura 1.2).
Pentru uurina reprezentrilor proceselor termodinamice se utilizeaza
diagrame de stare p-v, p-T si v-T.
Studiul termodinamicii se bazeaza pe existena a dou postulate fundamentale:
a. Dac un sistem este izolat, atunci acesta poate ajunge la un echilibru
termodinamic intern ntr-o perioad finit de timp, i nu poate iei de la sine
din aceast stare (este necesar o energie din exteriorul sistemului),
b. Parametrii interiori ai sistemului termodinamic aflat n echilibru sunt funcii de
parametrii externi i de energie ai acestuia.
Figura 1.2. Reprezentarea grafica a suprafetei termoddinamice
9
T
V
p
P
1
T
1
V
1
1
1.1.5. Transformri termodinamice
Pentru descrierea transformrilor termodinamice avem nevoie de principalele
legi i noiuni din chimia substanei.
Unitatea atomic de mas este egala cu a 12 parte din masa unui atom al
izotopului de carbon
. 10 66 , 1
6
12
27
kg C


Masa atomic relativ reprezint numrul care ne arat de cte ori un atom
dintr-o substan este mai mare dect unitatea atomic de mas.
Molul este cantitatea de substan a crei mas este numeric egal cu masa
atomic relativ a substanei respective (exprimat n grame).
Legea lui Avogadro: numrul de molecule cuprins ntr-un mol este acelai
indiferent de natura substanei (i este egal cu numrul lui Avogadro).

. 10 023 , 6 10 023 , 6 N
26 23
kmol
molecule
mol
molecule
A

Volumul molar (V
M
) este acelai pentru un mol de gaz oarecare, n aceleai
condiii de temperatur i presiune.
Volumul molar pentru condiii normale fizice (temperatura t=0C i presiunea
de 101325 Pa) este de:
. 4 , 22 4 , 22 V
3
kmol
m
mol
l
M

Numrul lui Loschmidt sau concentraia de molecule pe m
3
spune c acesta
este identic pentru orice gaz aflat n condiii de presiune i temperatur constante.
Transformarea termodinamic de stare reprezint trecerea unui sistem dintr-o
stare n alt stare la schimbarea condiiilor de mediu ale acestuia. Transformarea are
loc cu schimb de energie, fiind o parcurgere ordonat de stri caracterizate prin valori
precise ale parametrilor (mrimilor de stare).
Transformarea poate s fie:
a. Cvasistatic dac sistemul variaz lent n timp (astfel ca la orice moment
dat sistemul poate s fie considerat n echilibru). Procesele naturale nu sunt
cvasistatice.
b. Necvasistatic, atunci cnd sistemul termodinamic trece de la o stare
iniial la o stare final fr a trece prin stri intermediare de echilibru.
c. Ciclic, dac starea final a sistemului coincide cu starea iniial (dupa ce
sistemul termodinamic a parcurs diferite stri intermediare).
d. Reversibil, dat de faptul c sistemul termodinamic poate parcurge n
ambele sensuri transformarea termic, fr s apar schimbri remanente
in mrimile de stare (este transformarea cu randamentul maxim pe care l
poate avea un sistem termodinamic, diferenele de temperatur i de
presiune tinznd spre valoarea zero),
e. Ireversibil ,cnd transformarea nu se poate ntoarce de la sine fr schimb
(consum) de energie cu exteriorul.
1.1.6. Transformri termodinamice ale gazelor
Gazul perfect reprezint o substan fluid ipotetic incompresibil, constituit
din molecule sferice perfect elastice, lipsite de fore de coeziune intramoleculare i cu
10
volum neglijabil. Moleculele sunt la mare distan una de alta i interacioneaz doar
prin ciocniri i transmiterea de impulsuri. De asemeni acestea (moleculele au o
micare rectilinie i uniform, dezordonat (pn la ciocnirile cu alte molecule) i
cldurile specifice (coeficientul de dilatare termic) sunt considerate constante
(indiferent de condiiile de presiune i temperatur).
Gazul ideal nu are vscozitate i ii pstreaz proprietile indiferent de
modificrile parametrilor de stare (presiune i temperatura).
Gazele reale prezint abateri fa de gazul ideal datorit coeficientului de
compresibilitate.
Este de menionat c att aerul ct i vaporii n condiii de presiuni redus i
temperaturi ridicate se comport ca i un gaz perfect.
Principalele transformri de stare ale gazelor ideale sunt:
a. Transformarea izoterm (Legea lui Boyle-Mariotte) care ne arat c la o
temperatur constant volumele ocupate de aceiai mas de gaz sunt invers
proporionale cu presiunea gazului:
. ) ( f sau sau .
1
2
2
1
const T pV
p
p
V
V
const pV
(1.27)
n diagrama p-V transformarea izoterm se comport ca un segment de dreapt
paralel cu ordonata.
Figura 1.3. Reprezentarea izotermei (diagrama p-V)
b. Transformarea izobar (Legea Gay-Lussac) descrie comportarea gazelor
perfecte n condiii de presiune constant (volumele aceleiai cantiti de
gaz perfect sunt direct proporionale cu temperaturile absolute ale gazului):
. ) ( f sau sau .
2
1
2
1
const p
T
V
T
T
V
V
const
p
V

(1.28)
Variaia volumului unui gaz de la starea iniial (V
0
i temperatura t
0
=0C) la o
stare finala (V i temperatura t) este dat de relaia:
t V V V V
0 0

(1.29)
n relaia de mai sus coeficientul de dilatare izobar este:
1
C 03661 , 0
5 , 273
1


.
In diagrama p-V ecuaia izobarei este o dreapt paralel cu abcisa, iar n
diagrama V-T este o dreapt care pornete din origine i are coeficientul unghiular
.
0
V
11
p
V
1
2
p
1 2
p
T
p crete
Figura 1.4. Reprezentarea izobarelor (n diagramele p-V si V-T)
c. Transformarea izocor (Legea lui Charles), descrie comportarea
presiunilor ntre dou stri care sunt proporionale cu temperaturile
absolute (la un volum constant de gaz perfect).
. ) ( f sau
2
1 1
const V
T
T
V
p
const
T
p
p

(1.30)
Figura 1.5. Reprezentarea izocorelor (n diagramele p-V si V-T)
n acest caz variaia presiunii fa de temperatur poate fi exprimat i prin
relaia:
t p p p p
0 0

(1.31)
Coeficientul de compresibilitate termic

din relaia (1.31) este:

1
C 03661 , 0
5 , 273
1


i n acest caz temperatura gazelor perfecte se poate
scrie:

t t T + + 15 , 273 ) C (
1

(1.32)
d. Ecuaia de stare a gazelor perfecte (Ecuaia lui Clapeyron).
Dac lum n studiu un kmol de gaz perfect aflat la starea normal fizic
0 0 0
, C 0 Pa, 101315 V t p
, i l supunem nti la o nclzire (sub presiune
constant).
Conform legii Gay-Lussac, comportarea gazului poate fi rezumat n ecuaia:
) 1 (
0
t v v
f
+
(1.33)
De asemeni supunem gazul i la o presiune constant, comportarea gazului
fiind descris de ecuaia Boy-Mariotte:
)
1
( ) 1 (
0 0 0 0 0
t v p t v p t p pV + +

(1.34)
Avnd n vedere c la temperatura t=0C produsul

0 0
v p R
, (1.35)
este o constant caracteristic fiecrui gaz i termenul
T t t + + 15 , 273 )
1
(

reprezint temperatura absolut, atunci ecuaia (1.34) devine:
RT pV
(1.36)
12
V
p
V
1
2
p
V
V crete
Ecuaia (1.36) este o caracteristic de stare a gazelor perfecte i reprezint ecuaia lui
Clapeyron.
Constanta gazului perfect R are valoarea de 8310 [J/kmol] sau [J/kg grad] i
este dat de nlocuirea volumului molar (V
0
=V
0
=22,4 m
3
/kmol echivalent sau kmol
de gaz perfect), a valorilor lui p
0
=101325 Pa i
K. 15 , 273
1
0

T
n ecuaia
(1.35).
Pentru gazele reale ecuaia (1.36) devine:
mRT pV
(1.37)
Dac se ine seama de definiia gazului i a volumului specific:
] [kg/m
3
V
m

(1.38)
] /kg [m
1
3
m
V
v

(1.39)
Ecuaia de stare devine:
RT pv RT p sau
(1.40)
n studiul transferului de cldur i a proceselor termodinamice din instalaii i
utilaje termice, procesele suferite de agenii de lucru din interiorul acestora sunt
compuse dintr-o succesiune de transformri termodinamice simple.
Transformrile de stare simple sunt procese termodinamice la care parametrii
de stare se comport dup aceiai lege de la starea iniial pn la starea final.
Transformrile simple sunt transformri la volum constant, la presiune
constant, la temperatur constant, politrop (agentul termic schimb energie cu
mediul exterior) i adiabat (fr schimb de cldur cu mediul exterior).
1.1.7. Transformari de stare ale gazelor perfecte
a. Transformarea izocor (la volum constant)
- Ecuaia transformrii:
0 ; constant dV V
Pentru dou stri ale gazului ntr-o transformare la volum constant de la starea
1 la starea 2 avem:
1 1 1
mRT V p
(1.41)
2 1 2
mRT V p
(1.42)
mprind ecuaia (1.41) la ecuaia (1.42) se obine relaia:
2
1
2
1
T
T
p
p

(1.43)
- Lucrul mecanic schimbat cu mediul exterior este nul,
- Schimbul de caldur cu mediul exterior este descris de relaia:

2
1
1 2 1 2 12
) ( T T mc vdT m U U Q
v
(1.44)
2 1 2
, T v p
. cons v
13
p
1 1 1
, , T v p
Figura 1.6. Transformarea izocor a gazelor perfecte (diagrama p-V)
b. Transformarea izobar (la presiune constant)
- Ecuaia transformrii:
0 constant; dp p
Pentru dou stri ale gazului ntr-o transformare la presiune constant de la
starea 1 la starea 2 avem:
1 1 1
mRT V p
(1.45)
2 2 1
mRT V p
(1.46)
mprind ecuaia (1.45) la ecuaia (1.46) se obine relaia:
2
1
2
1
T
T
V
V

(1.47)
- Lucrul mecanic schimbat cu mediul exterior n timpul transformrii
izobare este:

2
1
1 2 1 2 1 2 12
) ( ) ( T T mR V V p pdV L L L
(1.48)
- Schimbul de cldur cu mediul exterior este descris de relaia:

+
2
1
1 2 1 2 1 2 12
) ( ) ( T T mc V V p dT c m Q Q Q
p v
(1.49)
n cazul n care 1 m i
1
1 2
T T
, rezult
R L
12
.
1 1 1
, T v p

. cons p

2 2 1
, , T v p
Figura 1.7. Transformarea izobar a gazelor perfecte (diagrama p-V)
Raportul dintre lucrul mecanic obinut i cldura consumat pentru al obine
este:
p
c
R
Q
L

12
12
(1.50)
De asemenea se poate afla i variaia energiei interne ca fiind:

2
1
1 2 1 2
) ( T T p c m dT c m U U U
v v
(1.51)
14
V
p
V
c. Transformarea izoterm (la temperatur constant)
- Ecuaia transformrii:
0 constant; dT T
Pentru dou stri ale gazului ntr-o transformare la temperatur constant de la
starea 1 la starea 2 avem:
pV V p V p
2 2 1 1
(1.52)
1
2
2
1
V
V
p
p

(1.53)
Fac difereniem ecuaia (1.52) se obine:
0 +vdp pdV
(1.54)
Sau:
0
V
dV
p
dp
(1.55)
- Lucrul mecanic rezultat din destinderea termic devine:
2
1
1
2
1 1
2
1
1 1
2
1
1 2 12
ln ln
p
p
mRT
V
V
V p
V
dV
V p pdV L L L

(1.56)
- Schimbul de caldur cu mediul exterior este descris de relaia:

+
2
1
1 2 1 2 1 2 12
) ( ) ( T T mc V V p dT c m Q Q Q
p v
(1.57)

1 1 1
, T v p
. cons T

2 2 2
, , T v p
Figura 1.8. Transformarea izoterm a gazelor perfecte (diagrama p-V)
d. Transformarea adiabat (fr schimb de cldur)
- Ecuaia transformrii:
pdV dT mc dQ
v
+
(1.58)
Avnd n vedere c la acest tip de transformare schimbul de cldur cu
exteriorul este nul rezult ecuaia adiabatei:
0 + pdV dT mc
v
(1.59)
Dac notm cu
v
p
c
c
k
ecuaia (1.59) se poate scrie i sub forma:
vdP pdV mRdT +
(1.60)
0 +
V
dV
k
p
dp
(1.61)
15
p
V
ntegrnd ecuaia (1.61) obinem:
.
2 2 1 1
const pV V p V p
k k k

(1.62)
n diagrama p-V adiabata reprezint o hiperbol neechilateral.

1 1 1
, T v p

. cons pv
k

. cons T
2 2 2
, , T v p
Figura 1.9. Transformarea adiabat a gazelor perfecte (diagrama p-V)
- Lucrul mecanic al transformrii adiabate se poate scrie ca fiind:
2
1 2 2 1 1
2
1
1 1
2
1
1 2 12
ln
1 p
p
mRT
k
V p V p
V
dV
V p pdV L L L
K
K

(1.63)
n transformarea adiabat variaia energie interne este:
) (
2 1 2 1 2 1 12
T T c m U U L L L
v

(1.64)
1.1.8. Principiile termodinamicii
a. Principiul zero al termodinamicii
Dou sisteme aflate n echilibru termic cu un al treilea sunt n echilibru termic
i ntre ele (V.Hotea-2006).
Este o lege termic constatat experimental.
b. Principiul I al termodinamicii (Principiul conservrii energiei)
Fie un corp aflat la un moment dat de timp t, ntr-o stare termic (p, V, T).
Dac acest corp primete cldur din exterior poate s i creasc temperatura
(cldura sensibil) sau s produc lucru mecanic (pot apare i ambele fenomene).
Deci acest fapt se traduce prin ecuaia:

pdV dU dL dU dQ + +
(1.65)
Integrnd ecuaia (1.65) se obine:
L U U U Q +
1 2 2 1
(1.66)
Principiul I al termodinamicii se refer la modul n care variaz energia intern
a unui sistem care interacioneaz mecanic sau termic cu mediul exterior.
Experimental s-a constatat urmtoarele:
- Energia intern a unui sistem se modific numai pe baza schimbului de
cldur sau lucru mecanic cu exteriorul,
- Energia intern a unui corp izolat termic i mecanic de alte sisteme nu se
modific chiar dac n interiorul acestuia au loc procese fizice.
16
p
V
Deci energia intern a unui sistem termodinamic depinde doar de starea
iniial sau final a acestuia, fiind independent de strile intermediare prin care trece
acesta.
Avnd n vedere c lucrul mecanic i cldura sunt forme de energie receptate
sau cedate de ctre un sistem termodinamic, se accept urmtoarea convenie de
semne:
ENERGIA CLDUR LUCRU MECANIC
Primit din exterior + -
Cedat la exterior - +
n cazul n care sistemul nu schimb cldur cu mediul exterior (adic
0 dQ
), atunci sistemul poate efectua lucru mecanic pe seama scderii energie interne.
dL dU (1.67)
Atunci cnd sistemul efectueaz o transformare ciclic se observ c acesta nu
poate s efectueze lucru mecanic fr aportul cldurii din exterior.
0
0
2 1

L
U U
dU
(1.68)
Deci nu se poate construi o main termic care s poat produce lucru
mecanic fr s consume cldur din mediul exterior (perpetuum mobile de spea 1).
n calcule termodinamice se utilizeaz entalpia ca unitate energetic ca fiind
suma dintre energia intern i produsul dintre presiune i volum.
pV U H pV d dU dH + + sau ) (
(1.69)
Entalpia este o funcie de stare:
) , , ( T V p H H
(1.70)
a crei ecuaie diferenial se poate scrie:
dp
p
H
dT
T
H
dH
T
p

,
_

,
_

(1.71)
Avnd n vedere c am considerat volumul sistemului constant.
Ecuaia primului principiu al termodinamicii se poate scrie:
Vdp dH Vdp pV U d Vdp pV d dU pdV dU dQ + + + ) ( ) (
(1.72)
n cazul n care transformarea este izobar (dp=0) atunci
dH dQ
i cldura
specific la presiune constant este:
p
p
T
H
c

,
_

(1.73)
Pentru transformarea izocor avem
dU dQ
i cldura specific la volum
constant caracterizeaz viteza de cretere a energiei interne funcie de creterea
temperaturii i se poate scrie sub forma:
V
v
T
U
dT
dQ
c

,
_

(1.74)
Dac gazul este perfect atunci derivatele pariale din ecuaiile (1.73) i (1.74)
se pot transforma n derivate totale i cldurile specifice devin:
dT
dH
c
p

,
dT
dU
c
v

(1.75)
Plecnd de la relaia lui Clapeyron:
RT pv
(1.76)
i diferenind n raport cu temperatura ecuaia entalpiei obinem:
dT
pV d
dT
dU
dT
dH ) (
+ (1.77)
17
Diferenind de asemenea ecuaia (1.76) obinem:
dT
pV d
R
) (
(1.78)
i nlocuind n ecuaia (1.78) valorile cldurilor specifice se obine ecuaia lui Robert-
Mayer:
dT
pV d
dT
dU
dT
pV d
dT
dU
dT
dU
dT
dH
c c R
v p
) ( ) (
+ (1.79)

Constanta masic a gazului
1
]
1

K kg
kJ
R
este util n calcule termodinamice.
Experimental pentru gazele reale monoatomice, bi i poliatomice cldurile
specifice masice (n condiii asemntoare gazelor ideale) sunt (Hotea V.-2006):
Tipul gazului
c
p
,
K kg
kJ

c
v
,
K kg
kJ

Exponent adiabatic
v
p
c
c
k
Monoatomic (He) (3/2) R (5/2) R 1,67
Biatomic (O
2
, aer,
H
2
, S
2
, etc.)
(5/2) R (7/2) R 1,4
Poliatomic (SO
2
,
vapori, ap)
3 R 4 R 1,33
c. Principiu al II al termodinamicii (principiul creterii entropiei)
Principiul al doilea al termodinamicii stabilete sensul transformrilor
spontane dintr-un sistem (Gvril L.- 2000).
Acest principiu este strns legat de studiul motorului termic. Un corp poate s
fie surs de cldur dac schimb cldur cu agentul de lucru, pstrndu-i
temperatura constant.
Transformarea cldurii n lucru mecanic se poate produce pe baza unui proces
ciclic dezvoltat ntre corpuri cu temperaturi diferite.
Pentru aceasta este nevoie de un agent de lucru sau agent motor care
efectueaz lucru mecanic pozitiv n schimbul energiei termice primite de la surs
(Hotea V.-2006).
Dac avem o transformare ciclic nchis, atunci lucru mecanic total schimbat
reprezint aria transformrii.



18
p
V
1
Q
2
Q
B
D
1 2
Figura 1.10. Ciclul unui maini motoare (diagrama p-V)
Dac ciclul este parcurs n sens orar avem un lucru mecanic pozitiv, iar dac
ciclul se repet avem o main termic.
Pe o poriune elementar (infinit zecimal) are loc un schimb de cldur cu
mediul exterior producnd un lucru mecanic.

dL dQ
(1.80)
n relaia de mai sus primul termen este format din cldura participativ la
formarea lucrului mecanic, iar n exprimarea relaiei (1.45) aplicat la figura 1.10,
primul termen reprezint suma dintre cldura absorbit pe traseul 1B2 i cldura
cedat n exterior pe traseul 2D1.
Deci relaia (1.80) devine n acest caz:
2 1
Q Q L
(1.81)
Raportul dintre cldura transformat n lucru mecanic i cldura primit de la
sursa cald este randamentul termic al ciclului (gradul de economicitate al mainii).

1
2
1
2 1
1
Q
Q
Q
Q Q
Q
L

(1.82)
Raportul
1
2
Q
Q
poart numele de coefficient de pierderi. De asemeni dac
randamentul este mai mare dect zero atunci avem de-a face cu un perpetuum mobile
de gradul I i dac randamentul este egal cu 1 avem de-a face cu un perpetuum mobile
de gradul II.
Ca un ciclu s aib randament maxim trebuie s fie reversibil.
Sadi Carnot a imaginat un ciclul format din dou adiabate i dou izoterme.
Agentul termic se afl plasat ntr-un cilindru. n afar cilindrului se afl cele
dou surse de cldur.
Figura 1.11. Ciclul Carmot
19
Pentru destinderea agentului termic de la starea 1 la starea 2 i impingerea
unui piston etan aflat n cilindru, agentul de lucru se afl n contact cu o sursa cald
(de la care primete cldura Q
1
).
De la starea 2 pn la starea 3 agentul motor este izolat de sursele de cldur i
are loc o destindere adiabatic. Temperatura pe acest segment scade pn la
temperatura T
2
a sursei reci. De la starea 3 la starea 4 are loc o comprimare izoterm
cnd agentul motor este n contact cu sursa rece i i cedeaz cldura Q
2
. Ciclul se
ncheie cu o comprimare adibatic de la starea 4 la starea 1 n timpul creia agentul
motor este izolat de sursele de cldur. n urma analizei ciclului motor propus Carnot
arat c o main termic nu poate produce cicluri termice fr existena a dou surse
de cldur diferite (sursa cald i sursa rece) (Hotea V.-2006).
Din analiza tranformrilor care compun ciclul Carnot rezult:

1
2
1 12 1
ln
V
V
mRT Q Q
(1.83)
4
3
2
3
4
2 34 2
ln ln
V
V
mRT
V
V
mRT Q Q
(1.84)
ntroducnd ecuaiile de mai sus n ecuaia randamentului obinem:
1
2
1
4
3
2
1
2
1
4
3
2
1
2
1
2 1
ln
ln
1
ln
ln
1 1
V
V
T
V
V
T
V
V
mRT
V
V
mRT
Q
Q
Q
Q Q
Q
L
t

(1.85)
i innd seama de transformrile adiabatice (ntre punctele 2-3 i 1-4),
obinem:
1
2
1
1
1
2
2
1

,
_

,
_

k
k
k
k
T
T
V
V
p
p
(1.86)
Similar avem:
1
4
1
1
1
4

,
_

,
_

k
k
k
k
T
T
V
V
1
3
2
1
2
3

,
_

,
_

k
k
k
k
T
T
V
V
1
1
2
1
1
1
4
1

,
_

,
_

k k
T
T
T
T
(1.87)
1
1
2
1
1
1
3
2

,
_

,
_

k k
T
T
T
T
1
2
4
3
V
V
V
V

,
i ecuaia randamentului devine:
1
2
1
T
T
t

(1.88)
20
Dac introducem cldura redus ca fiind raportul
1
1
T
Q
(cldura lui Lorentz)
putem scrie:
0
2
2
1
1
+
T
Q
T
Q
(1.89)
Cel de-al doilea principiu al termodinamicii are mai multe formulri:
a. Formularea lui Clausius (1850):
Cldura nu se transfer de la sine de la un corp rece la unul cald, sau mai
bine zis nu se poate construi o main termic cu un singur izvor de cldur.
b. W. Thomson (lord Kelvin) (1851)
Nu se poate realiza un perpetuum mobile de spea a II-a adic o main
termic care s transforme cldura unui corp n lucru mecanic fr
compensare. (Deci nu se poate realiza o main termic cu un singur izvor
de cldur). Deci lucrul mecanic se poate transforma integral n cldur,
dar invers este imposibil.
c. Formularea lui Maxell:
Fenomenele naturale sunt ireversibile i decurg ntr-un singur sens.
d. Formularea lui Caratheodory: n vecintatea unei stri arbitrare a unui
sistem termodinamic (aflat n echilibru), exist stri care nu pot fi atinse
prin procese adiabatice.
Principiul al II-lea al termodinamicii sugereaz c lucrul mecanic cu energie
ordonat poate fi transformat n energie intern, ceea ce invers nu este integral posibil.
Aceste pierderi energetice au fost cuantificate de ctre Clausius prin
introducerea noiunii de entropie.
Pornind de la relaia (1.89) i derivnd-o vom obine:
0
2
2
1
1
+
T
dQ
T
dQ
(1.90)
Integrnd ecuaia (1.90) pe conturul unui ciclu Carnot oarecare (fiecare fie
elementar poate fi considerat un nou ciclu reversibil) (Figura 1.12) obinem:
0
1
2 2
2
2
1 1
1
+

B A
T
dQ
T
dQ
T
dQ
(1.91)
Figura 1.12. Ciclul Carnot reversibil oarecare
Sau integrnd pe contur rezult:
0

T
dQ
(1.92)
21
p
V
dQ
1
dQ
2
A
B
ntr-un ciclu reversibil integrala lui Clausius (relaia 1.92) este nul, i deci
expresia din integral este o funcie de stare cu caracter extensiv (entropie).

T
dQ
dS
(1.93)
Deci pentru cele dou poriuni reversibile (1A2) i (1B2) se poate scrie:


2
1
2
1
1 2
2
1 B A
S S
T
dQ
T
dQ
T
dQ
(1.94)
Relaia (1.94) explic faptul c o transformare reversibil depinde doar de starea
iniial i final, fiind independent de strile intermediare.
Dup cum se observ transformarea reversibil depinde doar de variaia entropiei,
expresia explicit a principiului al II-lea al termodinamicii fiind:
T
pdV dU
dS
+

(1.95)
Pentru unitatea de mas de substan entropia se scrie astfel:
T
dq
ds
(1.96)
n transformrile ireversibile elementare, se poate scrie:
Tds dQ
(1.97)
i ecuaia (1.93) se poate scrie att pentru transformrile reversibile i ireversibile sub
forma:
T
dQ
dS
(1.98)
De asemenea relaia (1.95) se poate scrie att pentru transformri reversibile ct i
pentru transformri ireversibile sub forma:

pdV dU Tds +
(1.99)
Care devine expresia general a principiului al II-lea al termodinamicii.
d. Principiu al III al termodinamicii (al variaiei entropriei)
Principiul al III-lea al termodinamicii se refer la comportarea substanelor n
apropierea punctului zero absolut i n imediata apropiere.
W. Nerst n anul 1906 a constatat c n reaciile chimice dintre fazele solide,
lichide sau condensate n apropierea punctului zero absolut, lucrul mecanic i entalpia
de reacie sunt nule.
De asemenea Plack a specificat faptul c entropia oricrui corp solid,
cristalizat, format din particule cu aceiai orientare n reeaua cristalin, tinde spre
zero n apropierea punctului de zero absolut (Hotea V.-2006).
Deci se observ c acest principiu al termodinamicii d informaii despre
variaia entropiei substanelor lichide, gazoase i solide la orice nivel de temperatur
i specific faptul c entropia tuturor substanelor aflate n echilibru termodinamic
intern are valoarea zero n apropierea valorii temperaturii de zero absolut.
Valoarea de zero absolut al temperaturii nu se poate atinge pe cale
experimental.
Din scrierea expresiilor entropiei ciclului Carnot rezult:
22

0
T
dq
(1.100)
0
41 34 23 12
+ + + s s s s
(1.101)

Figura 1.13. Ciclul Carnot n diagrama entropic
Pe de alt parte analiznd diagrama 1.13 se poate scrie:
0 , 0 , 0 ;
41 34 12
s s s
T
q
s
(1.102)
Acest lucru ne confirm c nu se poate atinge punctul de zero absolut deoarece nu ar
mai fi funcional ciclul Carnot (nu se mai poate extrage cldur din sistem).
Zero absolut (temperatura de 0 K) este punctul de pe scara termodinamic la care
energia termic a unui sistem i atinge minimul i prin acord interna ional
temperatura de 0 K corespunde temperaturii pe scara Celsius de 273,15 C, iar pe
scala Fahrenheit la 459,67 F. Cercettorii au reu it s coboare temperatura pn
foarte aproape de zero absolut, la frac iuni de grad, unde au loc diferite efecte
cuantice. Astfel, n 1994, cercettorii de la NIST (National Institute of Standards and
Technology) au atins temperatura de 700 nK (1 nK = 10
-9
K), iar n 2003, la MIT
(Massachusetts Institute of Technology) recordul a fost cobort cu mai mult de trei
ordine de mrime, atingndu-se temperatura de 450 pK (picoKelvin=10
-12
)
1.1.9. Diagrame entropice de stare
Diagramele de stare dinamice (p-V, T-V, p-T) sunt calitative. Tomai de aceea
pentru determinarea cantitilor de cldur vehiculate n sistem se utilizeaz entropia.
Diagramele de tipul T-S sunt denumite diagrame termice, calorice sau
entropice i sunt de forma
) , ( S T y y
unde y poate fi presiunea, volumul, energia
intern sau entalpia.
Pentru un kg de gaz perfect, expresia variaiei entropiei specific se poate scrie
sub forma:
T
dq
ds
(1.103)
Dac folosim pentru ecuaia (1.103) primul principiu al termodinamicii rezult:
pdV dT c dq
v
+
(1.104)
23
T
S
1 2
3 4
T
1
1.2. Mecanisme de transmitere a caldurii
1.2.1. Transmiterea caldurii in utilajele industriei chimice si
petrochimice
Operatiile termice constiuie una din cele mai importante grupe de operatii
intalnite in industria chimica si petrochimica, datorita faptului ca acestea asigura
dezvoltarea reactiilor chimice si a operatiilor chimico-fizice.
Prezenta operatiilor termice-incalzirea, racirea, condensarea, evaporarea- si a
altor tipuri de operatii-sublimarea, distilarea, rectificarea, uscarea- care necesita
dezvoltarea sub influenta efectelor temice, sunt procese primare in industria chimica
(Stanescu G., Pavel A., Mandalopol D.-2008).
Spre deosebire de principiul al II-lea al termodinamicii, care trateaza transferul
de caldura de la un corp cald spre unul rece, studiul propagarii caldurii urmareste
determinarea relatiilor cantitative care intervin in desfasurarea proceselor.
Se umareste prin analiza fenomenelor de transfer de caldura:
a. Determinarea cantitatii maxime de caldura ce poate fi transmisa prin
unitate de suprafata,
b. Obtinerea randamentului optim de utilizare a unor surse de caldura,
c. Reducerea la minim a trecerii unui flux termic printr-o anumita suprafata,
d. Obtinerea unei eficiente economice optime.
Utilajele in care se desfasoara operatiile fizice sau chimice sunt insotite de
efecte termice prin introducerea sau evacurea caldurii, prin incalzire sau racire cu
scopul de a mentine regimul de temperatura necesar dezvoltarii procesului chimic.
Procesul de propagare a caldurii este un fenomen complex format din mai
multe moduri de propagare si anume:
a. conducie termic,
b. convecie termic,
c. radiaie termic.
1.2.2. Conducia termic
Este un proces de transfer termic i const n transferul cldurii de la o zon cu
temperatur mai ridicat ctre o zon cu temperatura mai cobort. Conducia termic
se realizeaz n interiorul unui lichid, gaz sau solid sau ntre corpuri metalice diferite
aflate n contact fizic (fr s existe o deplasare aparent a particulelor care alctuiesc
aceste corpuri).
Conducia termic se realizeaz datorit cineticii moleculare (interaciunea
energetic ntre microparticulele-molecule,atomi, electroni-ce alctuiesc corpurile
respective),
Mecanismul de transfer de cldur prin conducie se realizeaz n:
a. Corpurile solide nemetalice, prin transferul energiei vibrailor atomilor.
Purttorii asociai acestor unde longitudinale i transversale sunt fononii
(conform teoriei statistice Bose-Eistein i Debye) (Badea A.A.,2004).
24
b. Corpurile solide metalice, prin transferul energiei vibrailor att a fononilor
ct i a electronilor liberi (conform teoriei statisitice Fermi Dirac acetia
sunt n pondere de 30-40 de ori mai mare dect a fononilor),
c. Lichide, prin ciocnirea elastic a moleculelor n jurul poziilor de echilibru
datorat micrii de mic amplitudine precum i prin deplasarea
electronilor liberi (potenialul Van der Walls),
d. Gaze, prin schimbul de energie de rotaie, vibraie i translaie a
moleculelor (teoria cineticii gazelor, statistica Maxwell-Boltzmann).
Legea fundamental a conduciei termice (Legea lui Fourier-1822) se enunt
astfel; fluxul termic unitar este direct proporional cu gradientul de temperatur:
x
T
S Q


(1.94)
T grad q
s

(1.95)
Unde: reprezint conductivitatea termic a materialului unde se produce
conducia [W/(mK)], S este suprafaa de transfer termic [m
2
], Q este fluxul termic
[W], q
s
reprezint fluxul termic unitar de suprafa [W/m
2
] iar T este temperatura
[K].
Semnul minus se aplic celor dou formule de mai sus datorit faptului c
avem un flux de cldur de la temperatura mai ridicat la temperatura mai joas (deci
invers gradientului termic).
Conductivitatea termic a materialului se determin experimental i indic
capacitatea de transmitere a cldurii a materialului respectiv.
Transmiterea caldurii prin conductie termica are loc prin transportul efectuat
de electroni, prin miscarile oscilatorii ale particulelor componente sau prin emisia si
absortia reciproca a radiatiilor dintre particulele elementare invecinate, in cazul unei
densitati suficient de mare a particulelor (cu exceptia gazelor).
Conductia are loc cu o viteza de propagare determinata, fiind maxima la
metale (unde pot apare toate cele trei moduri de transmitere-electronic, fotonic si prin
radiatia dintre particule) si minima la gazele neionizate in repaus mediu relativ (unde
exista doar oscilatia moleculelor).
Dupa cum se observa conductia termica este prezenta cel mai mult la copurile
solide, la lichide si la gaze fiind prezenta doar in stratul limita sau in straturi de
grosime minima.
Not: Legea lui Fourier este valabil pentru conducia termic
unidirecional, n regim staionar i prin corpuri omogene i izotrope (fr surse de
cldur interioare).

1.2.3. Convectia termica
Convectia este un proces fundamental de transfer de caldura si se bazeaza pe
studiul transmiterii caldurii dintre o suprafata si un fluid aflat in miscare relativa fata
de aceasta, sub actiunea unei diferente de temperatura dintre perete si fluid.
Deci convectia termica reprezinta o actiune combinata a conductiei termice in
stratul limita de fluid de langa perete, a miscarii de amestec a particulelor de fluid si
de asemeni a acumularii de energie interna.
Intensitatea procesului de convectie depinde de miscarea de amestec a
fluidului. Convectia termica poate sa fie libera (datorata variatiei densitatii fluidului
cu temperatura) sau fortata (datorata unei forte exterioare de miscare a fluidului).
In cazul miscarii libere, la incalzirea fluidului, densitatea acestuia scade si deci
el se ridica, la racire densitatea creste si el coboara pe langa suprafata de schimb de
25
caldura, intensitatea acestei miscari fiind data de natura fluidului, diferenta de
temperatura dintre fluid si perete, volumul ocupat de fluid si campul gravitational.
Pentru ca fuidul sa aiba o miscare fortata avem nevoie de o forta exterioara si
anume pompa, ventilator, diferenta de nivel, etc.
Ecuatia fundamentala a convectie termice (formula lui Newton) este:

T S T T S Q
p f

[W] (1.105)
Ecuatia de mai sus se poate scrie si sub forma:
T q
s

(1.106)
Coeficientul de convectie reprezinta fluxul termic transmis prin unitate de
suprafata izoterma la o diferenta de temperatura de 1 K. El poate sa se modifice in
lungul suprafetei de transfer de caldura. De obicei se utilizeaza valoarea medie si
depinde de natura fluidului, presiune, temperatura, stare de agregare, geometria
suprafetei.
Ordinul de marime al coeficientului de convectie pentru unele fluide este:
Fluidul si tipul convectiei
[m
2
/K]
Gaze, convectie libera 6-30
Gaze, convectie fortata 30-300
Ulei, convectie fortata 60-1800
Apa, convectie fortata 500-40.000
Apa, fierbere 3000-60.000
Abur, condensare 6000-120.000
26
CAPITOLUL 2
PROCESE DE COMBUSTIE
2.1. Chimia i fizica procesului de combustie
Combustia reprezint un proces exoterm de oxidare, n care anumite substane
reacioneaz, mai mlt sau mai puin violent n contact, cu oxigenul n stare liber.
Reacia are loc cu degajare de cldur i uneori i cu degajare de lumin. Substanele
care reacioneaz cu oxigenul n acest mod , sunt numite combustibili. Reacia ce se
dezvolt n acest fel se numete combustie (combustia nu are loc dac oxigenul nu
ntreine arderea).

INTRODUCERE N TEORIA COMBUSTIEI
1.1. Chimia si fizica procesului de combustie
Din punct de vedere chimic, combustia este un proces exoterm de oxidare, n care anumite
substante reactioneaz, mai mult sau mai putin violent, cnd se combin cu oxigenul n stare liber si care
duce la producerea unei mari cantitti de cldur si, frecvent, de lumin.
Substantele care reactioneaz n acest mod sunt denumite combustibili, iar reactia este cunoscut sub
numele de combustie. Se consider c oxigenul, fr de care combustia nu poate avea loc, ntretine
arderea.
Principalele componente care sunt prezente n combustibilii utilizati n mod curent sunt: carbonul (C),
hidrogenul (H2), monoxidul de carbon (CO), metanul (CH4), alte hidrocarburi n afar de metan
(CmHn),oxigenul (O2), azotul (N2), dioxidul de carbon (CO2) si apa (H2O).
Printre aceste componente, cele combustibile reactioneaz n conformitate cu urmtoarele reactii chimice:
C + O = CO2 + 394 kJ / mol
S + O2 = SO2 + 297 kJ / mol
2 H2 + O2 = 2 H2O + 242 kJ / mol
CO + 1/2 O2 = CO2 + 283 kJ / mol
CH4 + 2 O2 = 2 H2O + CO2 + 803 kJ / mol
CmHn + (m + n/4) O2 = n/2 H2O + m CO2 + xxx kJ / mol (*)
Oxigenul necesar reactiilor de combustie este asigurat de aerul atmosferic, a crui compozitie medie este
dat n urmtorul tabel:
Compozitia medie a aerului atmosferic
(aer uscat la 273 K, 1013 mbar)
Mas molecular
MW
% volum
(m
3
/ m
3
)
% mas
(kg / kg)
Azot, N2 28 78,08 75,52

27
Oxigen, O2 32 20,95 23,15
Argon, A 40 0,93 1,28
Dioxid de carbon, CO2 44 0,03 0,046
Altele 0,01 0,004
n calculul reactiilor de combustie, se presupune c aerul are urmtoarea compozitie:
N2 = 79% (procentaj de volum)
O2 = 21%
Posibilitatea fiecrui combustibil de a-si elibera energia termic este definit de cldura sa specific de
combustie. n general, putem spune c puterea caloric reprezint cantitatea de cldur care este eliberat
n procesul de combustie de ctre 1 livr de combustibil lichid sau solid, sau de ctre un picior cubic standard
de combustibil gazos.
Exist dou puteri calorice diferite:
puterea caloric superioar
puterea caloric inferioar.
Diferenta dintre aceste dou valori reprezint cldura latent de condensare a apei produse pe durata
procesului de combustie.
Deoarece apa este ntotdeauna prezent n produsele de combustie, este necesar s se elibereze vaporii de
ap sub form de condens (anume sub form de ap lichid), pentru a obtine cantitatea maxim de cldur
pe care o poate genera potential orice combustibil (puterea caloric superioar).
n general, n procesul de combustie apa produs este eliberat n atmosfer sub form de vapori n gazele
arse, (ca urmare cldura produs prin condensarea apei se pierde, iar cldura disponibil este doar puterea
caloric inferioar a combustibilului respectiv).
S analizm reactia de combustie a metanului:
CH4 + 2 O2 = 2 H2O + CO2 + cldur
Pentru un gaz perfect, un mol de gaz n conditii normale (0C, 1 atm) are ntotdeauna acelasi volum, anume
22,414 litri.
Ca urmare, este posibil s se considere o reactie chimic dintre substante gazoase ca fiind o reactie chimic
dintre volumele substantelor respective.
Dac ne reamintim c n aer exist 21% volume de oxigen, avem:
1 m
3
CH4 + (2 m
3
O2 + 7,52 m
3
N2) = 2 m
3
H2O + 1 m
3
CO2 + 7,52 m
3
N2 + cldur
Deci, pentru fiecare m
3
de metan, cantitatea de aer teoretic care este necesar pentru a permite reactiei s
aib loc este de (2 + 7,52) = 9,52 m
3
.
Considernd ecuatiile chimice de combustie mentionate mai sus:
1 m
3
CH4 necesit 2 m
3
O2
1 m
3
H2 necesit 0,5 m
3
O2
1 m
3
CO necesit 0,5 m
3
O2
1 m
3
CmHn necesit (m + n/4) m
3
O2
Referindu-ne la volumul de aer, cantitatea necesar de aer stoichiometric este:
1 m
3
CH4 necesit 9,52 m
3
de aer stoichiometric
1 m
3
H2 necesit 2,38 m
3
de aer stoichiometric
1 m
3
CO necesit 2,38 m
3
de aer stoichiometric
1 m
3
CHn necesit 4,76 (m + n/4) m
3
de aer stoichiometric
28
Pentru combustibili n form gazoas, dac definim:
[CO], [H2], [CH4], [CmHn], [O2] procentajul volumetric al fiecrei componente care este prezent n amestecul
de gaz combustibil, avem:
Volumul de aer teoretic Atv = [CO] x 2,38/100 + [H2] x 2,38/100 + [CH4] x 9,52/100 + 4,76 x [SUMAi(mi +
ni/4) x CmHn]/100 - 4,76 x [O2]/100,
n care ultimul termen ia n considerare cantitatea de oxigen eventual prezent n combustibil.
n practic nu va fi niciodat posibil s se lucreze cu cantitatea stoichiometric de aer, dar va fi necesar s se
utilizeze o cantitate de aer efectiv care este ntotdeauna mai mare dect cea teoretic.
Elementele esentiale ale combustiei sunt:
combustibilul
aerul de combustie (oxigenul)
amorsa pentru aprindere
Pentru a initia arderea nu este necesar doar s existe un contact ntre combustibil si aer, ci trebuie s existe,
de asemenea, un agent de amorsare a reactiei, ceea ce nseamn c o parte a combustibilului trebuie s aib
o temperatur mai mare dect punctul su de aprindere. Combustia va satisface regula "3T", anume:
timp (scurt)
temperatura (ridicat)
turbulent (mare)
Se cere o turbulent considerabil pentru un contact optim ntre combustibil si aer, astfel nct s se obtin
arerea complet a combustibilului, pentru a asigura o flacr de nalt temperatur si un timp scurt de
combustie.
Turbulenta sczut duce la un amestec necorespunztor ntre combustibil si aer, astfel nct este posibil ca
procesul de combustie s nu fie complet, asigurnd o flacr de temperatur foarte redus, iar
combustibilului i trebuie un timp ndelungat ca s ard (ca urmare apar hidrocarburi nearse).
1.2. Combustia n practic
Amestecul perfect ntre combustibil si aer nu survine ntotdeauna, chiar si n conditii bune de amestec.
Cteodat, amestecarea dureaz prea mult, astfel c amestecul ajunge ntr-o zon n care temperatura este
prea sczut pentru a furniza suficient cldur n vederea definitivrii combustiei.
Dac se furnizeaz doar cantitatea de aer stoichiometric, o parte a combustibilului nu arde si combustia
rmne incomplet. Pentru a asigura o combustie complet, se furnizeaz aer n exces fat de cantitatea
stoichiometric. n acest mod, fiecare molecul de combustibil gseste numrul corect de molecule de oxigen
necesare pentru ncheierea combustiei.
Acest aer adugat este denumit aer n exces, deci cantitatea efectiv de aer este egal cu aerul teoretic plus
aerul n exces.
Cantitatea de aer n exces utilizat pentru combustia practic depinde n general de mai multi factori (natura
si starea fizic a combustibilului, forma camerei de combustie, tipul de arztor etc.); cantitatea de aer n
exces este mare pentru combustibilii solizi si are valori mai mici pentru combustibilii lichizi sau gazosi.
Am stabilit c respectivele conditii optime pentru a garanta combustia complet a unor cantitti mari de
combustibil ntr-un spatiu limitat si n timp scurt presupun s se lucreze cu aer n exces fat de necesarul de
aer teoretic.
Dorim s subliniem acum c ocombustie optim se realizeaz cu cea mai redus cantitate de aer n exces
posibil.
29
Aer n exces nseamn c o parte din oxigen, nefiind utilizat, va deveni o parte a fluxului de gaze arse,
ducnd la cresterea volumului total al acestuia. Exist deci o valoare optim pentru aerul n exces.
n cazul n care cantitatea de aer este prea mic, va fi prezent combustibil nears, datorit combustiei
incomplete (nregistrndu-se astfel o risip de combustibil si pericolul polurii atmosferei), n vreme ce o
cantitate prea mare de aer produce o combustie complet, dar vor exista pierderi mai mari la cos (ducnd la
scderea eficientei si la cresterea emisiei de oxizi de azot). Zona optim este cea care combin poluarea
minim cu cele mai reduse niveluri de combustibil nears si de pierderi la cos.
1.3. Procentajul de oxigen si aer n exces n gazele arse
Controlul aerului n exces este important pentru garantarea unei combustii corespunztoare. Prin msurarea
oxigenului prezent n gazele evacuate, este posibil s se determine procentajul corect de aer n exces.
Msurarea procentajului de oxigen din gazele evacuate a nlocuit sistemul bazat pe msurarea procentajului
de CO2. Aceasta se datoreaz urmtoarelor:
oxigenul reprezint o parte a aerului, n cazul n care continutul de oxigen este zero cantitatea de aer
n exces este zero;
cnd se lucreaz cu lips de aer, procentajul de CO2 creste proportional cu cresterea cantittii de aer
dar, dup un maxim, procentul de CO2 scade odat cu cresterea cantittii de aer, aceasta nseamn
c acelasi procentaj de CO2 corespunde la dou niveluri diferite ale cantittii de aer de combustie;
flexibilitatea functional ridicat a sondei cu oxid de zirconiu a revolutionat si simplificat msurarea
30
cantittii de oxigen.
1.4. Gaze umede si gaze uscate
Apa este prezent n fluxul de gaze evacuate sub form de abur, care este produs prin combustia
hidrogenului, de apa prezent n combustibil si de umiditatea din aerul de combustie. Un asemenea gaz se
numeste umed.
Dac gazul este rcit la temperatura mediului ambiant, umiditatea condenseaz n form lichid. Gazul astfel
separat se numeste uscat.
1.5. Constante caracteristice ale combustibilor
Fiecare tip de combustibil este caracterizat de unele constante specifice. Aceste constante sunt:
a raportul dintre volumul de gaze arse si volumul aerului de combustie (per unitatea de
combustibil), relevant pentru combustia stoichiometic (umed).
b raportul dintre volumul de gaze arse si volumul aerului de combustie (per unitatea de
combustibil), relevant pentru combustia stoichiometic (uscat).\
c procentul maxim volumetric al continutului de CO2 n gazele arse (uscat) pentru
combustia stoichiometric.
d procentul pierderilor datorate cldurii latente (pierderi de umiditate).
e factorul de combustie relevant pentru compozitia combustibilului.
Tabelul urmtor prezint constantele combustibililor cel mai frecvent utilizate:
Combustibil A b C d E
Gaz natural 1,105 0,895 11,7 11 0,38
Propan 1,084 0,916 13,8 7,7 0,42
LPG 1,091 0,912 14 7,4 0,43
Titei 1,068 0,936 15,1 6,1 0,56
LFO 1,067 0,94 15,6 6,0 0,56
HFO 1,065 0,944 15,8 5,8 0,58
Crbune 1,03 0,98 19,1 2,7 0,67
Lemn 1,2 0,99 20,1 12,5 0,58

31
2.2. Combustibili
Combustibilii sunt substane care au propietatea de a arde, fiind de
natur organic (n cele mai multe cazuri).
Combustibilii pot fi folosii n aplicaii industriale i casnice i trebuie
s ndeplineasc mai multe condiii:
a. Aprinderea i arderea trebuie s nu necesite instalaii tehnice
coctisitoare,
b. S se poat combina cu oxigenul din aer, avnd o reacie exoterm,
c. S aib o vitez destul de mare de combinare a oxigenului cu
combustibilul pentru a da temperaturi foarte mari de ardere,
d. S nu produc prin ardere compui duntori instalaiilor
tehnologice, mediului i sntii oamenilor,
e. S fie ieftini, s nu aib o utilizare mai util economic precum i s
fie n cantiti suficiente (s fie obinui din natur).
Combustibilii pot fi solizi, lichizi i gazoi. Dac sunt obinui din natur
sunt combustibili naturali iar dac se obin prin transformarea unor
substane din natur se numesc combustibili artificiali.
Obinere Solizi Lichizi Gazoi
Din natur Lemn, turb,
lignit, crbune
brun, huil,
antracit, isturi
bituminoase
iei Gaze naturale,
gaze de sond,
gaze uscate
(srace)
Transformate Brichete de
crbuni,
semicocs, paie,
coji de semine,
porumb,
Motorin,
benzin, pcur,
GPL, gaze de
rafinrie, gaze
de cocs, gaze de
furnal,
32
rumegu
2.3. Caracteristicile combustibililor
a. Compoziia chimic. n combustibili se gsesc elemente
combustibile (C, H, S) i elemente necombustibile (N, O, A-
cenu, W-umiditatea). Elementele combustibile sunt combinaii
chimice (CO, CH
4
, etc) iar cenua (A) i umiditatea formaz
balastul combustibilului [5]. Precizarea compoziiei chimice se
face cu ajutorul analizei elementare (n procente de greutate ale
componentelor din masa combustibilului solid sau lichid):
C+H+O+S+A+N+W=100 (%) (2.1)
Pentru combustibilii gazoi se ia n calcul, pentru analiza
elementar, participaia volumic hidrocaburilor componente.
b. Puterea caloric. Reprezint cantitatea de cldur degajat n
urma arderii complete a unui kilogram de combstibil solid sau
lichid (un metru cub normal de combustibil gazos).
Not: un metru cub normal de gaz (m
3
N
), reprezint un metru cub
de gaz la temperatura de 20C i presiunea de 760 mm Hg (volumul
de gaz este puternic influenat de presiunea i temperatura la care
se afl la acel moment dat). Unitatea de msur a puterii calorice
este J/kg sau J/ m
3
N
,
c. Puterea caloric inferioar a combustibilului este notat uzual cu
H
i
sau Q
i
. n acest caz apa din combustibil se gsete sub form
de vapori, o parte din cldur fiind utilizat pentru vaporizarea
apei,
d. Puterea caloric superioar este notat uzual cu cu H
s
sau Q
s
. n
acest caz apa din combustibil se gsete sub form lichid.
Tipul combustibilului Puterea caloric
33
Turb 8.200-14.300 kJ/kg
Lignit 8.000-16.800 kJ/kg
Crbune brun 1.700-24.500 kJ/kg
Huil 23.850-28.600 kJ/kg
Antracit 28.000-31.600 kJ/kg
Tipul combustibilului Puterea caloric
Cocs 24.800-27.000 kJ/kg
Pcur 32.500-42.800 kJ/kg
Motorin 41.500-45.000 kJ/kg
Gaze de sond 21.000-41.500 kJ/m
3
N
Gaze naturale 34.000 kJ/m
3
N
Avnd n vedere c puterile calorice ale combustibililor variaz n limite
destul de largi s-a introdus noiunea de combustibil convenional care este
un combustibil etalon, fictiv cu o putere caloric de 29300 kJ/kg sau kJ/m
3
N
.
Cantitatea de combustibil convenional (G
c.c
) corespunztoare unei
cantiti dintr-un combustibil utilizat este:
29300
.
t
c c
Q G
G

[kg;m
3
N
] (2.2)
n relaia de mai sus G reprezint greutatea combustibilului care se
echivaleaz cu cel convenional [kg;m
3
N
].
2.4. Caracteristicile combustibililor solizi
a. Coninutul de materii volatile. Este constituit din gazele degajate
n timpul nclzirii (nu sunt luai n considerare i vaporii de ap
34
rezultai n urma nclzirii). Cu ct cantitatea de materii volatile
este mai mare cu att combustibilul arde mai uor, flacra este
mai lung, arderea decurge mai rapid i luminozitatea este mai
intens. Cu ct crbunele este mai btrn, cu att cantitatea de
materii volatile este mai redus (la antracit se constat prezena
a 15-20 % iar la turb s-a determinat 70 % prezena materiei
volatile).
b. Coninutul de umiditate (W) exprim cantitatea de ap care se
afl n cmbustibil. Aceast umiditate creeaz probleme la
descrcarea crbunilor ngheai i la mcinarea acestora. De
asemeni umiditatea ncetinete procesul de ardere.
Umiditatea se compune din:
- Umiditatea de mbibaie provine din apa amestecat mecanic
cu crbunele (aceasta poate fi eliminat prin uscare n aer
liber pn la greutatea constant sau n etuv pn la
temperatura maxim de 45 C).
- Umiditatea higroscopic, este prezent n structura
crbunelui sau a masei minerale. Acest ap se poate elimina
prin nclzire la 105 C, dup ce s-a eliminat apa de
imbibaie.
Apa coninut n combustibil trebuie eliminat prin creterea
cantitii de cldur latent, afectnd puterea caloric a crbunelui.
c. Coninutul de cocs (K) este partea care rmne din crbune
dup
35
2.5. Cantitatea gazelor rezultate la ardere complet
La arderea complet a unui combustibil, gazele rezultate pot
conine:
36
1.NOTIUNI FUNDAMENTALE DE TERMODINAMICA
CHIMICA
1.1. Chimia i fizica procesului de combustie
Combustia reprezint, din punct de vedere chimic, un proces exoterm de
oxidare sau o reactie chimica rapida, exoterma (de oxido-reducere a unui amestec
combustibil) (Metzer V., Pincu E.,2010).
n acest proces anumite substante solide, lichide, gazoase (combustibili sau
carburanti) reacioneaz (mai mult sau mai puin violent) cu oxigenul aflat n stare
liber din aer, genernd cantiti de cldur, emisie de flacara (si/sau incandescenta) si
degajare de fum.
Din punct de vedere fizic, arderea reprezint un proces de transport de aer
(prin difuziune) din atmosfer ctre combustibil.
Din punct de vedere termodinamic, arderea reprezinta o crestere a temperaturii
mediului inconjurator intr-un timp relativ scazut.
Arderea poate fi controlat (n aparate termice) sau necontrolat (incendiu)
rezultand din proces produse gazoase care sunt si agentii purtatori ai caldurii.
Combustibilii contin elemente chimice care sunt capabile sa sustina o reactie
de oxidare, cu degajarea unei cantitati determinate de caldura.
37
Principalele componente chimice ce s regsesc n combustibili sunt carbonul
(C), hidrogenul (H
2
), monoxidul de carbon (CO), metanul (CH
4
), alte hidrocarburi in
afara metanului (C
n
H), dioxidul de carbon (CO
2
) i apa (H
2
O).
Dac durata de timp necesar fenomenului chimic este mai lung dect cea
solicitat de fenomenul fizic, arderea este cinetic. Dac fenomenul fizic de difuziune
dureaz mai mult dect fenomenul chimic atunci arderea are loc n domeniul difuz
(Dianu M.C., 2009).
Pentru a avea loc combustia trebuie sa fie prezenti simultan trei factori
(triunghiul focului) si anume:
a. Combustibilul,
b. Oxigenul (de obicei din aer),
c. Caldura.
Arderea poate fi perfect din punct de vedere chimic, dac tot carbonul din
combustibil se regsete n CO
2
, hidrogenul particip n totalitate la formarea apei, n
gazele de ardere nu se regsesc elemente care s mai poat arde i sulful din
combustibil se oxideaz formnd SO
2
.
Condiiile ca arderea s fie perfect sunt date de asigurarea unui debit suficient
de aer i a omogenizrii amestecului de combustibil cu aer. Dac una din cele dou
condiii nu este ndeplinit n totalitate, poate avea loc o ardere incomplet, dat de
formarea oxidului de carbon (CO) i neconsumarea n totalitate a combustibilului sau
a hidrogenului.
Pentru declansarea reactiei de combustie pe langa prezenta oxigenului si a
particulelor de combustibil, trebuie ca acestea (moleculele combustibilului) sa aiba o
energie de activare indusa din exterior (prin incalzire pana la atingerea temperaturii de
ardere).
Produsele de ardere sunt
Din punct de vedere fizic etapele de ardere a combustibilului solid sunt
urmtoarele (Dianu M.C., 2009):
a. Uscarea materialului supus arderii, proces prin care se elimin umiditatea.
Aceast operaie are drept scop ndeprtarea apei de mbibaie i are loc n
focarul cazanului sau n morile de mcinat crbune (n exteriorul
cazanului). Ca agent nclzitor se utilizeaz gazele de ardere

38
39

40