Sunteți pe pagina 1din 12

1.GLUCIDE S.L. Dr.

SAMOIL CORINA Definiie: glucidele sunt polihidroxialdehide / polihidroxicetone reductoare sau substane care prin hidroliz elibereaz asemenea compui. Glucidele sunt compui cu larg rspndire, att n lumea vegetal, ct i n cea animal. n organsim, glucidele ndeplinesc funcii variate: Surs de energie pentru toate celulele organismului (ex: n anaerobioz, glucoza este surs unic) Depozit de glicogen hepatic i muscular Rol structural: polizaharidele intr n structura matricei osoase Rol n sinteze de lipide (glicerol pentru TG; intermediar pentru sinteza ATP; riboza pentru sinteza AN) Rol funcional: MPZ n structura antigenelor de grup sanguin, a heparinei (anticoagulant) i rol hormonal Clasificarea glucidelor Monozaharidele (ozele)-nehidrolizabile Ozide-dupa nr. de unitati monozaharidice sunt: Oligozaharide Polizaharide homopoliglucide (homopoliglicani) heteropoliglucide (heteropoliglicani) MONOZAHARIDELE Sunt glucide reductoare nehidrolizabile. Dupa natura gr. Carbonil, sunt polialcooli de: Aldehide ..> aldoze Cetone.. > cetoze Au formula empiric Cn(H2O)n,unde n este cuprins ntre 3 i 9

Corespunztor cu numrul de atomi de carbon din molecul, ele sunt: Trioze C3 ~Heptoze- C=7 Tetroze C4 ~Octoze C=8 Pentoze C5 Hexoze C6,

ALDOZE

aldotrioz aldotetroz (gliceraldehid) CETOZE

aldopentoz

aldohexoz

cetotrioz cetotetroz cetopentoz cetohexoz (dihidroxiaceton) Proprietile fizice ale monozaharidelor sunt substane solide, cristalizate solubile n ap i insolubile n solveni organici (datorit numrului mare de grupri OH) caracter hidrofil. dac acioneaz asupra receptorilor linguali, monozaharidele sub form de soluie determin instalarea senzaiei de dulce, de intensitate inegal; efectul maxim l realizeaz fructoza, iar glucoza determin un efect de aproximativ 50%. Proprieti chimice Acestea sunt determinate de prezena funciilor gruprilor OH alcoolice, a funciilor gruprii OH glicozidice i a carbonului carbonilic. n soluie alcalin, monozaharidele sunt uor oxidabile i de aceea funcioneaz ca i reductori fa de parteneri adecvai. Monozaharidele sunt stabile fa de acizii minerali slabi, chiar i la cald. Acizii concentrai determin deshidratarea monozaharidelor urmat de ciclizare. Monozaharidele principale de aport exogen nu sunt angrenate n reacii biochimice n celul ca atare, ci doar sub forma unor esteri fosforici care iau natere n celul prin mecanisme biochimice speciale, realizate cu participarea unor echipamente enzimatice adecvate. Monozaharidele dau natere la derivai de importan biologic: Dezoximonozaharide (ex: 2-dezoxi-D-riboza n acizii nucleici) Aminozaharuri (ex: hexozamine n mucopolizaharide i glicoproteine) Polialcooli (ex: hexalcoolul sorbitol care se produce prin reducerea enzimatic, att a glucozei, ct i a fructozei; este o cale de interconvertire a celor dou substane n organism) REPREZENTANI GLUCOZA

FRUCTOZA

GALACTOZA

RIBOZA GLUCOZA Este un monozaharid de tip aldohexoz. Din cei 6 atomi de carbon din molecula glucozei 4 sunt asimetrici (un carbon asimetric este un atom de carbon care are patru substituieni diferii). Datorit prezenei atomilor de carbon asimetrici (notai C*), n aldohexoze exist mai muli izomeri ai glucozei (manoza , galactoza, guloza). n funcie de aranjamentul spaial al primului mebru din seria aldozelor gliceraldehida- exista dou aranjamente spaiale diferite ale glucozei: D-glucoza i Lglucoz:

D(+)-gliceraldehid

L(-)-gliceraldehid

Structura D-glucozei Glucoza nu funcioneaz drept aldehid complet (n soluie manifest proprieti reductoare, dar nu recoloreaz soluia de fuxin decolorat n prealabil cu SO2, aa cum asigur aceasta aldehidele alifatice) Gruprile carbonil sunt mascate, datorit unei reacii de semiacetalizare intramolecular reversibil, la care particip. Aceast reacie se petrece la glucoz, ntre carbonul carbonilic care este carbonul prim n aldoze i funcia alcool secundar purtat de cel de-al cincilea atom de carbon (forma piranozica - cea mai stabila structura). Se realizeaz n acest fel o ciclizare, elementul de constituire a ciclului fiind reprezentat prin puntea de oxigen (puntea lui Tollens). Structura ciclic aprut este la aldopentoze i cetohexoze o structur pentagonal, n timp ce la aldohexoze poate fi pentagonal sau hexagonal.

Proprietile glucozei ce stau la baza transformrilor metabolice Formarea de esteri fosforici ai monozaharidelor

b. Formarea de glicozide In vitro, aldohexozele reacioneaz cu alcooli, n prezena unor acizi minerali, dnd natere unor -, respectiv -glicozide (n funcie de anomeria - a hexozei). n cazul -D-glucozei, n urma reaciei cu metanolul rezult -D-metilglucozid. n celula vie, reactivitatea particular a funciei OH glicozidic permite n cadrul unor reacii biochimice speciale, formarea unor glicozide, prin interaciunea cu o funcie

OH alcoolic sau a unei funcii OH glicozidice dintr-o alt molecul (sau rest) de monozaharid, formndu-se n acest fel, di- (respectiv poli-) zaharide. n celula animal, reactivitatea OH-ului glicozidic din -D-glucoz (activat n mod special) fa de funcia OH alcoolic dintr-o alt molecul de -D-glucoz, permite formarea legturii glicozidice (O-glicozidice) ce asigur constituirea rezervei de glicogen. De asemenea, n celula vie se pot realiza i legturi N-glicozidice (n cadrul biosintezei nucleotidelor), precum i esterglicozidice (de exemplu n esterul glucozo-1fosfat). Proprietile ce stau la baza formrii de derivai cu importan biologic a. Formarea de aminozaharuri. n monozaharide, o funcie hidroxil poate fi substituit printr-o grupare amin. n celul, aminarea este enzimatic.

glucoz

sorbitol

fructoz

Oxidarea aldozelor la gruprile terminale (C1 i Cn+2) Prin oxidarea carbonului aldehidic (C1), aldoza se transform n acid aldonic. Oxidarea carbonului purttor al alcoolului primar (Cn+2) transform aldoza n acid alduronic. Oxidarea ambilor carboni (C1 i Cn+2) transform aldoza n acid aldaric (diacid). n organism, D-glucoza (activat ca ester 6-fosforic) se oxideaz prin mecanism enzimatic, la carbonul aldehidic, transformndu-se n acid D-gluconic (ca ester 6fosforic), un intermediar al metabolismului glucozei. De asemenea, n organism, D-glucoza (activat special) poate fi oxidat enzimatic la C6 formndu-se acid D-glucuronic, molecul important att ca element constitutiv al multor mucopolizaharide, ct i n unele procese funcionale (detoxifieri, sinteza acidului ascorbic, n unele organisme).

d. Reacia de glicozilare dintre mono sau oligozaharide i proteine, rezultnd proteine glicozilate Legarea are loc ntre gruparea carbonil de la glucid i o grupare amino a unui rest aminoacidic din compoziia proteinelor. Procesul are o deosebit importan n organism, glicozilarea fiind un mecanism de reglare a unor proteine funcionale prin interconversiune, de protecie a acizilor nucleici i de sintez a glicoproteinelor cu funcii multiple n organism.

n unele cazuri cum ar fi glicozilarea hemoglobinei, procesul are efecte negative, de cretere a afinitii hemoglobinei pentru oxigen fapt ce produce o mai slab oxigenare a esuturilor. FRUCTOZA Sub forma de D-fructoza se gsete n fructe, miere; se metabolizeaz n celula intestinal i hepatic. Structura fructozei Fructoza este o cetohexoz care la fel ca i glucoza poate exista sub cele doua structuri izomere D i L-fructoza. D-fructoza prin ciclizare interna datorat eliminrii unei molecule de ap ntre gruprile funcionale de la carbonul carbonilic (C2) i carbonul al cincilea (C5), poate forma doi anomeri la fel ca si glucoza: - fructoz i -fructoz:

Proprieti Formarea de esteri fosforici ai monozaharidelor: fructozo-1 fosfat, fructozo6 fosfat, fructozo-1,6-bisfosfat. Formarea de aminozaharuri (fructozamina) Reducerea gruprii carbonilice, la monozaharide. Prin reducerea gruprii carbonilice, fructoza se transform n sorbitol GALACTOZA Galactoza intr n constituia glicogenului i a mucopolizaharidelor. Se poate converti n glucoz, cu metabolizare ulterioar Structura OLIGOZAHARIDELE Definiie: sunt compui ce deriv din monozaharide, prin condensarea a 2-10 molecule monozaharidice. Cele mai importante oligozaharide naturale sunt dizaharidele. Principalele dizaharide i semnificaia lor fiziologic: Maltoza Se formeaz prin condensarea a dou molecule de 2 -D-glucoz Este un dizaharid reductor Este intermediar n digestia amidonului i glicogenului; este surs de glucoz 6

Lactoza Se formeaz prin condensarea -D-galactozei cu -D-glucoza Este un dizaharid reductor Este surs de galactoz i glucoz Zaharoza Se formeaz prin condensarea 1 -glucopiranozei cu 1 -fructofuranozei Este un dizaharid nereductor Este surs de glucoz i fructoz Se gsete n zahr POLIZAHARIDELE (GLICANII) Definiie: sunt produi realizai prin policondensarea unui numr foarte mare (mai mare sau egal cu 10) de monozaharide tipice sau derivai ai acestora acizi uronici, aminozaharuri, esteri, etc. Homopolizaharide (homopoliglicani) sunt constituite dintr-un numr mare de uniti monomerice de un singur tip. Cele mai importante sunt glicogenul i amidonul. Amidonul are formula (C6H10O5)n, n care n este mare, dar variabil. Reprezint un produs de policondensare format din molecule de D-glucoz i constituie depozitul glucidic din regnul vegetal, reprezentnd principala surs de glucoz alimenatr. Se gsete sub form de depozite granulare n citoplasma unor celule vegetale. Amidonul este neomogen, fiind constituite din amiloz (15-20%) i amilopectin (80-85%). Amiloza are o structur liniar, corespunznd unor lanuri lungi, consituite din monomere de D-glucoz, care prezint nfurare helicoidal. Masa molecular variaz de la cteva mii la 500.000. Amiloza este o substan alb, care datorit structurii sale helicoidale se hidrateaz puternic, dnd natere la soluii coloidale i care, n reacie cu iodul, d o coloraie albastr, caracteristic. Amilopectina are o structur ramificat, fiind constituit din lanuri de D-glucoz. Masa molecular a amilopectinei este mai mare dect a amilozei, coninnd mai multe uniti monomere. Nu se dizolv n ap, ci d natere unor geluri. n reacie cu iodul d o coloraie roie. Glicogenul este polizaharidul de depozit al esutului animal. Este prezent n toate celulele, dar mai ales n celulele hepatice (1-10% din mas; i ) i n cele musculare (0,1 1% din mas; doar ). Structural este foarte apropiat de amilopectin, fiind format din lanuri constituite din monomere de D-glucoz legate 1-4 gliozidic , cu ramficaii 1-6 glicozidice la 8-10 uniti. n reacie cu iodul, d o coloraie roie-brun. Masa molecular variaz ntre 2x106 20x106. Celuloza este un homoglican constituit din uniti de -D-glucoz. Reprezint cel mai abundent polizaharid din natur, intrnd n constituia plantelor. La om, nu poate fi degradat prin digestie, deoarece enzimele digestive nu o hidrolizeaz i de aceea, la nivelul tubului digestiv are rol de mas nedigerabil cu aciune mecanic Dextranul este un polizaharid format din uniti de -glucoz legate 1,6-glicozidic. Este produs de bacterii din grupa Leuconostoc. Dextranul produs de o tulpin de Leuconostoc mesenteroides se utilizeaz ca nlocuitor de plasm. Heteropolizaharidele (heteropoliglicanii) conin dou sau mai multe tipuri de uniti monomerice, de regul derivai ai monozaharidelor care se repet n mod regulat. n aceast clas sunt incluse mucopolizaharidele acide (glicozaminoglicanii) i glicoproteinele. Glicozaminoglicanii (MPZ) sunt n general polizaharide de structur prezente n esuturile animale, caracteriznd diversele tipuri de esut conjunctiv. Ele contribuie la reinerea apei n mediul interstiial, iar unele joac rol n legarea ionilor de calciu. Acidul hialuronic este prezent n cordonul ombilical, n corpul vitros, n substana fundamental a esutului conjunctiv lax, n lichidul sinovial. Condroitinsulfaii n esutul cartilaginos

Dermatansulfatul prezent n piele, dar i n tendoane i cartilaje. Concentraia sa crete cu vrsta. Keratansulfatul prezent n cornee i n esutul cartilaginos Heparina este un produs de secreie al mastocitelor; este un anticoagulant prin exercitarea unei aciuni antitrombinice. Prin caracterul su puternic electronegativ crete negativitatea vaselor sanguine prevenind formarea de trombi. Glicoproteinele sunt compui protein-polizaharidici produi n esuturi i sunt prezente n secreiile mucoase, n cadrul globulinelor plasmatice, la suprafaa hematiilor ca substane de grup sanguin, respectiv constituie structura unor hormoni gonadotropi, FSH, LH, precum i TSH. Componenta glucidic este alctuit din hexoze (galactoza), hexozamine, acid sialic (prezent i n structuri ca gangliozidele sistemului nervos).

Stereoizomerie: compusi cu aceeasi formula struct. dar cu configuratie spatiala diferita;datorita minim unui atom C*-asimetric(chiral) in molecula Nr.stereoizomeri posibili pt. nC* este 2n aldotrioza=1C*deci 21st.iz, aldotetroza=2C*, deci 2 2 = 4; aldopentoza=3C* deci 23 = 8; aldohexoza=4C* deci 24 = 16 st.iz Sunt optic activi Se numesc molecule chirale Sint grupati in perechi(D si L)

Enantiomerie Cea mai simpla aldotrioz = gliceraldehida, cu un singur C* si cu 2 enantiomeri

Diastereoizomeri sunt stereoizomeri care difera intre ei prin configuratia unui C* (epimeri) pna la max. n-1C* din totalul de nC* Schimbarea config. unui C* = epimerizare Amestecul echimolecular a 2 enantiomeri =racemic = optic inactiv n natura se sintetizeaz doar unul sau altul din enantiomeri (D sau L) datorita stereospecificitatii enzimelor 8

Prin sinteza organic se obin racemici n natura:D riboza, D glucoza, D galactoza, D manoza

Principalele dizaharide i semnificaia lor fiziologic: Maltoza Se formeaz prin condensarea a dou molecule de 2 -D-glucoz Este un dizaharid reductor Este intermediar n digestia amidonului i glicogenului; este surs de glucoz

Principalele dizaharide i semnificaia lor fiziologic: Lactoza Se formeaz prin condensarea -D-galactozei cu -D-glucoza Este un dizaharid reductor Este surs de galactoz i glucoz 9

Principalele dizaharide i semnificaia lor fiziologic: Zaharoza Se formeaz prin condensarea 1 -glucopiranozei cu 1 -fructofuranozei Este un dizaharid nereductor Este surs de glucoz i fructoz Se gsete n zahr

10

Polizaharidele (glicanii)

Definiie: sunt produi realizai prin policondensarea unui numr foarte mare (mai mare sau egal cu 10) de monozaharide tipice sau derivai ai acestora acizi uronici, aminozaharuri, esteri, etc. Structural, deosebim: Homopolizaharide (homoglicani) constituite dintr-un numr mare de uniti monomerice de un singur tip Heteropolizaharide (heteroglicani) care conin 2 sau mai multe uniti monomerice, de regul derivai monozaharidici care se repet n mod regulat Rol: Structural celuloz, MPZ, membrane celulare De depozit (amidon sau glicogen)

11

12