36

Capitolul I I I

STADIUL ACTUAL AL SOLUIILOR PENTRU VERIFICAREA
STABILITII LA OXIDARE A ULEIURILOR ELECTROIZOLANTE
[1, 5, 8, 9, 10, 11]

n momentul de faa sunt folosite urmtoarele metode:

Determinarea stabilitii prin metoda Sabu.
Determinarea stabilitii la oxidare prin metoda nclzirii
Metoda transformatorului experimental
Metoda Badder



3.1. DETERMINAREA STABILITII PRIN METODA SABU [8]


Metoda se refer la un aparat pentru determinarea rapid a rezistenei la oxidare
artificial a uleiurilor electroizolante n condiii de laborator.
Instrumentele utilizate n prezent pentru testarea acestei performane de calitate
utilizeaz pentru accelerarea proceselor de oxidare energia radiaiilor termice i efectul
catalitic al diferitelor metale.
Dezavantajele acestor aparate constau n aceea c determinrile reclam funcionarea
lor continu timp de trei pn la apte zile, i, ca urmare, rezultatele analizelor efectuate
pentru controlul de calitate al produciei se obine cu mare ntrziere, aceste probe necesitnd
o supraveghere fr ntrerupere pe toat durata determinrii.

37
Avantajul, conform inveniei nltur dezavantajele artate mai sus, prin ceea c uleiul
de analizat este dispun ntr-un pahar Griffin n care este introdus o spir de cupru, drept
catalizator, n sine cunoscut, pahar care este introdus ntr-o baie termostat nclzit de o surs
de radiaii infraroii i iradiant cu radiaii ultraviolete emise de o lampa cu vapori de mercur,
alimentarea sursei de cldur realizndu-se prin nchiderea ntreruptorului instalaiei de
telecomand i semnalizare a ntreruptorului de alimentare a unui transformator de 220 / 24
V i a unui bec de semnalizare, astfel nct n momentul cnd un termometru de contact indic
atingerea temperaturii de 100
o
C, un releu intermediar i excit un al doilea releu intermediar
cu automeninere care nchide circuitul de alimentare al lmpii cu vapori de mercur i al unei
sonerii, iar n momentul cnd soneria i becul indic anclanarea sursei de radiaii ultraviolete
se ntrerupe soneria prin acionarea unui comutator i se deblocheaz sistemul de temporizare
al unui ceas de contact care dup trecere timpului de iradiere programat, dezexcit, prin
deschiderea contactului su, releul cu automeninere scond din circuit lampa cu vapori de
mercur i alimentnd soneria, ceea ce determin deschiderea celor dou celor dou
ntreruptoare de semnalizare i de alimentare.
Se d n continuare un exemplu de realizare a metodei i cu figura care reprezint
schema aparatului.
Aparatul conform metodei, cuprinde un pahar Griffin de 400 ml n care se introduce
drept catalizator o spiral fcut de 1 m srm de cupru cu diametrul de 1 mm, curat n
prealabil cu mirghel fin i apoi degresat n benzen, peste care se toarn 100 ml ulei din
proba de analizat. Paharul se aeaz n baia de ulei 2 a termostatului sub un tub cu vapori de
mercur 3 cu o putere de circa 400 W, dispus la o distan de aproximativ 200 mm de fundalul
paharului 1 care conine proba de ulei.
Prin nchiderea ntreruptorului 4 al instalaiei de telecomand i semnalizare TCS i
al ului al doilea ntreruptor 5 sunt puse sub tensiune sursa de radiaii infraroii 6, un
transformator T de 220 / 24 V i un bec de semnalizare 7. Pentru reglarea timpului de iradiere
dorit se folosete un ceas de contact 8 al crui cadran orar este rotit pn la nchiderea
contactului su, semnalizat de aprinderea unui bec 9. Se blocheaz mecanic funcionarea
sistemului de temporizare i se regleaz un termometru de contact 10 la temperatura de 100
o

C, astfel nct n momentul cnd uleiul din baia termostatului 2 atinge 100
o
C, un releu
intermediar 11 comand reglajul automat al temperaturii i excit un releu intermediar 12 de
24 V cu automeninere care nchide circuitele de alimentare ale sursei de radiaii ultraviolete
i ale unei sonerii 11. Cnd semnalul acustic i becul 14 indic anclanarea sursei de radiaii
ultraviolete, se ntrerupe soneria prin acionarea unui comutator 15 i se deblocheaz sistemul

38
orologerie al ceasului de contact, care dup trecerea timpului de iradiere programat, dezexcit,
prin deschiderea contactului su, releului intermediar 12, scoate din funciune sursa de radiaii
ultraviolete i nchide circuitul soneriei 13.





















Fig. 22 Schema aparatului experimental.

1 pahar Griffin; 2 baia de ulei; 3 tub cu vapori de mercur; 4 ntreruptor; 5 doilea ntreruptor; 6 sursa
de radiaii infraroii; 7 bec de semnalizare; 8 ceas de contact; 9 bec; 10 termometru de contact;
11 releu intermediar; 12 un releu intermediar cu automeninere; 13 sonerie; 14 becul; 15 comutator;

La acest nou semnal sonor, se deschide ntreruptorul instalaiei de semnalizare 4,
precum i ntreruptorul 5, se scoate proba de ulei i se determin caracteristicile analitice care
indic gradul de alterare, i anume : aciditatea organic, coninutul de gudroane, pierderile
dielectrice, viteza de dezemulsionare etc. Aparatul permite, de asemenea s se determine
energia strii triplet kcal, mol
-1
, a hidrocarburilor instabile din ulei, cu ajutorul foto-

39
sensibilizatorilor, substane care absorb energie radiant ntr-o zon larg a spectrului, ca apoi
s o cedeze moleculelor capabile s sufere homoliza fotolitic.
Modul de lucru este cel descris anterior, cu deosebirea c se iradiaz n condiii
similare dou probe de ulei, dintre care una conine un adaos de 1g foto-sensibilizator cu
energia strii triplet cunoscut. Intensitatea proceselor de oxidare variaz n funcie de
mrimea diferenei de energie dintre stare triplet a foto-sensibilizatorului i a hidrocarburilor
nestabile din uleiul analizat.
Aparatul, prezint urmtoarele avantaje :
- permite scurtarea procesului de oxidare artificial la circa 3.. . 5 h ;
- permite determinarea energiei strii triplet a hidrocarburilor punii rezistente la oxidare cu
ajutorul unui foto-sensibilizator.


3.2. DETERMINAREA STABILITII LA OXIDARE PRIN METODA
NCLZIRII [10]


Principiul metodei const n oxidarea uleiului prin trecerea cldurii n prezen de
catalizator.












Gradul de
oxidare se apreciaz prin msurarea gudroanelor formate i a indicelui de aciditate a uleiului
oxidat.
Fig. 23. Montajul metodei prin care se determin stabilitatea la oxidare prin metoda nclzirii
1-utelie de oxigen;2-regulator de presiune;3-vase spltoare;4-fluometru; 5-vase de oxidare; 6-
Dispozitiv de nclzire; 7-vas tampon de siguran (recipient capcan).


40
Aparatura este compus din:
- Butelie de oxigen prevzut cu regulator de presiune cu dou monometre i cu ventil-ac,
pentru reglare fin a debitului.
- Regulator de presiune cu mercur sau ap;
- Vase spltoare pentru oxigen, de circa 50 ml cu acid sulfuric i soluie de soda caustic;
- Fluometru etalonat n litri/h, pentru determinarea debitului de oxigen necesar oxidrii;
- Vase de oxidare formate din eprubete din sticl borosilicatic sau neutr, plnie cu tub de
admisie a oxigenului, din sticl rezistent i spiral de srm de cupru rotund;
- Dispozitiv de nclzire constituit dintr-un bloc de aluminiu prevzut cu nclzire electric
i dispozitiv automat a temperaturii; blocul va fi prevzut cu locauri pentru minim 3 vase de
oxidare; se admite folosirea unui termostat;
- Vas tampon de siguran (recipient capcan) pentru evitarea ptrunderii apei n
fluometru n vasul de oxidare.


Fig. 24. Fig. 25.
Vas de oxidare. Vas spltor.



Mai sunt necesare alte instrumente:
- vase Erlenmeyer de 500 ml cu dop rodat,

41
- baloane cotate de 500 ml,
- creuzete filtrate Gootch tip G4,
- fiole de cntrire din sticl de 50 ml,
- microbiuret de 5 ml,
- pipete de 50 ml i 100 ml,
- baie de ap.
Reacii i alte materiale
- heptan normal etalon,
- oxigen termic
- amestec alcool etilic-benzen 2:3.
- acid sulfuric concentrat.
- hidroxid de sodiu, soluie 45%
- hidroxid de potasiu, soluie alcoolic 0, 1 n.
- albastru pentru alcalii (alkaliblau) 6 B, soluie alcoolic 1%. .. 2%
- cloroform
- aceton
- eter etilic
- pnz de lefuit.
- amestec cromatic.
- ap distilat.

Pregtirea determinrii
Eprubetele de ncercare, plniile i tuburile de admisie a oxigenului se spal cu
aceton, cu amestec cromic, cu ap curgtoare i apoi sunt cltite cu ap distilat. Se usuc
ntr-o etuv la 105
o
C 5
o
C timp de minim 3 ore, se gsesc ntr-un exsicator unde se pstreaz
pn n momentul defectrii.
Catalizatorul se pregtete astfel:
- cu puin timp nainte de utilizare se cur srma de cupru cu pnz de lefuit i se terge
de urmele de adeziv cu o crp care nu las scame;
- se taie o lungime de 30, 5 cm din care se confecioneaz o spiral de circa 2, 2 cm
diametru exterior i 5 cm lungime;
- se spal n eter etilic, se usuc la aer i se introduce n vasul de oxidare cu puin timp
naintea nceperii lucrrii (spirala se manipuleaz cu penseta).

42
Proba de ulei de analizat se amestec prin agitare, se filtreaz prin hrtie de filtru
cantitativ sau prin filtru de sticl. Se cntresc 25g ulei filtrat cu precizie de 0, 1g n vasul
de oxidare, apoi se introduce catalizatorul pregtit i se fixeaz plnia cu tubul de admisie a
oxigenului.
Se pregtesc 3 probe care se supun n paralel la ncercare.
Modul de lucru.
Efectuarea oxidrii.
n cazul folosirii blocului de aluminiu, vasele de oxidare se introduc n locaurile
respective. Dac se utilizeaz un termostat, stativul cu vasele de oxidare se introduc n baia de
ulei a termostatului, astfel ca nivelul lichidului din baie sa fie cu cel puin 5mm mai sus dect
nivelul uleiului din eprubete.
Se monteaz tuburile de legtur pentru admisia oxigenului, se ridic temperatura bii
la 100
o
C 0, 5
o
C i se ncepe oxidarea prin alimentarea cu oxigen cu debitul de 1 litru/h 0,
1 litri/h. Se va menine 164 ore calculate din momentul n care temperatura a atins 100
o
C i
debitul de oxigen valoarea de regim 1 litru/h 0, 1 litri/h. Durata de la punerea instalaiei
pn la intrarea n regim normal, s nu depeasc 15 min. Dup trecerea celor 164 ore se
oprete instalaia, se scot eprubetele din baie i se las s se rceasc timp de o or la
ntuneric. Se execut apoi determinarea cantitii de gudron formate i a indicelui de activitate
a uleiului oxidat.
Determinarea gudroanelor.
Dup rcire se toarn coninutul vaselor de oxidare n cte un vas Erlenmeyer de 500
ml. Se precipit gudronul prin adugarea a circa 300 ml n-heptan folosit mai nti pentru
recuperarea prin cltire a uleiului aderent pe eprubet, pe spirala de cupru i pe tubul de
oxigen. Se spal n repaos 24 de ore la ntuneric la o temperatur de 25
o
C 2
o
C. Creuzetele
filtrate i fiolele de cntrire se aduc la masa constant.
Se filtreaz coninutul vaselor prin ctre un creuzet filtrant folosindu-se trompa de vid.
Se spal creuzetele filtrate cu cte 150 ml n-heptan pentru splarea gudroanelor de orice urm
de ulei aderent.
Creuzetele filtrate cu depozitul de gudroane se usuc la 105
o
C 5
o
C n etuv i se
aduc la mas constant.
Urmele de gudron aderent pe eprubete, tub de sticl i srm de cupru se dizolv n
poriuni mici de cloroform care se adun n fiolele de cntrire. Se evapor pe baia de ap i
apoi se usuc la 105
o
C 5
o
C n etuv pn la masa constant.

43
Cantitatea total de gudron se exprim n procente fa de masa iniial a probei de
ulei dup formula:

( ) ( )
100 %
3 4 1 2

+
=
m
m m m m
A
n care: A - cantitatea total de gudroane, n [g],
m - masa probei luate pentru analiz, n [g],
m
1
-

masa creuzetului filtrant gol, n [g],
m
2
- masa creuzetului filtrant cu gudron, n [g],
m
3
- masa fiolei de cntrire goal, n [g],
m
4
- masa fiolei de cntrire cu gudron, n [g].

Precizie: Dac diferena ntre valorile obinute pe cele 3 probe nu depete valoarea
maxim admisibil indicat n tabelul urmtor, fa de media aritmetic, atunci determinarea
este corespunztoare, iar valoarea medie aritmetic reprezint rezultatul final n %.



Determinarea indicelui de aciditate
Filtratele rezultate la separarea gudroanelor se trec n cte un balon cotat de 500 ml i
se aduc la semn cu n-heptan.
Indicele de aciditate se determin n paralel pe 3 probe a 100 [ml] din fiecare balon
cotat. n prealabil se execut o titrare martor astfel : n 100 [ml] din soluia de alcool etilic
benzen 2:3 se adaug 100 [ml] n-heptan i apoi 1 [ml]. .. 3 [ml] din soluia de albastru pentru
alcalii 2% dup care se titreaz acest amestec cu soluia alcoolic de hidroxid de potasiu 0, 1 n
pn la virajul n violet.
Indicele de aciditate
( )
| | g mgKOL
m
V V
/
61 , 5 5
1 2

=

n care:
m - cantitatea de ulei luat pentru analiza, n [g],
V
1
- volumul soluiei alcoolice de hidroxid de potasiu 0, 1 n utilizat pentru titrarea probei-
motor, n [ml].
Masa medie a gudronului
[mg]
Diferena maxim admisibil
ntre rezultate [mg]
Pn la 10 2
de la 10 pn la 20 4
de la 20 pn la 40 6
de la 40 pn la 50 8
de la 50 pn la 100 10
peste 100 20

44
V
2
- volumul soluiei alcoolice de hidroxid de potasiu 0, 1 n utilizat pentru titrarea lichidului
obinut la determinarea gudroanelor, n [ml],
5 - raportul ntre volumul total i volumul luat pentru analiz,
5, 61 - cantitatea de hidroxid de potasiu, n [mg], corespunztoare la 1m soluie alcoolic de
hidroxid de potasiu 0, 1n.
Dac diferena ntre rezultatele celor 3 determinri nu depete 20% din media
aritmetic reprezint rezultatul determinrii.

3.3. METODA TRANSFORMATORULUI EXPERIMENTAL

Metodele de laborator pentru determinarea stabilitii uleiurilor de transformator,
adoptate de diferite ari, se limiteaz n esen numai la aprecierea calitii acestora de a
rezista la aciunea oxigenului din aer i nu se caracterizeaz ntotdeauna n mod identic i
sigur procesul de mbtrnire a uleiurilor n timpul exploatrii.
Aceste metode nu iau n considerare factorii att de importani, ca influena cmpului
electric i prezena unor materiale solide izolante, care influeneaz modificrile chimice ale
uleiurilor n condiiile de serviciu. n afar de acesta la utilizarea acestor metode se lucreaz
cu cantiti mici de uleiuri, ceea ce n majoritatea cazurilor mpiedic urmrirea desfurrii
procesului de mbtrnire n timp i stabilirea felului n care se modific n acest caz
proprietile dielectrice ale uleiurilor. Metodele rapide nu evalueaz exact tendina de
mbtrnire a uleiurilor inhibate.
Principiul de funcionare
Principiul metodei const n efectuarea mbtrnirii uleiului ntr-un transformator de
putere mic OM-o, 66/6 utilat special, care funcioneaz n gol la supratensiune, adic la
intensitatea maxim dublat a cmpului cu o cantitate mic de oxigen.
Transformatorul este utilat n mod suplimentar cu un rezervor exterior 3, legat cu
partea superioar i inferioar a cuvei prin doua racorduri 4. La rezervorul montat
suplimentar la exteriorul transformatorului 5 sunt sudate dou evi : o eav la partea
superioar 6 pentru admisia oxigenului i o eav 7 n partea superioar pentru evacuarea
oxigenului neabsorbit i a produselor volatile rezultate din mbtrnirea uleiului. Construcia
rezervorului suplimentar i a racordurilor exclude intrarea buclelor de oxigen n cuva
transformatorului, ceea ce previne posibilitatea ionizrii acestor bule de ulei. Pentru
prevenirea ionizrii oxigenului din aerul, care se afl n cuva deasupra nivelului uleiului,
capetele conductorilor de nalt tensiune sunt scufundate n ulei.
nclzirea uleiului se realizeaz cu ajutorul a trei surse de nclzire :
funcionarea transformatorului nsi cu mers n gol la o supratensiune dubl;

45
nclzitorul electric 10 cu puterea de 140 [W], montat pe rezervorul suplimentar;
plit cu nclzire electric 11 cu puterea de 1800 [W], amplasat sub fundul
transformatorului.
Primele dou surse de nclzire nu pot fi reglate i se alimenteaz n timpul procesului
de ncercare n mod continuu de la reeaua de curent alternativ de 220 [V]. Prenclzirea
suplimentar a uleiului i meninerea temperaturii la nivelul cerut se realizeaz cu ajutorul
plitei de nclzire electric, a crei putere este reglat.
Construcia rezervorului suplimentar i cele trei surse de nclzire, care asigur
circulaia uleiului n zona cmpului electric, temperatura relativ nalt de ncercare de 95 0,
5 C i saturarea cu oxigen a uleiului permit accelerarea procesului de mbtrnire a uleiului,
ns mai moderat, dect n cazul metodelor rapide, permind terminarea procesului n timp de
750 ore.

















ncercarea uleiului se efectueaz n dou etape paralel, n dou transformatoare. Prima
etap cu durata de 100 ore, permite s se determine tendina uleiului de formare a acizilor
solubili n ap n faza iniial de mbtrnire, iar a doua etap cu durata de 650 ore permite
evaluarea capacitii uleiului de a rezista la mbtrnire n timpul unei exploatri de lung
Fig. 26.
Schema transformatorului experimental:
1- transformator; 2- cuva transformatorului; 3- rezervor suplimentar; 4- racorduri (uruburi); 5-
flan; 6- conduct de admisie a oxigenului; 7- conduct de evacuare a produselor volatile; 8-
borne de ieire pentru tensiunea nalt; 9- borne de intrare pentru tensiune joas;10- nclzitor
electric; 11- plit cu nclzire electric; 12- reostat; 13- conductorii circuitului de nalt tensiune,
scufundai in ulei.


46
durat. n timpul primei etape oxigenul se introduce n mod continuu, iar n timpul celei de a
doua etape numai n timpul de funcionare (timp de 7 ore pe zi).
La intervale determinate de timp se iau probe de ulei, la care se determin
caracteristicile fizico-chimice ( aciditatea total, coninutul de acizi solubili n ap i acizi
volatili, indicele de saponificare, coninutul de oxigen activ i coninutul de hidrogen activ,
tensiunea superficial, etc) i caracteristicile electrofizice ( tg i tensiunea de strpungere).
Dup terminarea experienei se determin prin metode obinuite cantitatea de depunere
precipitat format.
n timpul intervalelor dintre ncercri transformatoarele se cur riguros prin
nclzire de lung durat repetat de dou ori, de fiecare dat cu o nou porie de ulei
proaspt.


Fig. 27.
Cinematica de formare a acizilor n timpul procesului de mbtrnire a uleiurilor

1-ulei de transformator din petrol din regiunile rsritene; 2-idem, cu adaos de 0, 3% 2, 6 diteriarbutil 4
metilfenol; 3-ulei de transformator din petrol de Baku; 4-idem, din petrol de Embesc.

47
















Concluzii
1. Metoda permite s se aprecieze n mod continuu, n condiii apropiate de cele din
exploatare, comportarea n timpul lucrului a uleiurilor n privina variaiei caracteristicilor
fizico-chimice i electrofizice. Metoda permite ca n primele 100 ore de ncercare s se
caracterizeze capacitatea uleiurilor de transformator de formare la nceputul mbtrnirii, a
acizilor cu greutate moleculara joas, solubili n ap, iar n urmtoarele 650 ore s se
caracterizeze comportarea lor n condiiile unei funcionri de lung durat.
2. Cu ajutorul acestei metode au fost ncercate uleiurile de transformator, fabricate de
uzinele din URSS ( inclusiv i din materia prim din inuturile rsritene ). A fost cercetat
eficacitatea aciunii unei serii de adaosuri antioxidante (VTI-1, 2, 6-diteriarbutil-4-metilfenol,
etc ). A fost studiat influena condiiilor de rafinare a uleiurilor asupra proprietilor de
exploatare a acestora ( gradul de splare dup neutralizarea cu alcalii, rafinarea suplimentar
cu pmnturi decolorante ).
A fost studiat i problema influenei cmpului electric asupra procesului de mbtrnire a
uleiurilor.


Fig. 28.
Formarea depunerii precipitatului i variaia tangentei unghiului de pierderi dielectrice (tg )
dup ncercarea uleiurilor timp de 750 ore:
1- ulei de transformator din petrol din regiunile rsritene;n 2- idem, cu adaos de 0, 3% 2, 6
diteriarbutil 4 metilfenol; 3- ulei de transformator din petrol de Baku; 4- idem, din petrol de
Embesc.



48
Aprecierea uleiurilor izolante n exploatare
[5] Uleiurilor izolante n exploatare nu-i pstreaz proprietile iniiale timp nelimitat. Ele
se modific lent sau rapid, sub efectul combinat al cldurii i oxigenului din aer, pentru a
forma produi de oxidare, solubili n ulei, ca acizii, sau insolubili, depunerea. Depunerea n
special este suprtoare pentru c mbrac bobinajele transformatorului cu un strat izolant i
mpiedic astfel evacuarea normal a cldurii degajate.
De foarte mult vreme s-au cutat metode de laborator simple i rapide pentru a
seleciona uleiurile cele mai stabile pentru aceast utilizare i pentru a controla uleiurile n
exploatare, n scopul eliminrii la timp a celor care sunt susceptibile de a flocula mari cantiti
de depuneri.
La nceput s-a recurs la ncercri chimice sau fizico-chimice simple ca indicele de
aciditate, indicele de saponificare, indicele de gudron, gudronul sulfuric sau, mai recent,
tensiunea inter-facial. Toate aceste ncercri prezint un inconvenient mare, ele nu dau nici o
indicaie asupra evoluiei strii uleiului, de asemenea ele nu caracterizeaz ntr-un mod sigur
starea complet a uleiului, ci numai unele aspecte ale acestei stri. Cu toate acestea n diferite
ri i pe o scar mai mult sau mai puin larg se continu aplicarea acestor ncercri. Pentru a
face fa lipsei de precizie a acestor ncercri, s-au fixat valori limit arbitrare care separ
uleiurile nc apte a fi folosite, de cele devenite inapte.
Dup aceea s-au imaginat ncercri de laborator pentru a reproduce, la scar redus,
oxidarea uleiului, astfel cum se produce ea n timp, n exploatarea real.
Cele trei clase mari de uleiuri care exist, pot fi difereniate cu uurin, chiar cu tehnici
foarte rudimentare:
uleiul foarte puin rafinat,
uleiul mediu rafinat,
uleiul foarte rafinat sau supra-rafinat.
Dificultile apar atunci cnd este vorba de uleiuri din aceeai categorie. Atunci
aprecierea poate varia n limite foarte largi, dup etaloanele ntrebuinate pentru delimitarea
calitilor uleiului.
Aceste dificulti cresc nc atunci cnd se dorete ca mbtrnirea artificial, destinat
iniial numai pentru uleiurile noi s serveasc i pentru aprecierea uzurii unui ulei n
exploatare.




49

3.4. METODA BAADER [9]

Principiul metodei const n oxidarea uleiului cu aer, la temperatura de (95 0, 5)
o
C
timp de trei zile (72 ore), n prezena unei spirale de cupru drept catalizator.
Gradul de oxidare se apreciaz efectund la uleiul oxidat urmtoarele determinri :
aspectul uleiului oxidat,
culoarea spiralei,
determinarea cifrei de saponificare,
determinarea tangentei unghiului de pierderi dielectrice (tg ),
impuriti solubile n cloroform.
A. Oxidarea uleiului.
Aparatura i materialele folosite la determinarea oxidrii uleiului sunt:
Aparatul Baader este format din:
- eprubete (vase de reacie) din sticl termorezistent,
- refrigerent Liebig,
- spirale din srm de cupru electrolitic, avnd lungimea de 300mm i
2mm, iar diametrul spirelor de15 mm,
- agitator de sticl prevzut la captul inferior cu un cadru pentru fixarea spirei de
srm iar captul superior fiind legat prin clem la dispozitivul de agitare mecanic,
- dispozitiv mecanic de agitare,
- plac suport pentru eprubete,
- stativ pe care sunt fixate placa suport i dispozitivul mecanic de agitare.
Baie de ap cu nclzire electric.
Baie de ulei sau glicerin, termostatat, capabil s menin temperatura la (95 0, 5)
o
C.
Termometru de contact cu interval de msurare de la 0
o
C la 100
o
C cu valoarea diviziunii
0, 5
o
C.
Hrtie de filtru cu porozitatea medie.
Hrtie de filtru calitativ.
Hrtie pentru lefuire uscat HCn 5, conform STAS 1581 61.

50




















Fig.29 Aparat Baader
1- eprubete(vase de reacie), 2- refrigerent Liebig, 4- clem, 5- dispozitiv mecanic de agitare, 6- plac
suport pentru eprubete, 7- stativ.

B. Pregtirea determinrii.
Eprubetele se spal cu amestec oxidant sulfo chimic apoi cu ap i se cltesc cu ap
distilat. Se usuc n epruvet la (105 2)
o
C. naintea fiecrei determinri, epruvetele se
cltesc cu benzen i se usuc la 105
o
C.
Spirala de srm de cupru se cur cu hrtie pentru lefuire uscat apoi se freac cu
hrtie de filtru calitativ pn cnd hrtia rmne uscat. Dup curire spirala se spal cu
benzen apoi se usuc n epruvet timp de 10 minute, la temperatura de circa 105
o
C.
Se nclzete baia termostatat.
Aparatul de determinare se instaleaz ntr-o ncpere fr praf, vapori de acizi, de
amoniac, vapori organici sau umiditate excesiv.


51
C. Modul de lucru
Oxidarea n aparatul Baader se efectueaz pe dou probe din acelai ulei.
n fiecare epruvet se introduce o cantitate de (60 1) cm
3
din proba de ulei de
analizat, filtrat printr-o hrtie de filtru cu porozitate medie, uscat la circa 105
o
C.
Se fixeaz la agitator spirala din srm de cupru i se monteaz mpreun cu
refrigeratorul Liebig la eprubet. liful eprubetei se etaneaz cu cteva picturi din uleiul de
analizat. Partea superioar a agitatorului din sticl se leag printr-o clem la dispozitivul
mecanic de agitare. Se regleaz numrul de curse al agitatorului la 25 curse/minut,
controlndu-se n tot timpul determinrii (n total trebuie sa parcurg circa 36000 50 curse
n 24 ore). Printr-o curs se nelege agitarea n sus i n jos astfel ca fiecare spir s se
gseasc odat complet n ulei i odat afar din ulei.
n momentul n care baia de ulei are temperatura de (95 0, 5)
o
C eprubetele cu
probele de ulei montate pe placa suport se introduc n baia de ulei. Se pornete motorul
dispozitivul de agitare i se controleaz numrul curselor. Timpul de oxidare se consider de
la introducerea eprubetelor n baia de ulei pn la scoaterea lor din baie. Dup trecerea
timpului de oxidare, se scot eprubetele din aparat. n caz c n timpul nclzirii, s-au
condensat picturi de ulei pe pereii interiori i refrigerentului, acestea trebuie scurse n
eprubet. Dup maxim 30 de minute de la terminarea oxidrii, se trece la efectuarea
determinrilor. Probele de ulei trebuie ferite pn la sfritul determinrii de razele solare i
ultraviolete.
D. Verificarea aspectului uleiului oxidant.
Dup scoaterea eprubetelor din baia lui de nclzire, se las s se rceasc, se cur
eprubetele la exterior i se examineaz vizual aspectul probei de ulei oxidant. Dup oxidare i
rcire uleiul trebuie s fie limpede.
E. Verificarea culorii spiralei din srm de cupru.
Spirala de srm de cupru dup oxidarea uleiului se scoate din eprubet. Dup splare
cu benzen nu trebuie s-i schimbe culoarea.
F. Determinarea cifrei de saponificare.
Aparatura, reactivii i materialele
- Vas Erlenmeyer din sticl termorezistent de 300 cm
3
, cu gt ngust i dop rodat.
- Vas Baader din sticl termorezistent.
- Refrigerent ascendent.
- Biuret, de 50cm
3
.
- Plit electric.

52
- Hidroxid de potasiu, soluie alcoolic de 0, 1n.
- Benzen lipsit de tiofen.
- Alcool etilic min. 96% vol. sau alcool izopropilic.
- Alcalibau 6B.
- Hrtie de filtru cu porozitate medie.
G. Pregtirea amestecului de solveni.
Se dizolv circa 0, 8g alcaliblau 6 B n 1000cm
3
benzen la 1000cm
3
alcool. Un
coninut mai mare de alcool scade solubilitatea hidrocarburilor. Dup adugarea benzenului,
amestecul este lsat s decanteze 12 ore i se filtreaz soluia limpede ndeprtnd colorantul
rmas nedizolvat.
H. Modul de lucru.
ntr-un vas Erlenmeyer sau vas Baader, curat i uscat se cntresc (10 0, 1)g din
proba de ulei oxidant. Se adaug 40. .. 45 cm
3
amestec de solveni pregtit i dup
solubilitatea uleiului se adaug cu biureta 25 cm
3
soluie alcoolic de hidroxid de potasiu. Se
monteaz la vas refrigerentul ascendent i se fierbe o jumtate de or pe baia de ap. Apoi
excesul de soluie alcoolic de hidroxid de potasiu se titreaz la cald cu acid clorhidric,
agitnd continuu pn cnd culoarea roie a soluiei vireaz n albastru.
Se efectueaz o prob martor ntr-un vas similar lucrnd n aceeai condiii i cu
aceleai cantiti de reactivi.
I. Calculul:
Cifra de saponificare se exprim, n mg KOH/g ulei i se calculeaz cu formula:
Cifra de saponificare
( )
| | g mgKOH f
m
V V
/ 6 , 5
1

=
n care:
V
1
este volumul clorhidric 0, 1 n, n [cm
3
], folosit la titrarea probei martor,
V este volumul acidului clorhidric 0, 1 n, n [cm
3
] folosit la titrarea probei de ulei,
5, 6 este cantitatea de hidroxid de potasiu, n [mg], corespunztoare la 1cm
3
KOH 0, 1n.
f este factorul acidului clorhidric 0, 1n
m este masa probei de ulei oxidat luat pentru determinare, n [g].

J. Diferene emise:

n acelai laborator rezultatele a dou determinri efectuate din aceeai prob de ulei
trebuie s nu difere cu mai mult dect valorile din tabel. ntre rezultatele a dou laboratoare,
diferenele nu trebuie s depeasc valorile indicate n acelai tabel.

53
Cifra de saponificare,
mg KOH/g
Diferene

admise

n acelai laborator,
[mg KOH/g]
ntre dou laboratoare,
[ mg KOH/g]
Pn la 0, 2 inclsiv 0, 045 0, 06
Peste 0, 2 pn la 0, 4
inclusiv
0, 060 0, 09
Peste 0, 4 pn la 0, 6
inclusiv
0, 075 0, 12
Peste 0, 6 0, 090 0, 15

K. Determinarea tangentei unghiului de pierderi dielectrice (tg )
La proba de ulei oxidat se determin tangenta unghiului de pierderi dielectrice
conform STAS 6799-63.
L. Determinarea impuritilor solubile n cloroform.
Aparatura i reactivi:
- dispozitiv de filtrare la vid
- creuzet filtrat de sticl cu dimensiunea porilor de 3. .. 15 microni (corespunde creuzetelor
filtrate G
4
).
- Dispozitiv de absorbie i vas de absorbie cu legturile corespunztoare utilizrii lui.
- Vase Erlenmeyer cu dop lefuit.
- Capsul de evaporare.
- Baie de ap.
- Cloroform, proaspt distilat.
- Normal heptan.
M. Mod de lucru.
Dup scoaterea din baie, proba de ulei oxidat se menine n eprubet mpreun cu
refrigerentul i agitatorul cu spirale, timp de o or la ntuneric i la temperatura camerei,
pentru rcire.
Dup aceasta, prob de ulei din eprubet se trece ntr-un vas Erlenmeyer i se cltete
eprubeta, agitatorul de sticl i spirala cu circa 300 cm
3
n-heptan, n vasul Erlenmeyer. Se

54
nchide cu dopul vasul Erlenmeyer i amestecul de ulei oxidat i n-heptan se las timp de 24
de ore la ntuneric. Se filtreaz apoi la vid, prin creuzet filtrat.
La nceputul filtrrii se aplic numai o mic subpresiune ca s nu treac impuritile
prin filtru. Dac filtratul e tulbure se filtreaz a doua oar. Apoi reziduul de pe creuzetul filtrat
se spal de cteva ori cu un total de 150 cm
3
n-heptan, pentru ndeprtarea urmelor de ulei.
Impuritile ce au aderat la eprubet, agitator i spiral se dizolva prin splare de cteva ori cu
un total de 30 cm
3
cloroform.
Soluia cloroformic se trece cantitativ din vasul de filtrare ntr-o capsul tarat. Se
evapor apoi cloroformul pe baia de ap se usuc capsula cu reziduul n etuv la (105 1)
o
C,
pn la masa constant, se rcete i se cntrete.
N. Calculul
Coninutul de impuriti solubile n cloroform se calculeaz n procente cu formula:

% impuriti solubile n cloroform

=
V
m 100

n care: m - masa impuritilor solubile n cloroform, n [g],
V - volumul de ulei oxidat luat pentru determinare, n [cm
3
],
- densitatea de ulei oxidat, n [g/cm
3
].

O. Diferene admise
n acelai laborator rezultatele a dou determinri efectuate din aceeai prob de
ulei trebuie s nu difere cu mai mult dect valorile din tabel. ntre rezultatele a dou
laboratoare, diferenele nu trebuie s depeasc valorile indicate n acelai tabel.


Coninutul
de impuriti %
Diferene admise,
valoare % nabsolut
n acelai
laborator
ntre dou
laboratoare
0,03 i mai mare 0, 006 0, 009