CAPITOLUL I NOIUNI FUNDAMENTALE 1.1.

Sistem termodinamic, surs de cldur, agent de lucru Termodinamica studiaz proprietile termice ale corpurilor n condiii de echilibru energetic, precum i procesele care conduc la stabilirea strilor de echilibru. Prin sistem, n general, se nelege ansamblul de elemente ntre care exist una sau mai multe relaii unitare, n afar de relaia conform creia elementele aparin sistemului. Sistemele pot fi studiate dintr-un punct de vedere macroscopic sau microscopic. Studierea macroscopic a termodinamicii pleac de la analiza proceselor din natur i cerceteaz proprietile generale, de ansamblu, ale sistemelor n condiii de echilibru. Aceast metod se utilizeaz pentru studiul sistemelor alctuite dintr-un numr finit de corpuri, fiind uneori denumit i termodinamica clasic. Sistemul termodinamic este reprezentat prin corpuri care se gsesc n interaciune mecanic i termic, att ntre ele, ct i cu mediul nconjurtor. Definirea unui sistem termodinamic se face prin limitele sale, care l separ de mediul nconjurtor i care pot fi perei (pereii unui recipient de gaz) sau suprafee imaginare (seciuni ale unor conducte). Sistemul termodinamic, spre deosebire de sistemul mecanic, schimb energie cu mediul nconjurtor sub form de cldur i lucru mecanic, sistemul mecanic putnd schimba energie cu mediul nconjurtor numai sub form de lucru mecanic. Sistem termodinamic adiabatic - sistemul care nu schimb energie cu mediul exterior sub form de cldur. Sistem termodinamic izolat - sistemul care nu efectueaz schimb de energie cu mediul nconjurtor nici sub form de cldur, nici sub form de lucru mecanic. Sistem lrgit - sistemul n care pe lng sistemul iniial s-a nglobat o parte a mediului exterior. Prin lrgirea sistemului se studiaz o parte a legturilor sistemului cu mediul ambiant, care n prima faz a studiului au fost excluse (un sistem adiabatic este un sistem lrgit fa de sistemul izolat). Sistem omogen - sistemul n care natura substanei i starea ei de agregare sunt aceleai, iar proprietile sunt aceleai n ntregul sistem. Sistem eterogen - sistemul format din substane de natur diferit sau n stri de agregare diferite, astfel nct n interiorul sistemului exist discontinuiti ale proprietilor (sisteme formate din ap i vapori sau ghea i ap). Un corp omogen, aparinnd unui sistem eterogen, separat de celelalte pri ale sistemului printr-o suprafa pe care anumite proprieti variaz n salt, se numete faz (sistemul lichid vapori de ap este un sistem bifazic). Sistem nchis - sistemul care conine tot timpul aceeai cantitate de substan (Fig.1), deci sistemul a crei suprafa de separaie fa de mediul ambiant este impermeabil la schimbul de substan (gaz nchis ntr-un cilindru cu piston). Sistem deschis - sistemul la care suprafaa de separaie este permeabil la schimbul de substan (Fig.2), adic sistemul schimb substan cu mediul exterior (abur care are o trecere continu prin turbin).

Fig.1. Sistem nchis

Fig.2. Sistem deschis

Surs de cldur - un sistem care i menine temperatura constant orict energie termic ar primi sau ar ceda (mediul ambiant). Agent de lucru o substan sau un amestec de substane cu energie n exces, prin intermediul creia se obine transformarea unei energii n alta. - agent termic produce sau transform cldur sau frig ntr-o instalaie termic; - agent calorifer (nclzitor) servete la transportul cldurii ntr-o instalaie de nclzire sau condiionare a aerului; - agent frigorifer (de rcire) preia cldura de la un sistem pentru ca temperatura acestuia s fie meninut constant, sub temperatura mediului ambiant; - agent energetic servete la realizarea ciclului energetic al unui sistem prin transformri succesive de stare (aburul, gazele de ardere, etc). 1.2. Stare termodinamic i echilibru termodinamic Starea unui sistem reprezint totalitatea proprietilor fizice msurabile ale corpurilor care compun sistemul. Parametrii (mrimile) de stare reprezint mrimile care caracterizeaz starea sistemului la un moment dat. Mrimile (parametrii) de stare ale unui sistem termodinamic sunt: a) mrimi termice de stare care se pot msura direct: masa m [kg], presiunea p [N/m 2], volumul V [m3] i temperatura T [K] denumite mrimi fizice de stare. Dependena dintre aceste mrimi este exprimat de funcia F (m, p, V, T ) = 0, numit funcie caracteristic de stare. b) mrimi calorice de stare care se determin pe baza valorilor mrimilor fizice de stare: energia intern U [J], entalpia I [J] i entropia S [J/K]. Mrimile de stare prezint difereniale totale exacte: dp, dV, dT, dU, dI, dS, putndu-se clasifica astfel: - mrimi intensive ale cror valori sunt independente de masa sistemului (presiunea, temperatura); - mrimi extensive ale cror valori depind de masa sistemului (volumul, entalpia, entropia). Starea fizic normal este starea de referin definit prin urmtoarele valori ale presiunii i temperaturii: pN = 760 mmHg = 1,013.105 N/m2; TN = 273,15 K. Un sistem se gsete n echilibru termodinamic atunci cnd izolat fiind de aciunile energetice ale mediului nconjurtor i pstreaz n timp aceeai stare macroscopic, adic schimbul de energie ntre prile componente ale sistemului este nul. Starea de echilibru termodinamic se caracterizeaz prin repartizarea uniform a densitii, temperaturii i presiunii n ntregul sistem. 1.3. Postulatele termodinamicii

Condiiile strii de echilibru termodinamic sunt exprimate prin cele dou postulate ale termodinamicii. Primul postulat al termodinamicii arat c un sistem izolat tinde de la sine spre starea de echilibru i nu poate iei de la sine din aceast stare dect printr-o intervenie exterioar (un schimb de energie) care are ca rezultat modificarea parametrilor de stare externi. Timpul n care un sistem ajunge n echilibru se numete timp de relaxare, durata acestuia depinznd de natura i starea corpurilor care compun sistemul, ordinul lui de mrime fiind de (10 -610-9) secunde. Din acest postulat decurge i existena mrimilor de stare. Postulatul al doilea al termodinamicii (principiul zero) se refer la echilibrul termic al unui numr de corpuri mai mare dect dou i a fost enunat de ctre J.C.Maxwell, n anul 1891. Motivul pentru care a fost numit principiul zero este de natur istoric, deoarece el a aprut dup ce se stabiliser anterior principiile I i II ale termodinamicii. Poate fi enunat ntr-o form concis astfel: dou sisteme aflate n echilibru termic cu un al treilea simultan sau succesiv, se afl n echilibru termic i ntre ele. Din principiul zero al termodinamicii rezult c dou sisteme se afl n echilibru termic chiar dac ele nu sunt n contact direct, fiind suficient ca un termometru s prezinte aceleai indicaii pentru ambele sisteme. 1.4. Procese i transformri termodinamice Procesul termodinamic reprezint schimbarea strii unui sistem prin modificarea n timp a parametrilor acestuia, ca urmare a unei intervenii exterioare. Exemplu: la variaia volumului unui sistem are loc un proces de dilatare a sistemului. Procesul reversibil reprezint modificarea strii sistemului prin succesiuni de stri de echilibru. Este un proces ideal, se desfoar fr pierderi energetice, iar readucerea sistemului la starea iniial se realizeaz fr consum suplimentar de energie. Procesul ireversibil reprezint modificarea strii sistemului prin succesiuni de stri de neechilibru. Procesele reale din natur sunt ireversibile, ele evolueaz de la sine ntr-un singur sens, iar readucerea n starea iniial a sistemului se realizeaz cu consum suplimentar de energie. Exemple: transmiterea de cldur cu diferen finit de temperatur, frecarea, amestecul i difuziunea gazelor. Transformarea termodinamic reprezint o succesiune de stri prin care sistemul supus unui proces termodinamic trece de la o stare iniial de echilibru la o stare final de echilibru. ntr-o transformare termodinamic sistemul termodinamic i modific n mod continuu valorile unora sau ale tuturor mrimilor de stare, respectnd anumite legi de dependen. Procesul n care starea final a sistemului difer de starea sa iniial printr-un infinit mic se numete transformare elementar (infinitezimal). Exemplu de transformare elementar este o evoluie n care agentul termic are n starea iniial 1 mrimile de stare: p1, V1, T1, etc, iar n starea final 2 mrimile de stare p1+dp, V1+dV, T1+dT. O transformare de stare n care mrimile au variaii finite se numete transformare finit. Ca ageni termici n mainile, instalaiile i aparatele termice se utilizeaz gaze simple, amestecuri de gaz, vapori, etc. Transformarea cvasistatic sau echilibrat este o succesiune de stri de echilibru infinit vecine. Ea are loc atunci cnd modificarea condiiilor exterioare se desfoar ncet, intervalul de timp dintre dou stri infinit vecine fiind mai mic sau cel mult egal cu timpul corespunztor de relaxare. Transformarea nestatic este transformarea n care numai strile iniial i final sunt stri de echilibru, ntr-o stare intermediar presiunea, volumul i temperatura au valori diferite n diferite puncte ale sistemului. Ea se desfoar cu vitez finit, n timp finit i nu poate fi reprezentat printr-o curb, deoarece parametri de stare nu au sens dect pentru stri de echilibru. Transformrile reale din natur sunt transformri nestatice sau neechilibrate. Termodinamica studiaz procesele reversibile, acestea servind drept criteriu de comparaie pentru aprecierea gradului de perfeciune al unei maini sau instalaii termice n care procesele reale

care se desfoar sunt ireversibile i transformrile cvasistatice deoarece relaiile care exprim modificrile de stare pot fi stabilite numai n funcie de parametri. Pentru transformrile nestatice se pot stabili relaii numai ntre mrimile care definesc starea iniial i final, acestea fiind stri de echilibru. 1.5. Temperatura. Scri de temperatur La contactul termic a 2 sisteme, aflate fiecare n echilibru termodinamic, are loc fie o modificare a strii de echilibru a fiecrui sistem, ca urmare a schimbului de cldur dintre sisteme, fie meninerea echilibrului acestora. La ntreruperea acestui contact echilibrul fiecrui sistem nu se modific. Lucrurile se petrec la fel dac acest sistem termic compus se pune n contact termic cu un al treilea sistem. De aici rezult c starea de echilibru termodinamic a unui sistem este determinat nu numai de parametri externi, ci i de un parametru care caracterizeaz starea intern a sistemului i care se numete temperatur. Temperatura este o mrime scalar, care caracterizeaz gradul de nclzire al unui corp. Deoarece cldura este produs prin micarea proprie a moleculelor, temperatura reprezint o msur a energiei medii, pe fiecare grad de libertate a moleculelor n micarea lor dezordonat, adic:
E= 1 kT 2

unde k = 1,3803.109 [J.grd-1 ] este constanta lui Boltzmann. Msurarea temperaturii se face pe cale indirect utiliznd proprieti ale unor corpuri care variaz univoc cu temperatura, cum sunt: dilatarea, variaia rezistenei electrice a unui conductor cu temperatura, fenomenul termoelectric, efectul de radiaie, schimbarea culorii unor lacuri n funcie de temperatur, adic fenomene termometrice. Scara centezimal de temperatur Aceast scar utilizeaz fenomenul termometric de dilatare a lichidelor. La aceast scar sau ales drept puncte fixe punctul de nghe al apei cu un coninut normal de sruri (0 ) i punctul de fierbere al acesteia la presiunea de 760 Torr (100), iar unitatea de temperatur, gradul, se obine mprind n 100 pri egale alungirea prin dilatare corespunztoare intervalului de temperaturi 0 100, el numindu-se grad centezimal sau grad Celsius. Scara centezimal este o scar empiric, deoarece depinde de proprietile lichidului termometric (mercur, alcool, toluen, etc). Scara termodinamic de temperatur (scara Kelvin) Utilizeaz drept corp termometric un gaz denumit ideal, care este un gaz imaginar, avnd moleculele perfect elastice i sferice, fr legturi de coeziune ntre ele. Aceast scar este independent de proprietile corpului termometric i difer de scara centezimal prin plasarea punctului de zero la 273,15 C numit zero grade Kelvin (0 K), punct la care agitaia molecular a gazului ideal ar trebui s nceteze, dac acesta i-ar pstra proprietile i la o temperatur att de sczut (mai ales coeficientul de dilatare volumic care este = 1 / 273,15 [ m3m-3grd-1]. Temperaturile exprimate dup scara Kelvin, respectiv Celsius, sunt legate prin relaia: T [K] = t [C] + 273,15 iar n cazul unor diferene de temperatur avem: T [K] = t [C]. Scara internaional practic de temperatur Dificultile tehnice ntmpinate la msurarea temperaturilor ridicate (peste 1000 K) cu termometrele cu gaz, precum i construcia destul de complicat a acestora, au impus utilizarea scrii internaionale practice de temperatur SIPT- 68, adoptat n 1968 i valabil de la 1 ianuarie 1969.

Scara internaional practic de temperatur este o scar convenional, bazat pe o serie de 13 puncte fixe (reproductibile pe mijloace de msur etalonate la aceste puncte fixe) i pe relaiile matematice care servesc la stabilirea interdependenei dintre indicaiile mijloacelor de msurare i temperatura respectiv. Instrumentele standard calibrate la aceste temperaturi sunt: - termometrul cu rezisten de platin - pentru intervalul (-259,34630,74 0C) - termocuplul 90 % platin 10% platinrhodiu - pentru intervalul (630,741064,34 0C). Deasupra punctului fix de 1064,34 C temperatura internaional practic este dat de legea radiaiei definit de ctre Planck. Aceasta este scara de baz pentru msurtorile pe care le efectueaz toate laboratoarele naionale standardizate. O alt scar de temperatur utilizat cu precdere n rile de limb englez este scara Fahrenheit, ale crei puncte fixe sunt: - temperatura minim a iernii .. ..0 0F - temperatura normal a corpului uman ..............100 0F, astfel nct la X 0F corespund ( X 32) [0C]. 9 Relaia ntre temperaturile exprimate n scara Kelvin, Celsius i Fahrenheit este:
T[K ] = t[ 0 C] + 273,15 = 5 0 t[ F] + 459,67 9
5