Reacciones de 2º y

3º orden
Orden de reacción
• Magnitud experimental que
representa el exponente con el que
los reactivos intervienen en la ley de
velocidad.

El orden de la reacción con respecto a una

especie concreta depende de si dicha
especie aparece una o más veces. Por
ejemplo, ecuación de velocidad [A]m[B]n,
– la reacción será de orden m con respecto a [A]
y de orden n con respecto [B].
 En los procesos elementales del mecanismo de
reacción pueden coincidir orden y molecularidad.

• proceso bimolecular:
• proceso bimolecular:

ejemplo:
Una reacción es de segundo orden si la velocidad es proporcional al
cuadrado de la concentración de uno de los reactivos o al producto
de las concentraciones de dos especies reactivas.

La variación de la concentración con respecto al tiempo es inversamente

proporcional, dicho de otra manera, el inverso de la concentración de uno de
los reactivos o productos es directamente proporcional al tiempo de reacción

 ecuación de velocidad para las ecuaciones de segundo orden :

El análisis, no suele coincidir con idénticas concentraciones de los sustratos,

de modo, que se debe mantener una de las dos constante. Esto se consigue
añadiendo uno de los dos en exceso, con lo que podemos considerar su
variación constante con el tiempo.
 El modo más sencillo de determinar la constante
de velocidad es realizar la representación gráfica
de 1/[A] frente al tiempo y calcular la pendiente,
que equivale a k.

• Si con una concentración inicial de A dada la

mitad de las moléculas tarda en reaccionar 5 s, la
mitad de las moléculas restantes tardará 10 s,
etc. Debido a que las colisiones entre dos
moléculas de A serán menos frecuentes a medida
que disminuye [A].
La representación gráfica, (V vs [A]) será una parábola.

La gráfica de 1/CA vs. t será una recta, siendo la

pendiente de la recta la constante de velocidad y sus
unidades son conc.* tiempo-1
Existen diferentes tipos de
reacciones de segundo orden:

1. con una reactante

2.  con dos reactantes

3.   autocatalíticas
un reactante
• La expresión de la velocidad de la reacción esta dada por:

• La ecuación linealizada obtenida después de la integración:

• Si la reacción es de segundo orden entonces la grafica de 1/A

contra el tiempo proporcionará una línea recta con pendiente k2.
dos reactantes
• La expresión de la velocidad de reacción está representada por
una ecuación y dos incógnitas:

• La estoiquiometría del balance de masa implica que:

La solución a la ecuación (21) es entonces:

La grafica de ln (A/B) contra el tiempo debe dar una línea recta con
pendiente –k2(B0-A0).

• Ejemplos:
• -Cinética microbial (substrato + célula)
• -Reacciones de adsorción (adsorbente + adsorbido)
• -Reacciones redox acuáticos (Oxidante + Reductor)
        Autocatalítico
Estoiquiometría de la reacción:

• Obtención de línea recta al graficar ln(AoR/ARo) vs Tiempo.

• A0 = Concentración inicial del reactante
• R0 = Concentración inicial del autocatalizador

• Ejemplos:
• -Reacciones redox fotolíticas.
• -Nuclear.
• -Crecimiento cristalino.

Las reacciones autocatalíticas se observan cuando se requiere cierta

cantidad del producto para acelerar la velocidad de la reacción.
Ejemplos de reacciones de 2º
orden:
• saponificación de un éster en solución
alcalina
• descomposición térmica del acetaldehído
gaseoso
• formación del ácido iodhídrico a partir de
sus elementos en fase gaseosa
• Bromación de la acetona.
• Orden de reacción: Suma de los
exponentes a los que están elevados los
reactivos en la ley de velocidad, o lo que
es lo mismo, suma de los órdenes
parciales de cada reactivo.

Ejemplo:
Reacciones de Tercer
Orden:
• Poco frecuentes en la práctica con
gases.
• Más frecuentes en solución

El sistema es:
Hay tres tipos posibles de reacciones de tercer orden:
3A →productos
2A + B →productos
A + B + C →productos
En el primer caso la ley de velocidad depende de la tercera
potencia de un reactivo:
• El segundo caso es una reacción de
segundo orden con respecto a A y
primer orden con respecto a B. La ley
de velocidades:
• El tercer caso es cuando se tiene una
reacción que tiene dependencia de
primer ordenen cada uno de los
componentes:
Bibliografia:
• http://www1.uprh.edu/inieves/macrotema/
CINETICA_macrotema.htm
• http://html.rincondelvago.com/cinetica-quimica.html
• http://www.fi.uba.ar/materias/6307/QFII-2M2C2-
GuiaLaboratorio.PDF
• http://mit.ocw.universia.net/7.51/f01/pdf/fa01-lec02.pdf
• http://html.rincondelvago.com/cinetica-quimica_3.html

GRACIAS