Transfer de energie n Nanocompozite luminofor ecologice V. Verlan1, A.M. Andriesh1, I. Culeac1, A. Popushoi2, G. Dragalin2, N. Barb2, S. Buzurniuc1, L.

Malahov3 1Institutul de Fizic Aplicat al Academiei de tiine a Moldovei, str. Academiei 5, MD-2028 Chiinu., Republica Moldova. 2State Universitatea din Republica Moldova, 60, str. Mateevici, MD-2009 Chisinau, Republica Moldova. 3Institute de Matematic al AM, str. Academiei 5, MD-2028 Chiinu, Republica Moldova.. Autorul corespondent: vverlan@mail.md Rezumat - noi emitoare de lumin straturi ale nanocompozitelor pe baza de polimeri au fost obinute. Ca matrici polimerice poli -N-vinylpirrolidone a fost folosit. Ca matertials organice luminofor nou compus din clasele izotiocianatopropenone 3 (antracen-9-il) -1 - (4-izotiocianatofenil)-prop-2-en-1-unu (ANA-CH) au fost utilizate. Straturi transparente compozite au fost depuse de ctre spin -strat metoda pe sticla si substraturi de cuar. Proprietile morfologice, optice i fotoluminescen ale nanocompozitelor obinute au fost investigate. Un semnal de fotoluminescen intensiv a fost identificat n zona verde a spectrului de frecvene. Sa propus modelul de transfer de energie n NC de la matricea polimerica la centrele de luminiscenta ANA-CH. Nanocompozite sunt propuse pentru diverse aplicaii practice. Cuvinte cheie: nanocompozite, materiale organice, luminophor luminiscenta

1. INTRODUCERE Nanocompozite (NC), pe baz de polimeri i compui organici luminofor (OLC) sunt materiale excelente pentru o noua generatie de dispozitive emitoare de lumin, cu randament ridicat, din cauza iluminare puternica, de culoare uor acordabile, insensibilitate temperatura, stabilitate i de mare. Exist perspective reale pentru aplicaiile lor n diferite aparate optice, de exemplu, pentru prepararea de colorani i diferite dispozitive fluorescente (special pentru fabricarea de ecrane luminescente i fibre), a dispozitivelor de amplificare de lumin, convertoare de lumina UV n vizibil, etc Lucrarea prezint rezultate noi pe nanocompozite o pelicul subire de compui organici luminofor polimeri preparate prin metoda sol-gel. Poli-N-vinylpirrolidone a fost folosit ca matrice polimeric. Ca un compus organic luminofor am aplicat nou compus din grup luminofor isothiocianatohalconic. 2. METODOLOGIA Luminofor componente ale nanocompozitelor au fost obinute de la Departamentul de Chimie Organica de la Universitatea de Stat din Republica Moldova. Sistem de structuri tehnologice i chimice ale compus organic luminofor ANA-CH sunt prezentate n (fig. 1).

Metoda de obinere de 3 - (antracen-9-il) -1 - (4-izotiocianatofenil)-prop-2-en-1-o (ANA-CH), constau n eliminarea din dimetilamine de la 3 - (4 - (3 - (antracen-9-il) acriloil) fenil)-1.1-dimetiltiourea (1), la fierbere n cloroform i de aciune cu ageni de acid cu clorur de acetil (I) i de anhidrid acetic (II), n conformitate cu urmtorul calendar:

Fig. 1. Sistem de structuri tehnologice i chimice ale compus organic luminofor ANA-CH. Ca rezultat a fost obinut 3 - (antracen-9-il) -1 - (4-izotiocianatofenil)-prop-2-en-1-o (2), cu randamente de 94% (II) i 80% (I). Structura de 3 - (antracen-9-il) -1 - (4izotiocianatofenil)-prop-2-en-1-o (2) a fost confirmat de o analiz spectral (13CRMN). Structura de compus ANA-CH a fost confirmat, de asemenea, prin analiz elemental, spectre IR i reacii la grupe funcionale. 13C-RMN (DMSO-d6), ppm: 179.70 (C = O), 139.75 (CN), 149.38 (-CH = CH), 121.49 (-CH = CH-), 137.34 (-C6H4-N = C = S ), 125.83, 122.92. Nanocompozitelor pe baza de PVP poli-N-vinylpirrolidone / ANA-CH au fost pregtite din soluii chimice. Metoda de preparare detaliat NC a fost descris n [1]. Elementele componente ale CN au fost dizolvate n dimetilformamid, i apoi suspensie coloidal de soluie a fost amestecat i agitat n timpul de 3 ore. Straturi subiri pe substraturi de sticl sau cuar au fost depuse de ctre spin -metoda de acoperire i apoi uscate. Cele mai complexe organice cu succes luminofor a fost ncorporat cu diferite rapoarte molare (0,5% - 20%), n polimer organic matrice de PVP. Pentru toate nanocompozite de mostre de culori a fost de galben-portocaliu. Straturile uscate se dovedesc a fi transparente. O serie de filme subtiri cu grosimea de la 0,2 microni la 2.0 microni i concentraiile de compui organici n luminofor NC de la 0,2% la 20%, au fost pregtite. Proprietile morfologice ale compozitelor obinute au fost investigate cu ajutorul microscopului MII-4. Pentru msurtori optice spectrele de transmisie, SPECORD UV / VIS (0.4-0.8 m), de Carl Zeiss Jena i Perkin Elmer Spectrum 100 FT-IR echipamente de spectrometre au fost utilizate. Spectrele de fotoluminescen au fost masurate cu ajutorul unui set de Monocromatoare-up bazat pe MDR-23-24 i DFS conectate la PC. De excitaie a fluorescenei a fost efectuat de laser de azot (l = 337 nm), cu intensitate de radiaii n gama 0.1 - 103 W/cm2 sau deuteriu lamp n domeniul spectral de 250 - 800 nm. 3. REZULTATE EXPERIMENTALE Investigaiile microscopice ale morfologiei suprafeei NC pe un MII-4 arat c microscop dimensiunile de luminofor particule compui organici ncorporate n matricea polimerica sunt invizibile i, prin urmare, sunt mai puin de 100 nm. i pentru c culorile straturilor NC sunt stabile i nu depind de tehnologie sau metoda de ncorporare n matricea de polimer rezult c dimensiunile particulelor sunt mai mari dect 6 la 10 nm la culoarea lor sunt de obicei sensibile la dimensiuni de particule . Investigaiile microscopice, de asemenea, arat c ANA-CH complexe sunt dispersate

n mod omogen, fr nici o separare faz PVP. Filme subtiri de NC PVP / ANA -CH au o iluminare verde intensiv de excitaie n lumina ultravioleta. De transmisie (T ()) spectre n infrarou (IR), domeniul de spectre au fost ms urate pe pulberi de OLC i PVP NC / ANA-CH. Maximele absorbia au fost obinute de la: cm-1, 644, 812, 1300-1305, 1339-1342, 1522-1534, 1598-1602, 3027, 3374-3285, 3041, care, dup cum presupunem corespund luminofor compus organic 3 (antracen-9-il) -1 - (4-izotiocianatofenil)-prop-2-en-1-o (2). Cele maxime obinute de absorbtie poate fi cel mai probabil atribuit a unitilor structurale ale compuilor organici din luminofor nanocompozit: NH, NR, CS, NS, N-CH2 i care cresc odat cu creterea concentraiei de compui luminofor din NC. Spectrele de transmisie T () din straturi subiri de nanocompozit PVP / ANA-CH, att substratul de sticla si strat de PVP pe substrat de cuar, n regiunea ultraviolet a spectrului de frecvene i vizibil la concentraii diferite de OCC din NC sunt prezentate n Fig. 4. Pragurile ascuite de absorbie sunt prezentate pentru toate concentraiile de compui de coordonare din NC, n intervalul de 200 - 500 nm a spectrului de frecvene. Poziia energetic a maximelor de absorbie a NC rmne constant cu creterea concentraiilor de compui organici, dar absorbia crete, fr a ajunge la saturaie. Coeficientul de absorbie a spectrelor () se calculeaz de la spectrele de transmisie T (), prin relaia () =-LNT / d (unde d este grosimea de NC, - coeficient de absorbie). Cele mai multe straturi de polimer PVP, fr aditivi luminofor a fost transparente n vizibil i n apropierea ultra-violete zone ale spectrului de frecvene. n nanocompozit subire de filme pe benzi de numrul de absorbie pozitionate la 2,5, 3,0, 3,9, 4,8, 5,5 eV au fost gsite. Trupa cea mai intens de absorbie poate fi vazut la 2,5 eV. Spectrul de absorbtie al CN PVP / ANA -CH, la concentraii diferite de OLC din NC pe substrat de sticl este prezentat n Fig. 5. Spectrele de fotoluminescen pentru diferite concentraii de OLC ANA -CH NC sunt prezentate n Fig.4. Reinei c, odat cu creterea concentraiei de OLC n NC intensitatea de vrf fotoluminescen se abate de la 2,38 eV la 0,5% la 2.22 eV la 15%. Incepand cu concentraie de 10% din intensitatea maxim scade brusc. Aceast atenuare, probabil, este cauzat de scderea suprafeei specifice a particulelor incorporate in polimer matrice i cu creterea tranziiile neradiative a transferului de energie de polimer de la OLC. Deplasrile Stokes de iluminare sunt 0.12 la 0.28 eV. Valoarea de schimburi Stokes poate fi explicat prin prezena unui grup de hidroxil. Modelul pentru explicaii, de deplasare Stokes se propune, care ia n considerare condiiile ieit i transferurile de protoni din molecule care conin fragmente de antracene i oxigen. Conform acestui model de protoni este transferat de la site-ul de oxigen pentru site-ul antracene. Apoi, molecula de-excita la starea fundamental, care emite un foton. n timpul acestui proces de protoni este transferat napoi la site-ul de oxigen. Fig. 5 arat cinetica fotoluminescen ale nanocompozitelor PVP / ANA-CH, la temperaturi de 298 Nota K. dou prtii n parcel LNI experimental (t) pentru mecanismul de relaxare descrise de relaia de tip I = I01exp (t/t01) + I02exp (T / t02), cu de dou ori de relaxare caracteristice 0,3 i 10 s, la temperatura de 298 K. analiz detaliat a datelor experimentale arat c magnitudinea de timp caracteristic T01 (0,5 s) este mai mic dect eroarea de msurare, i, prin urmare, putem presupune c aceast caracteristic Valoarea timp este mai mic dect 10-8 s.. Timp de relaxare

dou t02 (2,5 s), care pot fi uor de observat n caracteristicile de relaxare presupunem poate fi atribuit la mecanismul de fosforescen. Dependenta de temperatura de maxim de intensitate fotoluminescen la 556 nm este liniar. Din panta acestei linii a fost de 12,7 eV gsit energia de activare, care este atribuita procesului de excitaie fotoluminescen cu lumina ultravioleta. Modelul de photoexitation i de transfer de protoni n molecule care conin fragmente de protoni a fost folosit pentru a descrie schimbarea fotocromic n spectrele de emisie a nanocompozitelor polimer. Conform acestui model, protoni rmne n principal pe site-ul antracen. La excitaie UV, n primul stat singlet excitat, "phenil" este un acid considerabil mai puternic i "oxigen-ul" este o baz puternic. Astfel, protonul este transferat de la site-ul antracen la site-ul de oxigen, i izomer format (S *) este mult mai stabil dect izomerul nainte de transferul de protoni (S). S * poate fi considerat ca o form vibrational excitata de S. nainte moleculei de -excit la starea fundamental, care emite un foton. n starea fundamental "enil" site-ul este din nou formularul de mai stabil i mai de protoni va transfera apoi napoi la oxigen. S este, de asemenea, o stare excitat de vibrational * S. Caracterul Gaussian de distribuie a intensitii fotoluminescenei n NC rmne aceeai cu creterea coninutului de compui organici n NC de pn la 20%. Ar trebui menionat faptul c n comparaie a PL luminofori NC i straturi de compui organici de la aceleai condiii de excitaie arat c semnalul de fotoluminescen n nanocompozite este de cteva ori mai mare dect n compui organici.

Fig. 2a, b. Spectrele de absorbie ale NC PVP / ANA-CH, la concentraii diferite ale OLC din NC.

Fig. 3. Spectrele de fotoluminescen NC PVP / ANA-CH la OLC diferite n NC.

Fig.4. Dependen cinetic maxim intensitate pentru NC PVP / ANA-CH.

Fig.5. Dependen Temperatura maxim intensitate pentru NC PVP / ANA-CH. 4. Concluzii Noi nanocompozite luminofor au fost elaborate pe baza de polimer plyvinil-Npirolidon i noi organice luminofor 3 - (antracen-9-il) -1 - (4-izotiocianatofenil)prop-2-en-1-o. Parametrii de baz care descriu iluminare sunt determinate: gama spectral a fotoluminescenei i energie maxima a radiat centre.

Modelul de transfer de proton-excitat de stat n molecule care conin fragmente de a fost utilizat pentru descrierea de schimbare fotocromic n spectrele de emisie de soluii de polimeri i filme. Cele compozite studiate sunt promitoare materiale pentru pregtirea de colorani i diferite dispozitive fluorescente. Aceste investigaii sunt interesai n special pentru fabricarea de ecrane luminescente i fibre. Este de ateptat ca la o concentraie optim a compus organic n luminofor fibra de nanocompozite (1 - 5% de mas), NC care va rezulta va avea proprietati intense fluorescen. A primit NC pot fi folosite, de asemenea, n diverse domenii de inginerie i optoelectronice: ca indicatori de radiatii UV si rigid, pentru conversia de energiile UV de spectrul vizibil, precum i amplificatoarele i modulatori ai luminii, etc MULUMIRI Aceast lucrare a fost susinut de ctre Consiliul Suprem pentru tiin i Dezvoltare Tehnologic al Academiei de tiine a Moldovei (proiecte nr 11.817.05.03A i. Nr. 11.836.05.04A). REFERINE [1]. V.I. Verlan, M.S. Iovu, AM Andrie, SA Buzurniuc, I. Culeac, Iu. H. Nistor, N. Barb, G. Dragalina, A. Popuoi, Sf. Robu. Tehnologia i proprietile optice ale SBMA / organic luminophor compui nanocompozitelor. III-a Conferina internaional "telecomunicaii, electronic i informatic", ICTEI 2010, , 20-23 , 2010, , proc., V.1, p.291-301.